大一分析化学试题及答案txt

1．测得邻苯二甲酸pKa1=2.89, pKa2=5.54,则Ka1，Ka2值应表示为： ( B )

A. Ka1=1×10-3, Ka2=3×10-6; B. Ka1=1.3×10-3, Ka2=2.9×10-6 ;

C. Ka1=1.31×10-3, Ka2=2.92×10-6; D. Ka1=1×10-3, Ka2=2.9×10-6;

2．由计算器算得的结果为，按有效数字运算规则将结果修约为：( B ) A. 0.016445; B. 0.01644; C. 0.0164; D. 0.016;

3．测定中出现下列情况, 属于偶然误差的是： ( B )

A. 滴定时所加试剂中含有微量的被测物质;

B. 某分析人员几次读取同一滴定管的读数不能取得一致;

C. 某分析人员读取滴定管读数时总是偏高或偏低; D.滴定管体积不准确;

4. 从精密度好就可断定分析结果可靠的前提是 （ B ）

A. 随机误差小； B. 系统误差小；C. 平均偏差小； D. 相对偏差小；

5．下列有关NaHCO3在水溶液中质子条件的叙述,哪个是正确的? ( C )

A. [H+]+[HCO3-]+[Na+]=[OH-]; B. [H+]+[Na+]=[OH-]+[CO32-];

C. [H+]+[H2CO3]= [OH-]+[CO32-]; D. [HCO3-]+[Na+]=[OH-]+[CO32-];

6．在EDTA配位滴定中，下列有关EDTA酸效应的叙述，何者是正确的？ （ B ）

A. 酸效应系数愈大,配合物的稳定性愈高; B. 酸效应系数愈小,配合物稳定性愈高;

C. 反应的pH愈大,EDTA酸效应系数愈大; D. 选择配位滴定的指示剂与酸效应无关;

7．当被滴定溶液中有M和N两种离子共存时，欲使EDTA滴定M而N不干扰，则在0.1% 的误差要求下滴定反应要符合: （ C ）

A. KMY/KNY?104;　B.　KMY/KNY?105; C.　KMY/KNY?106; D. KMY/KNY?108;

8．在EDTA滴定中，下列有关掩蔽剂的应用陈述，哪一个是错误的？ （ A ）

A. 当Al3+、Zn2+离子共存时，可用NH4F掩蔽Zn2+而测定Al3+;

B. 测定钙镁时，可用三乙醇胺掩蔽少量Fe3+、Al3+;

C. 使用掩蔽剂时，要控制一定的酸度条件;

D. Bi3+、Fe3+共存时，可用盐酸羟胺掩蔽Fe3+的干扰;

9．今有A，B相同浓度的Zn2+-EDTA溶液两份：A为pH = 10的NaOH溶液；B为pH=10的氨性缓冲溶液。对叙述两溶液K’ZnY的大小，哪一种是正确的？ （ B ）

A. 溶液的K’ZnY和B溶液相等； B. A溶液的K’ZnY小于B溶液的K’ZnY；

C. A溶液的K’ZnY大于B溶液的K’ZnY； D.无法确定；

10. 条件电势是 （ D ）

A. 标准电极电势; B. 任意温度下的电极电势; C. 任意浓度下的电极电势;

D. 在特定条件时，氧化态和还原态的总浓度均为1mol·L-1时，校正了各种外界因素影响后的实际电极电势；

11. 已知：E0F2/2F-=2.87V，E0Cl2/2Cl-=1.36V，E0Br2/2Br-=1.08V，E0I2/2I-=0.54V，E0Fe3+/Fe2+=0.77

V，根据电极电势数据，下列说法正确的是 （ A ）

A. 卤离子中只有I-能被Fe3+氧化; B. 卤离子中只有Br-和I-能被Fe3+氧化;

C. 卤离子中除F-外都能被Fe3+氧化; D. 全部卤离子都能被Fe3+氧化;

12. 已知在1 mol.L-1H2SO4溶液中，E0 ?MnO4/Mn2+=1.45V，E0 ?Fe3+/Fe2+=0.68V，在此条件下用KMnO4标准溶液滴定Fe2+，其化学计量点的电势值是 （ C ）

