CRNR-G-MMA胶粘剂的研制与应用
氯丁橡胶胶粘剂
合成组
２００８－１－１２ ２００８－
随着现代工业和科学技术的发展 ,以高分子材料为基础 的胶粘剂已得到广泛的应用 . 其中氯丁橡胶(CR)胶粘剂 占着极其重要的地位。由于 CR价格较便宜 ,在制鞋业 , 装饰业和汽车工业上 ,其需求量以较高速度增长 ,我国 粘接用 CR年均增长率高达 16.65 %（1990～1998 年) 。
(3)；溶剂型
CR胶粘剂体系所采用的溶剂以“三苯”溶 剂为主 ,这是因为该类溶剂(苯、甲苯、二甲苯)对CR的溶 解性能好 ,价格较便宜 ,干燥速度快 ,但致命的缺点是毒 性大 ,从环保角度来看 ,选用新的无毒或低毒溶剂代替苯 类溶剂及研制水基型 CR 胶粘剂已经受到人们越来越多的 关注 . 存在的主要问题是溶剂(酮类)价格较贵 ,且溶解 性能不十分理想 ,而水基型 CR胶粘剂的干燥速度方面仍 需大力提高
多元接枝胶粘剂
CR/MMA二元接枝胶与普通 CR胶相比粘合强度有很 显著的优势 ,但胶膜比较硬脆 ,为改善其硬脆性 , 可用其它丙烯酸酯单体取代MMA或与MMA并用. 通 常 PMMA侧支链中与酯基相连的烷的碳链越长 ,脆 性温度越低 ,但是 ,烷基的碳链过长(如碳原子数 大于9)时侧链的结晶性会限制整个分子链的流动 , 反而使其柔软性下降和脆性温度升高. 通常可用 甲基丙烯酸正丁酯(nBMA)或甲基丙烯酸异丁酯 (iBMA)部分取代MMA。
结束语
(1)；接枝型 CR胶粘剂作为普通 CR胶粘剂的主要改性品种 ,它的开 发扩大了 CR胶粘剂的应用范围 ,提高了 CR胶粘剂的粘接性能 ,随着 市场产品质量的竞争 ,大有取代普通 CR胶粘剂的趋势 ,目前国内对 这方面的研究颇多 . (2)；接枝型 CR胶粘剂的性能虽好 ,但当体系复杂后 ,会出现一些副 效应 ,如胶液分层、保质期短、性能不够稳定等 ,有的胶液粘度太高 对施工造成一定的麻烦. 另外 ,体系组分太多 ,对胶液的生产条件要 求严格 ,如原料配比、反应时间和温度、搅拌速度、原料的添加顺序 等等 ,这些都给实际操作带来相当的难度. 所以在研制接枝 CR胶 , 特别是多元接枝胶时 ,这些因素需要考虑.
鞋材资料
文章摘要：随着鞋用材料的日趋复杂多样化,制作胶粘鞋的原料已突破了单纯天然材料的界限,各种合成材料不断被开发利用。
目前,大多胶粘鞋底都混有各种填料及高分子改性材料,如仿皮底、聚乙烯-醋酸乙烯酯发泡底(ＥＶＡ)、聚丁二烯-苯乙烯嵌段聚合物(ＳＢＳ)、聚氯乙烯(ＰＶＣ)改性底等。
鞋面材料也发生了很大变化。
如各种合成革、人造革等已被广泛应用。
而传统的氯丁橡胶(ＣＲ)粘合剂,已不能满足鞋材变化的需要。
因此采用甲基丙烯......随着鞋用材料的日趋复杂多样化,制作胶粘鞋的原料已突破了单纯天然材料的界限,各种合成材料不断被开发利用。
目前,大多胶粘鞋底都混有各种填料及高分子改性材料,如仿皮底、聚乙烯-醋酸乙烯酯发泡底(ＥＶＡ)、聚丁二烯-苯乙烯嵌段聚合物(ＳＢＳ)、聚氯乙烯(ＰＶＣ)改性底等。
鞋面材料也发生了很大变化。
如各种合成革、人造革等已被广泛应用。
而传统的氯丁橡胶(ＣＲ)粘合剂,已不能满足鞋材变化的需要。
因此采用甲基丙烯酸酯类、丙烯酸(ＡＡ)、丙烯酰胺(ＡＭ)及高氯聚合物(ＨＣＣＰ)、ＳＢＳ对ＣＲ接枝改性,以适应各种鞋材的变化。
下面对ＣＲ接枝胶粘剂研究概况予以介绍。
1 ＣＲ-ＭＭＡ二元接枝共聚传统的ＣＲ胶粘剂主要缺点是无法解决ＰＶＣ人造革渗移出的酯类增塑剂浸入胶粘层或在其界面上积聚形成弱界面层而导致粘合强度下降的问题。
