第七章催化重整
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（3）异构化 A. 直链烷烃的异构化
H3C
CH3
H3C
CH3
CH3
25
二 基本原理
(二). 催化重整的基本原理
B. 环烷烃的异构化
C2H5
CH3
以上是我们希望得到的反应，下面讨 论不利于重整的反应。
26
二 基本原理
(二). 催化重整的基本原理
（4）裂化反应
脱氢
金属功能
脱氢环化
金属＋酸性功能
异构化
酸性功能
氢解
金属功能
加氢裂化
金属＋酸性功能
21
二 基本原理
(二). 催化重整的基本原理
金属功能：由金属铂实现，锡本身没有加氢 和脱氢功能，但是能够使铂更好的分散并且 提高铂的抗焦性能。
酸性功能：由载体Al2O3和Cl元素实现
OH
Cl
OH
Al O
Al O
Al O
3
一 概述
化合物 环己烷 甲基环己烷 1,3 －二甲基环己烷 异辛烷 苯 甲苯 间二甲苯
RON 83 74.8 71.7 100 >100 120 117.5
4
一 概述
1.重整装置的生产目的 高辛烷值汽油、芳烃、氢气
2. 重整技术发展简介
催化剂：白土 高铂小球 铂－铼 铂－锡 工 艺：不再生 半再生 连续再生
22
二 基本原理
(二). 催化重整的基本原理
2. 重整的主要反应 （1）环烷烃脱氢
+ 3H2
每摩尔的环烷烃生成3摩尔的氢气
23
二 基本原理
(二). 催化重整的基本原理
（2）烷烃脱氢环化
H3C
CH3
H3C
H3C
CH3
+ H2
CH3 CH3
CH3
+ CH3
H2
24
二 基本原理
(二). 催化重整的基本原理
5
一 概述
3. 胜利炼油厂60万吨/年连续重整装置的工艺特点 1）重整反应部分采用法国IFP二代超低压连续重整专
利技术，反应平均压力0.35MPa。反应压力低，氢烃比 小，，产物液收率高，脱戊烷油芳烃含量可达80％， 辛烷值（RON）超过100。 2）重整反应器和再生器均为移动床。 3）催化剂再生是连续进行的。 4）重整产物回收采用二段压缩再生流程，以提高液体 产品收率和氢气纯度。
9.60 51.55 1.21 1.26 0.75 5.53 69.90
万吨/年 万吨/年 万吨/年 万吨/年 万吨/年 万吨/年 万吨/年
8
一 概述
原料
预处理
重重整整
产品
9
10
二 基本原理
(一). 原料预处理（预加氢பைடு நூலகம்的基本原理
原料的预处理包括预分馏和预加氢两部分。 预分馏的目的是切除原料油中<C6的轻组分，同时
15
二 基本原理
(一). 原料预处理（预加氢）的基本原理
3. 脱氧反应
CH
HC CH
HC
+ CH
H2
C
HO
CH
HC
+ CH H2O
HC
CH
CH
16
二 基本原理
(一). 原料预处理（预加氢）的基本原理
4. 烯烃饱和
+ C7H4
6H2
C7H16
烯烃饱和速度和脱硫反应速度一样迅速。在绝大 多数直馏石脑油中，烯烃含量是很少的，但在裂 解和焦化汽油中烯烃含量通常很高，高的烯烃含 量在加氢过程中将放出大量的反应热，因而在操 作中应十分重视。
1. 脱硫反应
+ RHS
H2
+ RH
H2S
CH CH
HC
+ CH
4H2
S
+ C4H10
H2S
12
二 基本原理
(一). 原料预处理（预加氢）的基本原理
对于双金属重整催化剂而言,进料中的硫含 量要<0.5ppm，才能保证重整催化剂具有 良好的选择性和稳定性。预加氢催化剂的最 佳操作温度为280－340℃，反应温度高于 340℃时，由于高温而发生裂解反应生成烯 烃，同时在此温度下，烯烃与硫化氢又将发 生反应生成硫醇，从而导致生成油质量不合 格。
6
一 概述
4. 原料组成
沙轻原油直馏石脑油（C5~165℃) 科威特原油直馏石脑油（C5~165℃) 加氢裂化石脑油（C5~165℃) 乙烯裂解的汽油抽余油 合计
19.55 万吨/年 19.55 万吨/年 25.80 万吨/年 5.00 万吨/年 69.90 万吨/年
7
一 概述
5. 产物组成 轻石脑油 脱戊烷油 戊烷 液化气 燃料气 含氢气体 合计
17
二 基本原理
(一). 原料预处理（预加氢）的基本原理
5. 脱卤反应
+ RCl
H2
+ RH
HCl
有机卤化物加氢反应后生成卤化氢，在加氢精制 反应产物中与洗涤水结合而脱除，或背带至汽提 塔顶脱除。
18
二 基本原理
(一). 原料预处理（预加氢）的基本原理
脱卤反应比脱硫反应困难得多。在相同的 操作条件下，卤化物的脱除率大约仅为90 ％左右，甚至远远低于此值，因此必须分 析精制石脑油中氯含量，以此来调整操作 中的注氯量。
13
二 基本原理