A. 0.73V; B. 0.89V； C. 1.32V； D. 1.49V；

13. 在含有少量Sn2+的FeSO4溶液中，用K2Cr2O7法测定Fe2+，应先消除Sn2+的干扰，宜采用的是 （ D ）

A. 控制酸度法； B. 配位掩蔽法 C. 沉淀滴定法； D. 氧化还原掩蔽法；

14. 在H3PO4—HCl混合酸溶液中，用0.1000mol/L K2Cr2O7滴定Fe2+溶液，其化学计量点的电势为0.86v，对此滴定最合适的指示剂是 （ A ）

A. 二苯胺磺酸钠（E0 ?=0.84V）； B. 邻二氮菲—亚铁（E0 ?=1.06V）；

C. 二苯胺（E0 ?=0.76V）； D. 硝基邻二氮菲亚铁（E0 ?=1.25V）；

15.（ C ）影响沉淀的溶解度

A. 表面吸附； B. 共沉淀； C. 盐效应； D. 后沉淀；

16. 摩尔法测定Cl-含量时，要求介质的pH值在6.5~10.0范围内。若酸度过高，则引起的后果是 （ B ）

A. AgCl沉淀不完全； B. Ag2CrO4沉淀不易形成；

C. AgCl沉淀易胶溶； D. AgCl沉淀吸附Cl-能力增强；

17. 佛尔哈德法测定Cl-时，引入负误差的操作是（ A ）

A. 终点略推迟； B. AgNO3的标示浓度较真实值略低；

C. 终点略提前； D. 试液中带入少量的Br-；

18. 用法扬司法测定卤化物时，为使滴定终点变色明显，则应该 （ C ）

A. 使被测离子的浓度大些； B. 保持溶液为酸性； C. 避光；

D. 使胶粒对指示剂的吸附能力大于对被测离子的吸附能力；

19. 下列要求中不属于重量分析对称量形式的要求的是 （ B ）

A. 相对摩尔质量要大； B. 表面积要大；

C. 要稳定； D. 组成要与化学式完全符合；

20. 晶形沉淀的沉淀条件是 （ C ）

A. 浓、冷、慢、搅、陈； B. 稀、热、快、搅、陈；

C. 稀、热、慢、搅、陈； D. 稀、冷、慢、搅、陈；



二、填空题 （每空 1 分，共 10 分）



1. 用银量法测试样中的含量时，对于NH4Cl选用佛尔哈德法或法扬司法，对于BaCl2用佛尔哈德法；对于NaCl和CaCO3的混合物选用佛尔哈德法。

2. 下列操作的目的是：

　A. 用标准 HCl溶液测定总碱量时，滴定终点附近剧烈震荡是为了除去过饱和CO2；

B. 配置Na2S

2O3溶液时，加入Na2CO3的目的是抑制Na2S2O3的分解。

C. 用Na2C2O4标定KMnO4时，加热Na2C2O4溶液是为了加快反应速度。

3. 已知某三元弱酸的离解常数分别为Ka1=1×10—3，Ka2=1×10—5，Ka3=1×10—6，如将

它配成溶液后，用标准NaOH溶液滴定时有 1 个pH突跃。

4. 对于反应n2O1+n1R2=n1O2+n2R1（n1=n2=2），要使滴定终点反应程度达99.9%，lgK至少应为 6 。

5. 在等浓度的Fe3+和Fe2+的溶液中，加入EDTA配合剂，已知lgKFeY->lgKFeY2-，其Fe3+/Fe2+电对的电势值变 小 ，Fe3+的氧化能力 降低 。



三、简答题 （共25分）



1. 用K2Cr2O7测定铁时，以二苯胺磺酸钠为指示剂，要加混合酸H2SO4—H3PO4做滴定介质，试问其主要作用。（8分）

答：（1）降低Fe3+/Fe2+电对的电势，增大突跃范围；（2）消除Fe3+的颜色，便于观察终点。（8分）

2. 为了测定大理石中的CaCO3的含量，能否直接用标准HCl溶液滴定？（5分）你认为正确的操作应如何进行？（5分）

答：不能。（5分）正确的操作是：采用返滴定法，即先加入一定量且过量的HCl标准溶液，待其与CaCO3反应完全后，再用NaOH标准溶液滴定剩余的HCl标准溶液，从而计算被测物质CaCO3的含量。（5分）