而聚甲基丙烯酸甲酯(ＰＭＭＡ)与ＰＶＣ的溶解度参数(δ)均在9.4左右,并且具有相同的表面自由能(39×10-7Ｊ/ｍ2)即表面张力相同,因此二者的相容性好,易形成相容扩散层,致使ＰＭＭＡ对ＰＶＣ人造革具有较好的粘附力。
同时,ＰＭＭＡ对ＰＶＣ人造革表面渗出的增塑剂有吸收作用,从而促进了胶粘剂的接触浸润。
分子间产生的范德华力和氢键力,使分子作微布郎运动,提高了ＣＲ-ＭＭＡ胶粘剂的粘接性能。
ＣＲ-ＭＭＡ二元接枝胶基本配方(份):ＣＲ(国产ＬＤＪ-240或日本Ａ-90)100;甲基丙烯酸甲酯(ＭＭＡ)75-100;过氧化二苯甲酰(ＢＰＯ)1-1.5;萜烯酚醛树脂70～120;防老剂Ｄ1～1.5;对苯二酚(ＨＱ)1;甲苯600～700份。
一种 高强度胶粘剂及其制备方法与它的用途
一种高强度胶粘剂及其制备方法与它的用途
高强度胶粘剂是一种在工业生产和日常生活中广泛应用的粘合物，具有优异的粘附性、耐高温、耐化学性、耐水性等特点。
本文围绕“一种高强度胶粘剂及其制备方法与它的用途”展开讨论。
首先，高强度胶粘剂的制备方法。
该胶粘剂的成分主要包括酚醛树脂、聚乙烯醇（PVA）、酸化滤渣和硼酸。
其中，酸化滤渣是一种产生于酸化反应中的副产物，可以作为增稠剂使用，提高胶粘剂的黏稠度。
具体制备方法如下：
1. 将酚醛树脂和PVA分别加入不同的反应容器中，并根据比例加入水、甲醛、硫酸等反应剂。
2. 分别进行缩聚反应和酯化反应，制备出酚醛-PVA共聚物。
3. 将酸化滤渣加入到混合物中，调整pH值。
4. 加入硼酸作为交联试剂，形成网络结构。
5. 通过真空干燥或自然干燥，得到成品高强度胶粘剂。
其次，该高强度胶粘剂的应用领域。
该胶粘剂广泛应用于家居、建筑、汽车、电子等领域。
例如，可以用于家具制作中的木材粘合、建筑中的墙体、地面、瓷砖等的修补和粘合、汽车制造中的零部件组装、电子元件的固定等。
最后，该高强度胶粘剂的特点。
该胶粘剂在使用过程中具有以下几个特点：
1. 粘附力强，可以固定各种材质。
2. 耐高温，不易熔化，适用于高温环境。
3. 耐化学性好，可以在各种化学介质中稳定运行。
4. 耐水性好，可以在湿度较高的环境中使用。
综上所述，该种高强度胶粘剂的制备方法简单、应用广泛，具有优秀的性能和特点。
它的出现使得粘接困难材料的组合更加容易，为现代生产和生活带来了许多便利。
不含“三苯”高性能鞋用胶粘剂的研制
生自由基，进而引发甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）对氯丁橡胶接枝共聚１”’。本研究旨在开发一种
不含“三苯”，且反应温度低、反应时间短、高粘接强度、快干、更适合于制鞋流水生产线 操作的接枝氯丁胶粘剂。合理地调整了混合溶剂的溶解度参数（８～－－－－９ １），使之成为氯丁橡胶
的优良溶剂．以多组分引发剂体系替代单一过氧化物引发剂．实现了ＭＭＡ对氯丁橡胶的低
需加入防老剂、抗氧剂、增粘荆和促进剂，为了使这些添加剂均匀地分散于胶液中，也必须 控制一定的温度和搅拌速度方能获得最佳的效果。 ２．引发剂对接枝氯丁胶接枝共聚的影响
温度较高、引发剂足量时，可快速地引发ＭＭＡ聚合，但要防止ＭＭＡ爆聚而凝胶。本 研究开发了一种多组分引发剂体系，较好地实现了ＭＭＡ在较低温度下对氯丁橡胶的接枝共 聚。实验表明，当反应温度控制在５５＋５＂Ｃ时．引发剂用量控制在氯丁橡胶重量的０ ７５％时效 果最佳，并建议引发剂分两批加入．第一批用以破坏氯丁橡胶中存在的防老荆．以使第二批 引发剂加入后能迅速引发接枝共聚，缩短诱导期，提高引发效率。 ３．单体对接枝共聚的影响
粘度
Ｎｏ．
（２３℃．ｍＰａ·ｓ）
剥离强度（Ｎ／ｒａｍ）
ｌ
１３００
５ ０．５ ５．６ ２，５．８．５ ６，５ ４
２
１５００±１００
４．６，４．８，５ ０，４．６．５ ２，５ ０
