第二章 植物化学成分的研究程序gai
植物化学课件第二章
药物分子设计（Molecular drug design）：通过科学 的构思和理性的策略，构建具有预期药理活性的新化学实 体的分子操作。 创制一个全新药物并上市需耗时13年，耗资约3亿美圆。 Petsko G.A. Nature, 1996, 384: supp., 7-9
3、植物化学分类学知识 4、植物化学成分信息 5、偶然的信息和意外的发现
6、在已有的植物化学、医药学及相关学科研究的基础上， 通过文献检索确定研究对象
1975年，由美国伊利诺斯大学研制专用于分析、归纳、 选题的数据库Napralert (Nature Production Alert 天 然产物数据库)问世。该数据库主要收录了1975 年以来 有关天然产物中具有生物活性的化学物质的信息，是世 界上目前较大的天然产物数据库。该数据库有大约20% 的文献是收录了1975 年以前的研究成果，其更新速度 为每月大约600 篇文献。可通过发送电子邮件，提出申 请，请数据库管理人员帮助查找有关数据。电子邮件地 址为：quinn@。 研究文献：115000篇 化学物质：129000个 植物、动物、海洋生物、微生物：48000种
第五节 植物化学成分的结构改造与构效关系 新药的创制是一个系统工程，涉及多学科和领域：分 子生物学、分子药理学、药物化学、计算机科学、药物分 析化学、药理学、毒理学、药剂学、制药工艺学等。 药物的基本属性：安全性、可靠性和可控性 药物的基本属性由药物的化学结构决定，构建药物的 化学结构是创制新药的起点。药物分子设计（Molecular drug design）是实现新药创制的主要途径和手段。
（5）、水提取：水溶性成分（氨基酸、糖类、无机盐等） 2、已知成分和化学结构类型
压榨脱油脂——石油醚、汽油或苯脱油脂——提取
植物化学成分的提取方法
提取溶剂的选择原则
浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法、连续回流提取法、 薄膜蒸发连续提取法
提取方法
常压过滤（折叠滤纸） 减压过滤——布氏漏斗接抽滤装置
提取液过滤
蒸发 蒸馏：⑴常压蒸馏 ⑵减压蒸馏
第三节 超临界流体萃取法
原理：
渗透率极强、提取效率高、 提取速度快、不破坏物质结构、 能实现选择性提取。
优点：
溶剂：CO2
第四节 超声技术提取法
原理 利用超声波产生的强烈振动和空化效应加速植物细胞内物质的释放、扩散并溶解进入溶剂中，并保持被提取物质的结构和生物活性不发生变化。 优点 缩短提取时间、消耗溶剂低、浸出率高。
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
提取液的浓缩
第二节 水蒸气蒸馏法
意义 水蒸气蒸馏是用来提纯或分离有机物的一种方法。 基本原理 二组分混合的液体，在一定温度下时每种液体都有其各自的蒸气压，其蒸气压的大小与每种液体单独存在时蒸气压力一样。
水蒸气蒸馏法 适用于随水蒸气蒸馏而不被破坏的植物成分的提取，这些化合物与水不相混溶或仅相微溶，且约在100C时有一定的蒸气压。如大蒜素 、丹皮酚 、麻黄碱的提取。 分馏法：沸点不同进行分馏，然后精制纯化 减压蒸馏:降低沸点,减少分解和增加分馏效果,也称真空蒸馏。 注意事项（略）。
第二章 植物化学成分的提取方法
提取分离是研究天然产物的起点。 提取分离即去粗存精 ，根据化学指标、生物指标追踪分离有效成分（生理活性成分）。
第一节 溶剂提取法
对有效成分溶解度大，对其它成分溶解度小。
不与有效成分起化学反应。
第五节 微波辅助提取法
原理
植物样品在微波场中吸收大量的能量，使细胞内部的物质直接与相对冷的萃取剂接触，强化提取过程。
植物化学成分的分离和鉴定研究
植物化学成分的分离和鉴定研究植物化学成分是指存在于植物中的化学物质，包括蛋白质、糖类、脂肪、维生素、矿物质、生物碱等。
其中，植物提取物中的有效成分往往是复杂的天然产物，这些成分具有多种药理活性，常用于中药和保健品的研发制造。
因此，如何高效分离和鉴定植物化学成分，成为化学、生物学等多个学科领域探讨的重要问题。
一、植物样品处理植物样品处理是植物化学成分分离和鉴定的先决条件。
在样品制备过程中，需要采取科学、恰当的方法，以避免样品的受污染、降解和丢失。
对于在野外直接采集的植物，通常需要先将其洗净、晾干后再打粉末。