3. 在pH 10的氨性缓冲溶液中，若以铬黑T为指示剂，用EDTA单独滴定Ca2+时，终点的误差较大，此时可加入少量MgY作为间接指示剂。问能否用Mg2+直接代替MgY作为间接指示剂？（3分）说明理由。（4分）

答：不能。（3分）因为虽然加入Mg2+可指示滴定终点，但Mg2+也消耗一定量的滴定剂，使测定误差增大，所以不能用Mg2+代替MgY作为间接指示剂。（4分）

得分



四、计算题（25分）



1. 一化工厂提纯了某一元弱酸（HA），用滴定法来分析其性质，称取此试样1.250g，加水50.0mL使其溶解，然后用0.09000 mol/L的NaOH标准溶液滴定到化学计量点，用去NaOH溶液41.20mL。在滴定过程中发现，当加入8.24mL的NaOH溶液时，溶液的pH值为4.30。求（1）HA的相对分子量；（5分）（2）HA的Ka；（5分）（3）计算化学计量点时的pH值；（5分）（4）应选用何种指示剂。（3分）

解：（1）设该一元弱酸相对分子质量为M，则

， 得 M=337.1 （5分）

（2）





于是，

求得：pKa＝4.920，即Ka＝1.25×10-5 （5分）

（3）化学计量点时，HA与NaOH完全反应生成NaA，则



而，故用最简式计算溶液中的[OH-]



即pOH＝5.24，pH＝8.76 （5分）

（4）因为化学计量点的pH＝8.76，故可用酚酞作指示剂。（3分）



2. 计算微溶化合物MmAn在水中的溶解度时，若考虑弱酸根A的水解，且其H+浓度一定，试推导出MmAn的溶解度计算式。（7分）

解：





（1分）

设溶解度为s，则。（2分）由Ksp关系得





五、方案设计（20分）



设计测定碳酸钡中Ba2+的含量。要求简答：（1）测定原理（写出主要方程式）；（2）必要步骤；（3）结果计算式。

答：方案一：氧化还原滴定法（间接碘量法或高锰酸钾法）

（1）原理：利用Ba2+在一定条件下能定量生成铬酸盐沉淀的性质，可用重铬酸钾法间接测定。即将Ba2+全部沉淀为BaCrO4，沉淀经过滤、洗涤后溶于酸中，并加入过量的KI，用Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2, 从而间接求得Ba2+的含量。

BaCO3+2H+＝Ba2+＋CO2↑+H2O

Ba2+＋CrO42-＝BaCrO4↓

2BaCrO4＋2H+＝2Ba2+＋Cr2O72-+H2O

Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7 H2O

2 S2O32-+I2=2 I-+S4O62- （8分）

（2）简要步骤：称取BaCO3试样ms（g），加盐酸处理成溶液后，钡全部转化为Ba2+。加入K2CrO4使沉淀为BaCrO4，将沉淀过滤、洗涤后，再溶于酸，并加入过量的KI。以淀粉为指示剂，用Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2, 用去V mL，计算Ba2+的含量。平行测定2-3次。（8分）

（3） （4分）

高锰酸钾法：上述步骤中沉淀剂为草酸钠，将生成的草酸钡沉淀溶于酸后，用高锰酸钾标准溶液直接滴定。



方案二：重量分析法

（1）原理：Ba2+能生成BaSO4难溶化合物，其组成与化学式相符合，摩尔质量大，性质稳定，符合重量分析对沉淀的要求。将BaCO3试样加盐酸处理成溶液后，使钡全部转化为Ba2+。加热近沸，在不断搅动下缓慢滴加适当过量的沉淀剂稀H2SO4，形成的BaSO4沉淀经陈化、过滤、洗涤、灼烧后，以BaSO4形式称量，即可求得试样中Ba的含量。

Ba2+＋SO42-＝BaSO4↓ （8分）

（2）简要步骤：称取BaCO3试样ms（g），加盐酸处理成溶液后，钡全部转化为Ba2+，加热近沸，在不断搅动下缓慢滴加适当过量的沉淀剂稀H2SO4（加热至沸，趁热加入），形成的BaSO4沉淀经陈化、过滤、洗涤、灼烧后，以BaSO4形式称量，根据试样和沉淀的质量计算试样中Ba的含量。平行测定2-3次。（8分）

（3） （4分）

方案三：络合滴定法

以EBT为指示剂，采用氨性缓冲溶液，用EDTA滴定，溶液颜色从紫红色变为蓝色即为终点。