＂Ｎｏ １：本研制结果
Ｎｏ ２；某中外合资企业含“三苯”产品
平均值 ４ １５ ３ ４９
平均值 ５ ５８ ４ ８６
１．温度对合成反应的影响 反应温度对氯丁橡胶与ＭＭＡ的接枝共聚及ＭＭＡ的聚合转化率有直接影响，进而影响
总之，原材料成本、操作工艺和最终粘接结果将是评价无“三苯”鞋用胶粘荆能否从实 验室走向企业生产和应用实际的重要因素。
CR
与 Ｐ Ｓ Ｓ与 Ｐ 等 材 料 的 粘 合 ， 实 践 中取 得 了 Ｕ、 Ｂ Ｕ 在
较好 效 果 ． 将 有 关 情 况 介 绍 如下 ． 现
行 聚合 反应 ， 持 反 应 温 度 ８ ～ １ ０ ℃ 反 应 ３ ８ ｈ 保 ｏ ０ ～ 后 ， 入 萜 烯 酚 醛 树 脂 、 老 剂 Ｄ 及 链 终 止 剂 氢 醌 加 防 （ ＨＱ） 降 温 ， 据 实 际 反 应 情 况 加 入 溶 剂 调 节 粘 、 根 度 ， 用前和异氰酸酯调配 ， 使 随用 随 配．
大的影响． 时 ， 同 ＭＭ Ａ 的 引 入 ， 致 胶 粘 剂 弹 性 下 导 降 ， 也 直 接 影 响 到 最 终 胶 粘 剂 的剥 离 强度 ． 于上 这 鉴 述 情 况 ， 们 在 ＣＲ ＭＭＡ 二 元 接枝 的 基 础 上 ， 入 我 ／ 引 和被 粘 材 料 有 一定 亲 和力 并 能 显 著 改 善 胶 粘 剂 性 能 的基 团 ： 乙 烯 一 丁 二 烯 嵌 段 共 聚 物 （ Ｂ ） 通 过 苯 Ｓ Ｓ ， Ｃ Ｍ ＭＡ、 Ｂ Ｒ、 Ｓ Ｓ的 三 元 接 枝 共 聚 、 制 成 功 了 一 种 研 溶 剂 型改 性 Ｃ 胶 粘 剂 ， 门 用 于 制 鞋 工 业 中 ＮＲ Ｒ 专
固 化 剂 用 量 视 胶 液 多 少 而 定 ， １ ０ ：１ 以 ０ ０左 右 为佳．
１ ３ 接 枝 共 聚 物 的 制 备 ．
将 一 定 的 Ｃ 和 Ｓ Ｓ置 于 反 应 器 中 ， 入 混 合 Ｒ Ｂ 加
溶 剂 升 温使 其 溶 解 均 匀 ， 温 度 升 至 ８ 待 Ｏ℃ 时滴 加 溶 有 引 发 剂 Ｂ Ｏ 的 Ｍ ＭＡ 单 体 ， 氮气 保 护 条 件 下 进 Ｐ 在
年来 ， 于 Ｐ 由 ＶＣ、 Ｕ 及 Ｓ Ｓ等 材 料 越 来 越 多 地 运 Ｐ Ｂ
CR—MMA乳液接枝共聚合
CR—MMA乳液接枝共聚合
傅志峰;郝喜庆
【期刊名称】《合成橡胶工业》
【年(卷),期】1997(020)003
【摘要】用乳液搪枝法合成了氯丁橡胶（ＣＲ）－甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）接枝共聚物，并用喷雾干燥法的制得了粉末状干胶。
研究了氯丁二烯转化率。
相对分子质量调节剂用量、残留氯丁二烯含量、接枝聚合温度、ＭＭＡ用量等对接枝共聚物溶生和接枝率的影响。
【总页数】2页(P154-155)
【作者】傅志峰;郝喜庆
【作者单位】山西省化工厂;山西省化工厂
【正文语种】中文
【中图分类】TQ333.5
【相关文献】
1.抗降解物质在CR／MMA接枝共聚合反应中的应用研究 [J], 范太炳;杨光
2.高氯氯化聚乙烯对CR与MMA接枝共聚合的影响 [J], 王利亚;何金良
3.VAc／MMA半连续乳液共聚合的研究：Ⅰ种子乳液共聚合 [J], 陈志明;陈甘棠
4.MMA与CR／CPE接枝共聚合的研究 [J], 王淑兰;辛克猛
5.烯类单体与羊毛纤维接枝共聚合反应的研究(Ⅰ)——V5+-TU(硫脲)氧化还原体系引发甲基丙烯酸甲脂(MMA)与羊毛纤维接枝共聚反应的规律 [J], 巫拱生
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MMA彩色抗滑薄层胶结料研发及混合料设计