而在实验室中，可以将采集的植物鲜品（如叶片、根茎、果实等）经过切碎和研磨后制成粉末，以便于后续化学分析和鉴定。
二、提取方法提取是植物化学成分分离的核心步骤之一，直接影响到后续分离和鉴定的效果和质量。
传统的提取方法包括水提、乙醇提、乙酸乙酯提、正己烷提等。
其中，水提法通常用于营养成分（如维生素、矿物质）的提取，而有机溶剂（如乙醇、丙酮）则主要用于提取植物次生代谢产物（如生物碱、黄酮类、苯丙素等）。
近年来，超临界流体萃取技术得到了广泛的应用。
超临界流体是介于气态和液态状态之间的物质，具有较小的粘度和表面张力，能够高效地提取植物中的有效成分。
超临界流体萃取技术具有环保、高效、快速、无损等优点，被广泛用于植物化学成分的提取分离。
三、分离方法植物提取物中的有效成分通常是复杂的混合物，需要使用分离技术进行分离纯化，以保证后续的鉴定分析的准确性和可靠性。
传统的分离方法包括硅胶柱层析、凝胶柱层析、反相柱层析、离子交换柱层析等。
这些方法的选择取决于化合物的性质、极性、分子量和分配系数等因素。
近年来，液相色谱技术取得了飞速的发展，高效液相色谱（HPLC）和超高效液相色谱（UPLC）成为植物化学成分分离的主要手段。
HPLC技术基于物质在流动相和固定相之间的作用力差异，能够快速、准确地实现对植物化合物的分离纯化。
四、鉴定方法植物化学成分鉴定是研究植物药理活性的重要环节，它需要发现并鉴定植物化合物，解析其结构，明确其化学特性、物理性质和药学作用。
《两种植物的化学成分研究》
《两种植物的化学成分研究》一、引言植物是地球上重要的生命形式之一，其具有多种化学成分和独特的药理作用。
为了深入了解植物的生物活性和药理作用，研究其化学成分具有重要价值。
本文将对两种植物A和B的化学成分进行研究，分析其各自含有的化学物质和可能的药理作用。
二、植物A的化学成分研究1. 实验材料与方法本部分实验采用植物A的干燥根茎为研究对象，通过提取、分离、纯化等步骤，对植物A的化学成分进行提取和鉴定。
实验过程中，我们采用了多种现代分析技术，如光谱分析、色谱分析等。
2. 实验结果经过实验，我们发现植物A中主要含有黄酮类化合物、生物碱、萜类化合物等。
其中，黄酮类化合物在植物A中占据主要地位，如异槲皮素、金丝桃苷等。
此外，我们还发现了多种未知的化学成分，这为进一步的药理研究提供了可能。
3. 结果讨论黄酮类化合物具有抗氧化、抗炎、抗肿瘤等多种生物活性。
因此，植物A中的黄酮类化合物可能具有类似的药理作用。
此外，生物碱和萜类化合物也可能具有独特的药理作用。
这些化学成分的发现为植物A的药理研究和应用提供了重要的依据。
三、植物B的化学成分研究1. 实验材料与方法本部分实验以植物B的叶片为研究对象，同样采用提取、分离、纯化等步骤，对植物B的化学成分进行提取和鉴定。
我们采用了与植物A相同的现代分析技术。
2. 实验结果实验结果显示，植物B中主要含有酚类化合物、萜类化合物和多种微量元素。
其中，酚类化合物是植物B的主要化学成分之一，如黄酮醇和酚酸等。
此外，我们还发现了一些具有独特结构的化合物。
3. 结果讨论酚类化合物具有抗氧化、抗炎等多种生物活性，对于防治心血管疾病等慢性病具有潜在的应用价值。
因此，植物B的化学成分研究为其在医学和保健领域的应用提供了重要依据。
此外，我们发现的具有独特结构的化合物可能具有独特的药理作用，为新药研发提供了新的候选物质。
四、结论通过对两种植物的化学成分研究，我们发现在不同的植物中存在丰富的化学物质，这些物质可能具有独特的药理作用。
植物资源学——植物化学知识
３．溶解性 游离生物碱极性较小，不溶或难溶于水，溶于氯 仿、二氯乙烷、乙醚、乙醇、丙酮、苯等有机溶 剂，在稀酸水溶液中溶解而成盐。 生物碱的盐类极性较大，易溶于水及醇，不溶或 难溶于苯、氯仿、乙醚等；与游离生物碱相反。 例外，季铵碱如小檗碱、酰胺型生物碱和一些极 性基团较多的生物碱则一般能溶于水，习惯上常 将能溶于水的生物碱叫做水溶性生物碱。 中性生物碱难溶于酸。 含羧基、酚羟基或含内酯环的生物碱等能溶于稀 碱溶液中。某些生物碱的盐类如盐酸小檗碱则难 溶于水，少数生物碱的盐酸盐能溶于氯仿中。 溶解性对提取、分离和精制生物碱十分重要。
同一种生物碱也可分布于不同科中，如在毛 莨科、小檗科、防已科与芸香科的一些植物 中都有小檗碱。
