QHC型加氢裂化催化剂的制备及性能评价

第 １期
张 黎 等 ．ＱＨＣ型 加 氢 裂 化 催 化 剂 的 制备 及 性 能 评 价
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１．２ 催 化 剂 制 备 将 改 性 Ｙ分子 筛 、无定 形 硅 铝 和拟 薄 水 铝 石
按 一 定 比例 混 捏 、挤 条 成 形 、干 燥 和 焙 烧 后 制 得 载 体 。 以硝 酸 镍 为 镍 源 ，偏 钨 酸 铵 为 钨 源 ，根 据 载 体 的 吸 水 率 ，配 制 一 定 浓 度 的 金 属 盐 混 合 溶 液 ，采 用 等体 积浸 渍 法 负 载金 属 ，经 陈 化 、干 燥 和 焙 烧后 制 得加 氢裂 化 催化 剂 。 １．３ 催 化 剂 表 征
加氢裂 化 小 试 评 价 实 验 原 料 油 和 小 试 放 大
收 稿 日期 ：２０１８—０９—２６；修 回 日期 ：２０１８—１０—２０ 作 者 简 介 ：张 黎 （１９８６一 ），女 ，河 南 信 阳 人 ，工 程 师 ，硕 士 。主 要从事加氢催化剂研 发工 作 ，已发表论文 ６篇。
表 １ 小 试 评 价 实 验原 料 油性 质
性 质 密 度／（ｇ·ｃｍ Ｉ３）
原料 油 量 分 数／％
Ｎ质 量分 数 ／％
残 炭 质 量 分 数 ／％
３ ｏ ｏ
表 ２ 小 试 放 大 评 价 实 验 原 料 油 性 质
１ 实验 部 分 １．１ 原 材 料
张黎 ，范文青 ，吴锦 添 ，刘长坤
（中化 泉 州 石 化 有 限 公 司 研发 中心 ，福 建 泉 州 ３６２１０３）
摘 要 ：以 改 性 Ｙ 分 子 筛 为 酸 性 组 分 ，Ｎｉ和 ｗ 为活 性 金 属 组 分 ，采 用 等 体 积 浸 渍 法 制 备 出 ＱＨＣ 型加 氢 裂 化 催 化 剂 ，利 用 ｘ射 线 衍 射 、物 理 吸 附 、氨气 程序 升 温 脱 附 等 方 法 对 其 进 行 表 征 ，并 在 １００ ｍＬ加 氢 裂 化 小 试 评 价 装 置 和 ｌ Ｌ加 氢 裂 化 小 试 放 大评 价 装置 上 考 察 了催 化 剂 加 氢 裂 化 活 性 和 稳 定 性 。 结 果 表 明 ：与参 比剂 相 比 ，ＱＨＣ型 加 氢 裂 化 催 化 剂 的孔 容较 大 ，堆 积 密 度 较 低 ，酸 量 相 当 ；具 有 较 高 的 活 性 和 较 好 的 中 间 馏 分 油 选 择 性 ；在 运 行 １ ５００ ｈ的 过 程 中稳定 性 较 好 ，对 不 同 减 压 蜡 油 原 料 表 现 出 良好 适 应 性 。
关 键 词 ：加 氢 裂 化 ；催 化 剂 ；Ｙ分 子 筛 ；中间 馏 分油 ；减 压 蜡 油 中 图分 类 号 ：ＴＥ ６２４．４ １ 文 献 标 志 码 ：Ｂ 文章 编 号 ：１００９—００４５（２０１９）Ｏ１—００２２—０４
加 氢 裂 化 技 术 可 将 低 价 值 的 高 沸 点 蜡 油 馏 分在 高压 氢 气 和 催 化 剂 作 用 下 断 裂 成 沸 点 相 对 较低 的高 品 质石 脑 油 和柴 油 组 分 ，用 以生 产 清 洁 的 高价值 燃料 油 ，未 转 化 的 尾油 可 以作 为生 产 高 端 润 滑油 的优 良原 料 ，具 有 产 能 巨 大 、产 品 价 值 高 、对 原 料 和 产 品 的 灵 活 性 强 等 优 点 。 目前 ， 随着 环保要 求 的 日益 严 格 ，对 高 质 量 中 间馏 分 油 （以下 简称 中 油 ）型 产 品 （航 煤 和 柴 油 ）的需 求 也 随之增 加 ，这 就推 动 了 最 大 量生 产 中油 型产 品 的 加 氢裂 化 技 术 的 进 一 步 发 展 。 中油 型加 氢 裂 化 催化 剂是 该 领 域 的研 究 热 点 ，加 氢 裂 化 催 化 剂 是具 有加 氢 和裂 化 ２种 作 用 的双 功 能 催 化 剂 ，其 加氢 功能 由金 属 活 性组 分提 供 ，裂 化 功能 由具 有 酸性 的分 子筛 或 其他 酸性 载体 提 供 。