第41卷第1期2 0 2 1年2月中外公路253D O I：10. 14048/j.issn. 1671-2579. 2021. 01. 051M M A彩色抗滑薄层胶结料研发及混合料设计施彦、董广绰2,刘亮3，陈巧巧〃(1.广州市高速公路有限公司，广东广州510000;2.林同椟国际工程咨询（中国）有限公司；3.中国市政工程西南设计研究总院有限公司）摘要：M M A彩色抗滑薄层作为彩色路面的一种，以其色彩鲜明起到提高行车安全、美观驾驶环境等作用。
基于M M A胶结料组成和作用机理，对交联树脂和单体等组分的选用及作用体系进行了分析；采用控制变量法，对各组分(颜料，填料，细集料，骨料）不同用量下混合料的性能进行了试验对比，以拉伸强度、断裂伸长率、流动性及耐磨耗性能等作为评价依据。
研究表明：M M A胶结料R5 —4(脂肪族聚氨酯型）性能最佳；推荐混合料组成为：M M A胶结料23%、填料（轻质碳酸钙）21. 6%、颜料（氧化铁红）1.4%、石英砂24%、彩色陶瓷颗粒30%。
试验证实其耐磨耗性、低温抗裂及耐碱性均较好，具有一定的推广应用价值。
关键词：M M A;彩色抗滑薄层；混合料设计彩色路面是一种功能性路面，以其色彩鲜明起到提高行车安全、驾驶环境美观等作用，C E C S G X X X: 201X《彩色路面技术规程》（征求意见稿）将其分为彩色水泥路面、彩色沥青路面和彩色高分子聚合物路面，其中，彩色聚合物薄层防滑路面是采用高分子聚合物胶结料与各种粒径的骨料、其他助剂等涂敷于各种路面形成的以防滑功能为主的路面。
规程所指高分子聚 合物即为广义浅色胶结料，中国国内已有此方面研究及应用，并且此种做法目前受到世界各国的推崇。
邢 磊基于高分子化学及高分子物理选定胶结料制备原料，并分析相互作用机理，提出了制备工艺及参数；张 恺提出在传统彩色沥青路面表面喷洒一层热固型丙烯 酸树脂封层可提高路面抵抗轮胎痕迹残留及色彩耐久 性；李强等采用正交试验对胶结料进行改性处理，以断 裂軔性、拉拔强度及断裂延伸率衰减率作为评价指标，提出了适用的胶结料组成。
EPDM-g-MMA-BA接枝聚合物胶粘剂的研制
EPDM-g-MMA-BA接枝聚合物胶粘剂的研制
滕雅娣;张宝砚;费康红
【期刊名称】《橡胶工业》
【年(卷),期】2004(051)009
【摘要】介绍EPDM-g-MMA(甲基丙烯酸甲酯)-BA(丙烯酸丁酯)接枝聚合物胶粘剂的研制.确定制备EPDM-g-MMA-BA接枝聚合物的配方为EPDM 100,MMA 50,BA 30,过氧化二苯甲酰(BPO) 0.5,甲苯 1 250;接枝反应温度80 ℃,反应时间约4 h;每100份接枝产物加入助剂3.5份.用该配方和工艺制得的胶粘剂粘接EPR胶片效果理想.
【总页数】3页(P552-554)
【作者】滕雅娣;张宝砚;费康红
【作者单位】东北大学,辽宁,沈阳,110004;沈阳化工学院,辽宁,沈阳,110142;东北大学,辽宁,沈阳,110004;沈阳橡胶研究设计院,辽宁,沈阳,110021
【正文语种】中文
【中图分类】TQ330.38+7;TQ333.4
【相关文献】
1.阳离子淀粉-烯类单体接枝聚合物OCSP的研制 [J], 高锦屏;郭东荣
2.可固化丙烯酸酯溶液型胶粘剂——聚丙烯薄膜同印刷油墨纸复合用胶粘剂的研制[J], 朱学刚;田万刚
3.热熔胶粘剂用接枝聚合物的合成及性能 [J], 朱如瑾
4.一种可常温固化的高强高韧环氧胶粘剂的研制 [J], 赵升龙;刘清方;梁滨;宋江鹏
5.单组份脱酮肟型有机硅胶粘剂的研制 [J], 刘波;张尧;祝军;张爱萍
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甲基丙烯酸甲酯应用
