2014年全国高中生化学竞赛省级赛区模拟试题23

2014年全国高中生化学竞赛省级赛区模拟试题23
第1题
1-1 NO 与超氧离子(O 2-
)反应产物为A ，写出NO 跟超氧离子的反应。

写出A 的路易斯结构式(即用短横表示化学键和用小黑点表示未成键电子的结构式)。

1-2 A 离子和水中的CO 2迅速一对一地结合。

试写出这种物种可能的路易斯结构式。

1-3 含Cu +离子的酶的活化中心，亚硝酸根转化为一氧化氮。

写出Cu +和NO 2-在水溶液中的反应。

1-4 氯化亚砜（SOCl 2）是一种无色液体，沸点79℃，遇水分解，试写出它与水完全反应的化学方程式。

1-5 液态BrF 3能像水一样发生自偶电离，请写出液态BrF 3自偶电离式。

若在液态BrF 3中用KBrF 4滴定Br 2PbF 10，过程中出现电导最低点。

写出有关反应式。

1-6 迄今已合成的最重元素(M)是112号，它是用Zn 7030高能原子轰击Pb 208
82的靶子，使锌核与铅核熔合而得。

写出合成112元素的反应式。

第2题
2-1 B 与Cl 是两种常见的非金属元素，在一定条件下可以生成BCl 3、B 2Cl 4和B 4Cl 4。

（1）B 4Cl 4具有4个三重旋转轴，结构高度对称，画出其结构式。

（2）写出BCl 3与CH 3MgBr 按计量数比为1:3反应的方程式。

（3）写出B 2Cl 4与乙醇发生醇解反应的方程式。

2-2 分子CH 2=NH 的三聚体为X ，X 与甲醛（摩尔比1:3）加成得到Y ，Y 与氨（摩尔比1:1）脱水缩合得到Z （一种高度对称的有机分子）。

试写出X 、Y 和Z 的结构简式。

2-3 某烃X 的相对分子质量为104，其含碳92.3%。

（1）若该分子中有1种化学环境不同的氢原子，请写出其结构式。

（2）若该分子中有2种化学环境不同的氢原子，请写出其结构式。

2-4 某烃A 分子式为C 7H 10，经催化氢化生成化合物B （C 7H 14）。

A 在HgSO 4催化下与水反应生成醇，但不能生成烯醇式结构（该结构可进一步转化为酮）。

A 与KMnO 4剧烈反应生成化合物
C （HOOCCH 2CH 2CCH 2COOH
），试画出A 的可能结构的简式。

第3题
3-1配制SnCl 2溶液时，为什么将SnCl 2(s) 溶于浓HCl 后再加水冲稀，写出反应方程式并阐明理由。

3-2在酸性介质中用锌粒还原-272O Cr 离子时，溶液颜色经绿色变成天蓝色，放置后溶液又变为绿色。

用化学反应方程式表示上述过程。

3-3 向硫酸锌水溶液中滴加适当浓度的氨水至过量，发生两步主要反应。

写出两步主要反应的离子方程式。

3-4把红热的玻棒插入橙红色固体A中，A受热后喷射出灰绿色粉末B和无色无味气体C。

镁在C中加热生成灰色固体D。

B在过量的NaOH溶液中加热溶解，得到绿色溶液E。

将适量H2O2加入E中，加热，得到黄色溶液F。

F酸化后变为橙色溶液G。

向G中加入Pb(NO3)2溶液，得到黄色沉淀H。

写出上述转化过程反应的化学方程式。

第4题在900o C的空气中合成出一种含镧、钙和锰 (摩尔比2 : 2 : 1) 的复合氧化物，其中锰可能以 +2、+3、+4 或者混合价态存在。

为确定该复合氧化物的化学式，进行如下分析：4-1 准确移取25.00 mL 0.05301 mol· L-1的草酸钠水溶液，放入锥形瓶中，加入25 mL蒸馏水和5 mL 6 mol· L-1的HNO3溶液，微热至60～70o C，用KMnO4溶液滴定，消耗27.75 mL。

写出滴定过程发生的反应的方程式；计算KMnO4溶液的浓度。

4-2 准确称取0.4460 g复合氧化物样品，放入锥形瓶中，加25.00 mL上述草酸钠溶液和30 mL 6 mol· L-1 的HNO3溶液，在60～70o C下充分摇动，约半小时后得到无色透明溶液。

用上述KMnO4溶液滴定，消耗10.02 mL。

根据实验结果推算复合氧化物中锰的价态，给出该复合氧化物的化学式，写出样品溶解过程的反应方程式。

已知La的原子量为138.9。

第5题 5-1氢化镁（MgH 2）与金属镍在一定条件下用球磨机研磨，可制得化学式为Mg 2NiH 4的化合物。

X-射线衍射分析表明，该化合物的立方晶胞的面心和顶点均被镍原子占据，所有镁原子的配位数都相等。

推断镁原子在Mg 2NiH 4晶胞中的原子坐标(写出推理过程)。

5-2实验测定，上述Mg 2NiH 4晶体的晶胞参数为646.5 pm ，计算该晶体中镁和镍的核间距。

已知镁和镍的原子半径分别为159.9 pm 和124.6 pm 。

5-3若以材料中氢的密度与液态氢密度之比定义储氢材料的储氢能力，计算Mg 2NiH 4的储氢
能力（假定氢可全部放出；液氢的密度为0.0708 g cm ）。

储氢能力＝晶体的密度×氢的质量分数÷液氢密度
第6题 盐酸普鲁卡因是外科常用药，化学名：对-氨基苯甲酸--二乙胺基乙酯盐酸盐，结构式如下。

作为局部麻醉剂，普鲁卡因在传导麻醉、浸润麻醉及封闭疗法中均有良好药效。

它的合成路线如下，请在方框内填入试剂、中间产物或反应条件。

[H 2N
C OCH 2CH 2NH(C 2H 5)2]Cl
-+||O
对-氨基苯甲酸--二乙胺基乙酯盐酸盐
H 3
第7题 化合物A 和 B 的元素分析数据均为C 85.71%，H 14.29%。

质谱数据表明A 和B 的相对分子质量均为84。

室温下A 和B 均能使溴水褪色，但均不能使高锰酸钾溶液褪色。

A 与HCl 反应得2，3-二甲基-2-氯丁烷，A 催化加氢得2，3-二甲基丁烷；B 与HCl 反应得2-甲基-3-氯戊烷，B 催化加氢得2，3-二甲基丁烷。

7-1 写出A 和B 的结构简式。

7-2 写出所有与A 、B 具有相同碳环骨架的同分异构体，并写出其中一种异构体与HCl 反应的产物。

第8题 灰黄霉素是一种抗真菌药，可由A 和B 在三级丁醇钾/三级丁醇体系中合成，反应式如下：
O
O
OCH 3
H 3CO
Cl
H 3COC
CCCH +
A
B
灰黄霉素
O
CHCH
9-1写出生成灰黄霉素的反应名称。

9-2在下面灰黄霉素结构式中标出不对称碳原子的构型。

9-3写出所有符合下列两个条件的B 的同分异构体的结构简式：
苯环上只有两种化学环境不同的氢；② 分子中只有一种官能团。