国内大石化聚丙烯装置介绍-(1)
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国内大石化聚丙烯生产方法介绍
聚丙烯生产方法介绍
目前,聚丙烯的生产工艺按聚合类型可分为溶液法、淤浆法、本体法和气相法和本体法-气相法组合工艺5大类。
(1)三井油化的Hypol工艺。Hypol工艺采用釜式液相本体-气相组合的工艺技术,使用TK-Ⅱ高效载体催化剂,催化剂活性>2万gPP/gcat,可不脱灰、不脱无规物。PP的等规度≥98%,粒度分布窄,可生产宽范围的PP。Hypol 聚丙烯工艺于1984年在千叶工厂的两条4万吨/年的生产线上首次投产。世界采用此工艺的生产装置及在建装置23套,总生产能力为200万吨/年。该工艺生产的聚丙烯产品品种多、牌号全、白度高、光学性能好、挥发性和灰分含量低、产品质量优异,不需进一步处理就能达到全部质量要求。
(2)Basell公司的Spheripol工艺。Spheripol工艺采用环管液相本体-气相组合工艺技术,使用GF-2A、FT-4S、UCD-104等10种高效载体催化剂,催化剂活性达4万gpp/gcat,产品等规度为90%-99%,可不脱灰、不脱无规物。该工艺采用新的催化剂和新添加剂加入技术,开发出无造粒的Spheripol 工艺技术。Spheripol工艺能生产很宽范围的PP产品,包括均聚物、无规共聚物、三元共聚物、多相抗冲击共聚物和乙烯含量大于25%的有高抗冲击性的共聚物。Spheripol工艺的催化剂粒径大而圆且均匀,所以生成的聚合物颗粒大,呈粒形,粒度分布窄。另外环管反应器内的物料流速高,生成的粉料表观密度大且表面光滑,不易被气流吹走,为密相流化床反应器的应用创造了条件。全世界采用此技术的生产装置43套,总生产能力600万吨/年以上,包括在建装置总生产能力>1 000万吨/年。我国齐鲁石化、上海石化、无顺乙烯、茂名石化、天
津联化、中原、独山山、大连、华北油田、大庆炼化等单位都采用该工艺进行生产。
(3)联碳公司的Unipol工艺。Unipol气相流化床工艺,使用Shell公司的SHAC高效催化剂,催化剂活性达2-2.5万gpp/gcat。省掉了催化剂纯化、脱灰和脱无规物工序,工艺流程短,无废液排出,pp等规度可达99%。此工艺技术简单、经济、灵活,但生产稳定性差、产品形状不规则。全世界采用此技术的生产装置及在建装置总生产能力已增到500万吨/年,仅次于Spheripol工艺,最大单线生产能力可达32万吨/年。
(4)Amoco气相工艺。Amoco气相工艺采用卧式搅拌床气相反应器,反应器容积可达79 m2。桨式搅拌使物料以活塞流形式流动,产品切换快,聚合反应热靠丙烯蒸发除去,使用超高活性载体钛系球形催化剂,催化剂活性达4万gpp/gcat,PP等规度达99%,生产过程不脱灰、不脱无规物,可生产均聚物、无规共聚物,亦能生产高刚性和高抗冲强度的共聚物,产品质量好,生产成本低。由于采用浆式搅拌,物料以活塞流形式流动,不需要大的循环,因此耗电量少,不需蒸汽,操作可靠。
(5)巴斯夫公司的Novolen气相工艺。Novolen气相工艺采月带双螺带搅拌立式反应器,物料在湍流状态下流动,催化剂均匀分散在粉末床中,第一个反应器生产均聚物和无规共聚物,第二个反应器生产抗冲共聚物。由于它采用搅拌混合形式,物料在聚合釜中的停留时间难以控制均匀,使产品分子量变宽,产品中Ti、C1离子和灰分增高,催化剂活性较低。该工艺优点是涌程短,投资少。从1990年改用高活性催化剂后省去了脱氯处理,增加了生产能力,最大单线生产能力25万吨/年,世界用此技术的总生产能力已达到380万吨/年。
第一套聚丙烯装置采用日本三井油化的浆液法生产工艺,其工艺采用BP 单釜气相法聚合工艺技术,能生产均聚、共聚近40 个牌号的产品。
第二聚丙烯装置采用日本三井油化的釜式本液气相混合工艺,能生产30 多个牌号。
第三套聚丙烯装置采用的是美国BP/AMOCO 公司气相法生产工艺,可生产均聚共聚物(HP )、无规共聚物(RCP )、抗冲共聚物(ICP ),囊括了注塑、纤维及薄膜类共55 个产品。其中,均聚物34 个、无规共聚物8 个、抗冲共聚物13 个,产品的白度、冲击强度等方面性能优良、特点明显,具有很好的市场竞争优势。
上海石化PP生产方法介绍
上海石化目前生产装置为引进Basell公司的Spheripol (球形)工艺及国产化第二代环管聚丙烯技术。产品有均聚、无规共聚和嵌段共聚三种类型。
茂名石化PP生产方法介绍
茂名石化目前的PP 装置是采用Basell公司的Spheripol技术以及国产化第二代环管聚丙烯技术基础上经过改进的工艺技术。
扬子石化PP生产方法介绍
扬子石化公司聚丙烯老装置采用日本三井油化公司的Hypol工艺。新装置采用BP 的INNOVENE专利技术,新装置主要生产双向拉伸薄膜和流延膜、高速纺丝纤维及高抗冲共聚物聚丙烯专用料产品。
镇海炼化PP生产方法介绍
镇海炼化PP 装置采用国产化第二代环管聚丙烯工艺技术。
广州石化聚丙烯(一)、(二)装置:两套聚丙烯装置均采用日本三井油化公司HYPOL 工艺专利技术。
齐鲁石化PP生产方法介绍
齐鲁石化聚丙烯装置采用美国Himont 公司(现Montell 公司)的Spheripol 专利技术,该工艺技术系液相双环管反应器和气相流化床反应器组合工艺。