甲基丙烯酸甲酯应用 Prepared on 22 November 2020甲基丙烯酸甲酯应用（一）2009-12-2216:10:51作者：来源：浏览次数：02.5.1PVC改性剂PVC冲击强度较低并难以加工，在使用中遇到一些实际困难，从而，必须加入一些改性剂，以提高其强度和改进其加工性能。
目前所使用的改性剂有ACR （丙烯酸酯共聚树脂）、...2.5.1 PVC改性剂PVC冲击强度较低并难以加工，在使用中遇到一些实际困难，从而，必须加入一些改性剂，以提高其强度和改进其加工性能。
目前所使用的改性剂有ACR（丙烯酸酯共聚树脂）、MBS（MMA/Bd/St共聚物）、EVA、ABS、CPE等。
聚氯乙烯（PVC）改性剂一般分为部分相溶型和粒子分散型两种，EVA、CPE等属于前者，而MBS、ACR等属于后者。
部分相溶型改性剂对加工条件依赖性较大，因与PVC部分相溶，改变了PVC原有的性能，其刚性、拉伸强度和耐热性均有所降低，并且与PVC折射率很难接近，不易制造透明PVC制品；而粒子分散型改性剂加入PVC中，可降低PVC的熔融流动指数，且可改善加工性能，提高冲击强度，而且不降低PVC原有的刚性，拉伸强度，耐热性，仍能保持其折射率，能够生产PVC透明或半透明的制品。
PVC树脂是通用塑料中的一大品种，仅次于PE，名列第二位。
我国PVC总生产能力，于1995年已达1595kt/a，表观消费量为a，至2000年产能将超过2000kt/a。
国内PVC 消费结构为：软制品、硬制品，从1988年的10：1至1997年的3：1。
与国外软制品：硬制品=3：7相比，恰好相反。
从而，我国PVC硬制品具有极大的潜在市场，随之而来的M BS、ACR等PVC改性剂，同时也会具有广泛的应用市场。
2.5.1.1MBS改性剂MBS树脂系甲基丙烯酸甲酯（MMA）、丁二烯（Bd）和苯乙烯（St）三元接枝共聚物。
目前世界MBS树脂生产能力已达350kt/a，其商品牌号有：日本钟渊化学公司KaneAceB22、B28；日本吴羽化学BTA717、730、731；日本三菱人造丝公司Metable&Haas公司。
黄胶、氯丁橡胶胶粘剂配方配方及基本知识
1.黄胶用途本剂是以氯丁橡胶、甲基丙烯酸甲酯、过氧化苯甲酰、甲苯、环己酮、酚醛树脂、氧茚树脂等为原料，经混合调制而成的氯丁橡胶粘合剂。
主要用于人造革、合成革、塑料、尼龙及有机玻璃等的粘合。
也适用于制鞋行业。
2. 原料（1）氯丁橡胶：又称氯丁二烯橡胶。
一种合成橡胶。
是氯丁二烯的α-聚合体。
溶于苯和氯仿等溶剂。
在矿物油和植物油中则稍溶胀而不溶解。
用于制造运输带、胶管、电缆等橡胶制品，也可用作涂料和粘合剂等。
在本剂中用作粘料。
选用工业品。
（2）甲基丙烯酸甲酯：无色易挥发液体。
微溶于水，溶于多种有机溶剂。
在光、热、电离辐射和催化剂存在下易聚合。
用于制造有机玻璃、树脂、塑料、涂料、粘合剂、润滑剂等。
本剂中用作粘料和粘合剂的改性剂。
选用工业品。
（3）过氧化苯甲酰：简称BPO。
白色结晶粉末，微溶于水及乙醇，溶于苯、氯仿等有机溶剂。
文学用作烯类单位（氯乙烯、丙烯腈等）聚合反应及光化学反应的引发剂。
受热或摩擦时会自发爆炸，接触易燃物会引起火灾，须贮于冷暗处和注意防火。
（4）甲苯：无色易挥发液体。
有芳香气味。
不溶于水，溶于乙醇、乙醚和丙酮。
化学性质和苯相似。
用于制造糖精、染料、药物、炸药等。
在本剂中用作溶剂。
选用工业品。
（5）环己酮：无色油状液体。
有丙酮的气味。
微溶于水，较易溶于乙醇和乙醚。
用于制造树脂、合成纤维等。
在本剂中用作稀释剂。
（6）酚醛树脂：酚类和醛类缩聚而成。