(一). 原料预处理（预加氢）的基本原理
2. 脱氮反应
CH
HC
+ CH 5H2
HC
CH
N
+ C5H12
NH 3
14
二 基本原理
(一). 原料预处理（预加氢）的基本原理
有机氮化物的脱除在加氢精制工艺条件下要 比脱硫困难得多，重整进料中氮含量的要求 与对硫含量的要求一样低于0.5ppm，氮化 物进入重整反应，将转化为NH3，与重整循 环气中氯离子结合生成氯化铵，降低了重整 催化剂的氯含量。另一方面，氯化铵易引起 管路堵塞，因此在预加氢部分应经可能将氮 化物脱除。
19
二 基本原理
(一). 原料预处理（预加氢）的基本原理
6. 脱金属
+ R-M
H2
RH + M
有机金属化合物经过加氢精制后转化为 金属单质吸附在预加氢催化剂上。
20
二 基本原理
(二). 催化重整的基本原理
1. 重整催化剂的催化机理
重整催化剂：双金属（Pt、Sn）
双功能（金属功能、酸功能）
第五章 催化重整
辽宁石油化工大学 石油化工学院
1
本章主要内容
一 概述 二 基本原理 三工艺流程 四 操作参数及影响因素 五 催化剂、原料与产物分布
2
一 概述
衡量汽油质量最重要的指标：辛烷值 当前汽油机的压缩比普遍达到10:1 这就要求汽油的辛烷值至少达到93 直馏汽油的辛烷值：<60 催化裂化汽油的辛烷值： ≤90
脱除原料油中的部分水分，为重整准备馏程符合要 求的原料。 预加氢的目的是除去原料中能使重整催化剂中毒的 毒物，如：砷、铅、铜、汞、铁、氮、硫、氧等， 是这些读物的含量降至允许的范围内，同时还要使 烯烃饱和，以减少重整催化剂的积炭从而延长操作 周期。
11
二 基本原理
(一). 原料预处理（预加氢）的基本原理
H3C
CH3
H3C
CH3
CH3
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二 基本原理
(二). 催化重整的基本原理
B. 环烷烃的异构化
C2H5
CH3
以上是我们希望得到的反应，下面讨 论不利于重整的反应。
26
二 基本原理
(二). 催化重整的基本原理
（4）裂化反应
脱氢
金属功能
脱氢环化
金属＋酸性功能
异构化
酸性功能
氢解
金属功能
加氢裂化
金属＋酸性功能
21
二 基本原理
(二). 催化重整的基本原理
金属功能：由金属铂实现，锡本身没有加氢 和脱氢功能，但是能够使铂更好的分散并且 提高铂的抗焦性能。
酸性功能：由载体Al2O3和Cl元素实现
OH
Cl
OH
Al O
Al O
Al O
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一 概述
化合物 环己烷 甲基环己烷 1,3 －二甲基环己烷 异辛烷 苯 甲苯 间二甲苯
RON 83 74.8 71.7 100 >100 120 117.5
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一 概述
1.重整装置的生产目的 高辛烷值汽油、芳烃、氢气
2. 重整技术发展简介
催化剂：白土 高铂小球 铂－铼 铂－锡 工 艺：不再生 半再生 连续再生
22
二 基本原理
(二). 催化重整的基本原理
2. 重整的主要反应 （1）环烷烃脱氢
+ 3H2
每摩尔的环烷烃生成3摩尔的氢气
23
二 基本原理
(二). 催化重整的基本原理
（2）烷烃脱氢环化
H3C
CH3
H3C
H3C
CH3
+ H2
CH3 CH3
CH3
+ CH3
H2
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二 基本原理
(二). 催化重整的基本原理
5
一 概述
3. 胜利炼油厂60万吨/年连续重整装置的工艺特点 1）重整反应部分采用法国IFP二代超低压连续重整专
利技术，反应平均压力0.35MPa。反应压力低，氢烃比 小，，产物液收率高，脱戊烷油芳烃含量可达80％， 辛烷值（RON）超过100。 2）重整反应器和再生器均为移动床。 3）催化剂再生是连续进行的。 4）重整产物回收采用二段压缩再生流程，以提高液体 产品收率和氢气纯度。
9.60 51.55 1.21 1.26 0.75 5.53 69.90
万吨/年 万吨/年 万吨/年 万吨/年 万吨/年 万吨/年 万吨/年
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一 概述
原料
预处理
重重整整
产品
9
10
二 基本原理
(一). 原料预处理（预加氢பைடு நூலகம்的基本原理
原料的预处理包括预分馏和预加氢两部分。 预分馏的目的是切除原料油中<C6的轻组分，同时