本工 作 以改性 Ｙ分 子 筛 为酸 性 组 分 ，Ｎｉ 和 ｗ 为活 性 金属组 分 ，采 用等 体 积浸 渍法 制备 出 ＱＨＣ中 油 型 加 氢 裂 化 催 化 剂 （以 下 简 称 ＱＨＣ 剂 ），利用 ｘ射 线 衍 射 （ＸＲＤ）、物 理 吸 附 、氨 气 程 序升 温脱 附 （ＮＨ 一ＴＰＤ）等分 析 方 法 对催 化 剂 进 行 了表 征 ，并 在 １００ ｍＬ加 氢 裂 化 小 试 评 价 装 置 和 １ Ｌ加 氢裂 化小 试放 大评 价 装置 上考 察 了该 催 化剂 的加氢 裂 化活 性 和稳 定性 。
第 ３７卷 第 １期 ２０１９年 １月
石 化 技 术 与 应 用
Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ＆ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ
Ｖｏｌ＿３７ ＮＯ．１ Ｊａｎ．２０１９
研 究 与开 发 （２２～２５）
ＱＨＣ型 加 氢 裂 化 催 化剂 的 制 备 及 性 能评 价
采用 美 国 Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ公 司 生 产 的 ＡＳＡＰ一 ２４６０型 吸附 仪 测 定 催 化 剂 孑Ｌ结 构 。采 用 大 连 智 能 试 验机 厂生 产 的 ＺＱＪ—ＩＩＩ型智 能 颗粒 强度 仪 测 定 催 化剂 强 度 。采 用 美 国康 塔 公 司生 产 的 Ｐｏｒｅ Ｍａｓｔｅｒ一６０型 压汞 仪测 定催 化 剂颗 粒 密度 。采 用 宁波瑞 柯 仪器 公 司生 产 的 ＳＣＩ一２型分 子 筛 堆 积 密度仪 测 定 催 化 剂 堆 积 密 度 。 采 用 日本 理 学 公 司生 产 的 Ｒｉｇａｋｕ ＵｈｉｍａⅣ 型 ＸＲＤ仪 表征 催化 剂 晶 相 结 构 。采 用 美 国 Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ公 司 生 产 的 ２９２０型 化学 吸 附仪 分 析 催 化 剂 的酸 性 。采 用 荷 兰 ＡＣ公 司生 产 的模 拟 蒸馏 仪 分析 原 料 油 和产 品 馏 程 ，参 照 ＡＳＴＭ Ｄ ７２１３和 ＡＳＴＭ Ｄ ｌｌ６０进 行 ， 根 据 ＧＢ／Ｔ １８６１１— ２０１５标 准 ，采 用 １０ Ｌ重 油 釜 式 蒸 馏 仪 切 割 为 石 脑 油 （Ｃ ～１７５ ℃ ）、航 煤 （１７５～２８０ ｏＣ）、柴 油 （＞２８０ ～３５０ ｏＣ ）和 尾 油 （＞３５０ ｏＣ）产 品 。 １．４ 催 化 剂 评 价 实 验
评价 实 验 原 料 油 分 别 是 由 中化 泉 州 石 化 有 限公 司生 产 的循 环 油和减 压 蜡 油 （ＶＧＯ），主 要 性 质见 表 １和 表 ２。参 比催 化 剂 （以下 简称 参 比剂 ），市 售 。硝 酸镍 、硝 酸铵 ，均 为分 析 纯 ，由国 药 集 团化 学试 剂有 限公 司生产 。