通常由苯酚和甲醛作用而得的液态和固态产品。
酚醛树脂耐酸、耐碱、耐热。
用于制备涂料、粘合剂、酚醛塑料等。
由于品种、成分、性能等不同，酚醛树脂可分为纯酚醛树脂、改性酚醛树脂和间苯二酚甲醛树脂三大类。
本剂采用的是纯酚醛树脂。
本剂中用作粘料。
（7）氧茚树脂：又称香豆酮茚树脂、香豆酮树脂，俗称古马隆树脂。
由煤焦油的160～185℃馏分（主要含香豆酮和茚）经聚合而成的树脂。
呈浅黄色至黑色。
耐酸、耐碱。
不溶于低级一元醇和多元醇，溶于氯化烃、酯类、醚类、酮类、硝基苯和苯胺等有机溶剂。
CR／SBS／CEVA—g—MMA／n—BMA胶粘剂的研制
CR／SBS／CEVA—g—MMA／n—BMA胶粘剂的研制
张天秀;王锦
【期刊名称】《橡胶工业》
【年(卷),期】1998(45)7
【摘要】以ＣＲ、苯乙烯－丁二烯－苯乙烯嵌段共聚物（ＳＢＳ）和氯化乙烯－
乙酸乙烯酯共聚物（ＣＥＶＡ）３种固体物料为接枝母甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）和甲基丙烯酸正丁酯（ｎ－ＢＭＡ）为接枝单体，在溶剂回流温度下，空气氛围中，以过氧化二苯甲酰（ＢＰＯ）为引发剂进行接枝共聚，制得了共混接枝共聚胶粘剂。
此各胶粘剂的单体转化率、接枝率、初粘强度都有较大的提高，其广谱性能也有所改善。
【总页数】1页(P413)
【作者】张天秀;王锦
【作者单位】山东轻工业学院化工系;山东轻工业学院化工系
【正文语种】中文
【中图分类】TQ437.5
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1.CR/MMA/BMA/AA四元接枝鞋用胶粘剂的研制 [J], 谭淑珍;张一甫
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5.CR/MMA/SBS三元接枝共聚型胶粘剂的研制 [J], 滕雷;肖文胜
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解决了部公 握 草 中底和鞋外底的初粘接强度和终粘接强度问题。
关键词： 氯丁橡胶； 胶粘剂； 粘接
中图分类号二Ｓ２ Ｔ ５９ 文献标识码： Ａ 文章编号：０４ ９０２０ ） ２ ０ １ ８６ （０１ ０ ４ ３ ０ ０
Ｓ ｄ ａｄ ｐｃｔｎ ／ Ｒ一 ｔ ｙ Ａ ｌａｏ ｏ ｕ ｎ ｐ ｉ ｉ ｆ Ｎ Ｇ－ ＣＲ
剂｛ 」 ａ“ 先后开发出来。不同程度地解决了鞋外 底枯接问题。但距离要求仍存在着差距。因此接 枝改性氯丁橡胶以制备出符合要求的胶粘剂仍不
失为一项有意义的工作。本文针对现在流行的鞋 材及粘接工艺（ 鞋帮先粘在中底上， 而后， 中底和
二， 也应有良 而目 好的初粘接力（ 有资料七透露， ３ ’
收箱 日期 ：０ １ ８ ０ ２０ ０ ２
表 ｔ Ｒ 对胶钻剂初粘接强度的影晌（Ｎ ｍ） Ｎ Ｋ／ 被 耘接 材 料
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１３ 多 ． 元接枝胶粘剂的制备 在装有回流冷凝管， 电功搅拌， 温度计 和滴液 漏Ｊ 卜 的四口 瓶中按 定比例加人甲苯， 乙酸乙醋， 丙酮， 不断搅扑下加人配方量的Ｃ Ｒ和Ｎ ， Ｒ 使之 在一定温度下完全溶解。然后加人接枝单体 ＭＭ Ａ和Ａ 预先溶解）在设定的回流温度下 Ｍ（ ，
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２２ 第＿接枝单体Ａ 对胶粘剂性能的影响 ． ＿ Ｍ ２２工 八 ．＿ Ｍ对胶粘剂极性的影响
参考文献 ：