15
二 基本原理
(一). 原料预处理（预加氢）的基本原理
3. 脱氧反应
CH
HC CH
HC
+ CH
H2
C
HO
CH
HC
+ CH H2O
HC
CH
CH
16
二 基本原理
(一). 原料预处理（预加氢）的基本原理
4. 烯烃饱和
+ C7H4
6H2
C7H16
烯烃饱和速度和脱硫反应速度一样迅速。在绝大 多数直馏石脑油中，烯烃含量是很少的，但在裂 解和焦化汽油中烯烃含量通常很高，高的烯烃含 量在加氢过程中将放出大量的反应热，因而在操 作中应十分重视。
1. 脱硫反应
+ RHS
H2
+ RH
H2S
CH CH
HC
+ CH
4H2
S
+ C4H10
H2S
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二 基本原理
(一). 原料预处理（预加氢）的基本原理
对于双金属重整催化剂而言,进料中的硫含 量要<0.5ppm，才能保证重整催化剂具有 良好的选择性和稳定性。预加氢催化剂的最 佳操作温度为280－340℃，反应温度高于 340℃时，由于高温而发生裂解反应生成烯 烃，同时在此温度下，烯烃与硫化氢又将发 生反应生成硫醇，从而导致生成油质量不合 格。
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一 概述
4. 原料组成
沙轻原油直馏石脑油（C5~165℃) 科威特原油直馏石脑油（C5~165℃) 加氢裂化石脑油（C5~165℃) 乙烯裂解的汽油抽余油 合计
19.55 万吨/年 19.55 万吨/年 25.80 万吨/年 5.00 万吨/年 69.90 万吨/年
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一 概述
5. 产物组成 轻石脑油 脱戊烷油 戊烷 液化气 燃料气 含氢气体 合计
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二 基本原理
(一). 原料预处理（预加氢）的基本原理
5. 脱卤反应
+ RCl
H2
+ RH
HCl
有机卤化物加氢反应后生成卤化氢，在加氢精制 反应产物中与洗涤水结合而脱除，或背带至汽提 塔顶脱除。
18
二 基本原理
(一). 原料预处理（预加氢）的基本原理
脱卤反应比脱硫反应困难得多。在相同的 操作条件下，卤化物的脱除率大约仅为90 ％左右，甚至远远低于此值，因此必须分 析精制石脑油中氯含量，以此来调整操作 中的注氯量。
13
二 基本原理
(一). 原料预处理（预加氢）的基本原理
2. 脱氮反应
CH
HC
+ CH 5H2
HC
CH
N
+ C5H12
NH 3
14
二 基本原理
(一). 原料预处理（预加氢）的基本原理
有机氮化物的脱除在加氢精制工艺条件下要 比脱硫困难得多，重整进料中氮含量的要求 与对硫含量的要求一样低于0.5ppm，氮化 物进入重整反应，将转化为NH3，与重整循 环气中氯离子结合生成氯化铵，降低了重整 催化剂的氯含量。另一方面，氯化铵易引起 管路堵塞，因此在预加氢部分应经可能将氮 化物脱除。
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二 基本原理
(一). 原料预处理（预加氢）的基本原理
6. 脱金属
+ R-M
H2
RH + M
有机金属化合物经过加氢精制后转化为 金属单质吸附在预加氢催化剂上。
20
二 基本原理
(二). 催化重整的基本原理
1. 重整催化剂的催化机理
重整催化剂：双金属（Pt、Sn）
双功能（金属功能、酸功能）
第五章 催化重整
辽宁石油化工大学 石油化工学院
1
本章主要内容
一 概述 二 基本原理 三工艺流程 四 操作参数及影响因素 五 催化剂、原料与产物分布
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一 概述
衡量汽油质量最重要的指标：辛烷值 当前汽油机的压缩比普遍达到10:1 这就要求汽油的辛烷值至少达到93 直馏汽油的辛烷值：<60 催化裂化汽油的辛烷值： ≤90
脱除原料油中的部分水分，为重整准备馏程符合要 求的原料。 预加氢的目的是除去原料中能使重整催化剂中毒的 毒物，如：砷、铅、铜、汞、铁、氮、硫、氧等， 是这些读物的含量降至允许的范围内，同时还要使 烯烃饱和，以减少重整催化剂的积炭从而延长操作 周期。
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二 基本原理
(一). 原料预处理（预加氢）的基本原理