注 表中数据为样片贴合后放ｉ １ ｈ ［ ℃剥离强 ｉ８ 侧 ８ ｉ ０
度所得
２３ 接枝共聚物的定性表征 将抽提除去均聚物的胶块溶于甲苯（ ． ） 八Ｒ 中， 井将此少量胶液倒人表面皿中， 溶剂挥发后， 撕厂 形成的透明薄膜， 置于红外光光度计样品光 路！ 进行全波长扫描， 得到红外光谱图（ １， 图 ）
４ ６ ６． ７ ３． ２ ３ ５ ３ ９２５ ３ ２ ６． ０
２２３ 八 Ｍ对终粘接强度的影响 山护八 Ｍ分子中的 Ｃ Ｎ 工易与固化剂异 ＯＩ ： 氰酸中的 Ｎ Ｏ发生反应， Ｃ 从而使胶粘剂的固化 时间 缩短Ｉ 粘接强度增加（ ３ 见表 ）
表３ Ａ Ｍ对胶钻剂剥离强 度的影响ｔＮ ｍ） Ｋ／
加入 溶解好的 Ｂ Ｏ 反应 ２ ， １ 待粘度合格后， Ｐ， ＿５ ， 加人 ＢＩ， Ｉ 立即降温罕 ４ ℃以下， １ ｇ Ｔ ０ 取 ０ 胶液以 作测试转化率和接枝率之用。然后加人对叔 ｒ 蕊 酚醛树脂， 搅拌均匀， 得浅黄色半透明粘稠产品、 经后处理， 即得成品胶粘剂
不 含 ＮＲ 之 胶拈 荆
表？ Ａ Ｍ对转化率和接枝毒的影响
加 八Ｍ 不 加 八Ｍ
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八 １ ｜ １， 卜 冲 卜」
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图 Ｉ
转化率（ ％） 接枝平（ ％）
橡胶／ 橡胶 棣胶／ 、 Ｅ人 棣胶／ Ｐ 丁 Ｒ 像胶／ Ｕ Ｙ
３７ ．９
３． ８ ６ ３８ ０
３． ７ ５
４６（ ．５ 材质破坏）
４８ （ ．５ 像胶破坏 ）
Ｃ ／ Ｒ和 ＭＭ＼． 为原料， ＲＮ ，１ － Ｍ ／ 制备出的四元接 枝氯丁橡胶胶粘剂， 在国内尚末见有资料报道
（ Ｉ Ｍ， 粘剂外观为淡黄色， 粘度适中， 易于涂Ｗ， Ｋ ｌ 定性亦佳。经鞋｝对部分桂材进行应用性粘接试 验， 初枯接强度和终粘接强度均符合制鞋要求。 在目前众多品牌的胶粘剂中该胶粘剂性能优良， 独具特色， 可作为一种鞋用胶粘剂投放市场
， ．孟
，
１ 转化率的测定 ． ４ 反应胶液置于真空供箱中干燥 将１ ｇ １ １Ｙ ０ （
泵恒重（Ｍ） 计算转化率。 ， 生成聚合物的单体质 ｔ ｉ ｌ 转化串％ 单体的总质量
ｘ ０ １ ０
（ 中底／ 外底）
棣胶／ 像胶 根胶／ 橡胶 橡胶／－ 八 １ ＇ ， 、 橡胶／ Ｐ ＲＲ
ａ ｈ ｓ ｎ ｒ ｄ ｅｉ ｆ ｓｍｅ ｄ ｌ ｓｌ ａ ｄ ｔｒ ｅ ． ｏ ｏｏ ｍｉｄｅ ｅ ｎ ｏ ｅ ｓｌ ｏ ｓ ｕ ｏｓ
Ｋ ｙｗ ｒｓｃｌ ｏ ｒｎ ｒｂ ｅ； ｅｉ ； ｅｓ ｎ ｅ ｏｄ ： ｒｐｅｅ ｂｒ ａ ｈｓ ｅ ａｈｎｉ ｂｏ ｕ ｄ ｖ ｄ ｏ
目前， 在国内外制鞋行业中， 胶粘工艺以其快 速， 投资少， 成本低， 花色品种易变换等优点发展 极为迅速 与此同时， 鞋材市场不断出现新鞋料 （ 帮材和底材） 。特别是中底材和外底村可以说是 品种繁多 且不规范。究其原因之 、 ， 是出自 降低 成本的考虑。部分厂家将回收之废橡胶废塑料混 合加 「 成鞋底材， 致使鞋底成分变得异常复杂， 且 含有较多的加脂剂， 从而给中外底之问的粘接带 来很大的困难。众所周知， 在各种鞋用胶中外底 胶是至关 重要的， 据资料ｔ２ 工 报道， ・ 外底胶不仅要 求有很高的终粘接强度（ 用于粘外底的胶其 １ ｓ ０ ℃剥离值应达 ４ Ｎ ｃ ０ ｍ以 ｆ ／ 几 才能满足议品鞋 ９ ０ ℃剥离的要求一男鞋）５ Ｎ ｃ ， ４ ｍ 女粉少４ Ｎ ／ ９ ／
、ｏ 、ｌ
Ｌ ＡＴＨＥ ＣＨＥ Ｉ 八Ｌ Ｅ Ｒ Ｍ Ｃ Ｓ
Ｎａ ５
・ 专题研究 ・
Ｃ ／ Ｒ一 Ｒ Ｎ Ｇ一 ＭＭＡ胶粘剂的研制与应用
张天秀， 杨俊 秀
（ 山东轻工学院化工系， 山东 济南 ２００ ） ５１ ０
摘要： 本文以Ｃｃ Ｒ为接枝母体， ＭＡ Ｍ为接枝单体， ｌＮ ／ 以 Ｉ 刀Ａ 研制出一种多元接枝氯丁橡胶胶粘剂， 较好地
外底再粘接在 ‘ ， 起）在氯丁像胶（Ｉ Ｃ劝和甲基丙
万方数据
第１ ８卷
皮
革
化
工
第５ 期
烯酸甲醋（ 八 二元接枝的基础＿， Ｃ ， ＭＭ ） Ｌ 以 ＲＮ Ｒ
（ 天然橡胶） ＭＭＡ． 丙烯酸胺） 和 Ａ Ｍ（ 为原料， 制 备出四元接枝共聚共混胶粘剂， 较好地解决了部 分鞋材的初粘接强度和终粘接强度问题。
一 ２ ５
万方数据
＼ ）． Ｉ Ｉ ９
Ｉ 八Ｔ［Ｅ ＣＩ Ｉ ， Ｅ Ｉ Ｒ Ｉ Ｍ Ｃ八Ｉ Ｆ ； ＇ Ｓ
有 Ｃ Ｎ ］基团存在。 Ｏ Ｉ ｚ
Ｎｏ ．
选用第一单体进行接枝改性氯丁橡胶对提高 胶粘剂的广泛适应性和粘接强度起着相当大的作 用 选择 八 Ｍ为第二接枝单体， 主要是 八 Ｍ分 子 中含有极性基团（ Ｃ Ｎ Ｉ ， Ｍ 与Ｃｚ Ｏ ］ 当！ ） Ｉ接枝 共聚后， 使得胶粘剂的极性有所增强。不仅能适 哎板性鞋底材， 极性较弱的鞋底材， 而目 只要用极 性处理剂进行处理， 亦能适应之（ 见表 ３０ ） ２２２ Ｍ对转化率和接枝率的影响 ．． Ａ 用八 Ｍ作第二接枝单体， 其他条件相同， 其 反穴加快， 转化率和接枝率有较大提高（ 见表 ２ ）
被钻接材引 Ｃ Ｒ Ｎ ／ Ｈ
（ 中底／ ｒ ４底）
橡 胶／ 橡胶
Ｃ ２ ＮＭ八（ ／ Ｒ ； Ｎ Ｃ Ｒ ／ 八Ｍ 胶枯剂 ｍＭ八胶粘剂
３８ ５
３ 结论
本文根据现 在流行的Ｔ材及粘 接工 艺， Ｆ 以
５２ （ Ｉ 材质破坏） ５０ （ ８ 材质破坏 ） ４２ （； ｎ破坏） ．４ １ ｖ
７Ｙｑ ７力 ７ １ ０
１６ 剥离强度的洲定 ． 参， １ ８ 制备标准试样和测试剥离 ６ ６ ＭＧ ２ Ｂ
强度。
过氧化二苯甲Ｒ ） Ｏ Ｙ Ｂ （ ２ ６ 二叔 ｒ ． 基对 甲苯酚（ １ ＇ Ｂ １） １ 对叔丁基酚醛树脂
１２ 仪器 ．
２ 结果与讨论
２飞 选择天然橡胶作第 几 接枝母休的基本考虑
Ａ ｓ ａｔＩ ｓ ｅ， ／ Ｒ ｄ ＭＡ Ａｖ ａｅｃ ｏ ｅ ａ ｔｅ ａｔ ｇ ａｒ ｅ ａｄ山ｅ ｂｔ ｃ ｎ山ｉ ｐｐｒ Ｃ Ｎ ａ Ｍ ／ ｌ ｒ 卜 ｘ ｎ ｓ ｇ ｆｎ ｍ ｔｘｓ ｒ ： ａ Ｒ ｎ ｌ ｈ ｒ ｉ ｉ ｎ
ｅａａｅ ． ｍｕｔ ｃｍ ｎｎ ｇａ ｉ ｈｉ ｐｅ ｒｂｅ ａｈｓ ｅ ｌ ｈ ｉ ｏｐ ｇａｔ ｇｎｔ ｒｆｎ ｏｎｏｍ ｅｒｓ， ｓｐｒｔ ｙ Ｔ ｅ ｌ ｏｅｔ ｆｎ ｃｈ ｏｒ ｅ ｂｒ ｅｉ ｉ ｉ ｒ ｔ ｇ ｒ ｎ ｕ ｄ ｖ ｓ ｓｕ ｔ击司 ．Ｔ ｅ ｅｔ ｎ ａｅ ｔ ｒ ｖｄ ｃｎｅ ｉ ｔｅ ｅｇｈ ｐｉ ｒ ａｈｓ ｎ ｄ ｄ ｈ ｑ ｓｏ ｓ ｂ ｔ ｃｌ ， ｏｃｒ ｎ ｈ ｓ ｎｔ ｏ ｒ ｙ ｅｉ ａ ｅ ｕ ｉ ｒ ｅｅ ａ ｅ ｎ ｇ ｔ ｒ ｆ ｍａ ｄ ｏ ｎ ｎ
２４ “ 挂胶＂ 题 Ｉ 司 试－可发现， 当原料中含有极性单体‘ Ｍ） ５ １ 、 时， 反应所得９的产物（ｒ 为极性接枝共聚物） １ ． 要 会附着在反应器壁 卜 而目 ， 随着反应时间的延 长 会越士越多。这就是所谓的 挂胶１， ｔ １ １题。此种现 ＇ － ＇ 象不仪严艰影响胶粘剂的性能， 而且也大大减少 产物的得率。同时也影响传热效果 ｉ者曾试图 ． 通过改变加热方式及降低加热温度．途径来消除 ， ｅ “ 挂胶” 现象， 但效果 汗小十分理想。因此‘ 拄胶” 问题尚有待进一步探讨和解决