生物碱可存在于植物体内各个器官中，同 种植物中所含生物碱常不止一种，有的可 含数种至数十种。 如罂粟约含25种生物碱 长春花中含70余种生物碱。 生物碱在植物体内各部分中分布是不相等 的，往往集中于某一器官或某一部分中。 如乌头(根)、黄连(根茎)、黄柏(树皮)、颠 茄(叶)、麻黄(地上茎)、洋地黄(花)、吴茱 萸(果实)、马钱子(种子)等。 在同一植物的不同部分，不但生物碱的含 量有差异，而且生物碱的种类也可能不同。
（一）糖类及甙类
糖类(suger,saccharides)又称碳水化合物 (carbohydrates)，广泛分布于生物体内， 为植物光合作用的初生产物。糖类不仅是 植物体内的贮藏养料，而且是生物合成其 他有机化合物的前体。 按照组成糖类成分的糖基个数，可将糖类 分为单糖、低聚糖和多糖三类。
糖 类(suger,saccharides)
（五）生物碱
植物化学成分结构研究方法PPT学习教案
O
EtO
R
H
OH
O
O
R
OEt
H
OH
O
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HMQC
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作用：
用于确定分子量；
求算分子式； 提供其他的结构信息；
特点：பைடு நூலகம்
适宜测定极性偏小和中等极性的化合物；
常规质谱仪价格比较便宜，一些特殊质谱仪很昂贵；
样品用量少（只需5～10 μg）
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合物碱性功能基或酸性功能基的存在以及有无内 酯、内酰胺结构。
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● 化学降解法
将复杂分子通过氧化、还原等化学反应，
降解为几个结构比较简单又稳定的小分子化合 物，通过对降解产物的结构鉴定，再按降解机 理合理地推导出原来可能的化学结构式。
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● 特点：
需用化合物量大； 反应剧烈； 主要产物得率少又费时；
质 谱 仪
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测定范围：波数200～400nm 之间 作用： 提供基本骨架信息; 样品中杂质的测定 定量分析 特点：
液态样品才能测定；
常规紫外光谱仪价格低廉；
） 样品用量少（只需5-10 μg
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生色团 产生紫外吸收的不饱和基团，如 C=C, C=O, O=N=O等；
测量方法：利用原子核在磁场中发生 能级跃迁时，核磁矩方向改变产生 感应电流来测定核磁共振信号。
特点：比测透过率法灵敏度高。
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1、化学位移定义 化学位移：同种核由于在分子中的化学环
境不同而在不同共振磁场显示吸收峰的 现象。（化学位移值是外磁场强度的百 万分之几） 化学环境：指核外电子以及邻近的其它原 子核的核外电子的运动情况。
植物化学第二章---植物化学成分的研究程序
Journal of Ethnopharmacology Journal of Natural Remedies Pharmaceutical Biology Journal of Essential Oil Research Phytochemical Reviews Phytomedicine Phytotherapy Research Carbohydrate Research
2012-3-27
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主要刊登天然产物研究方面的热点 研究领域综述性文章， 在 左右 研究领域综述性文章，IF在9.0左右
主要刊登植物化学、 主要刊登植物化学、植物分子生物 学等研究的原始论文
2012-3-27 13
主要刊登天然产物化学成分原始论 文，由巴基斯坦主办
主要刊登植物化学在医学上应用相关 的原始论文， 的原始论文，由德国药用植物学会主 办
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糖 氨基酸、 氨基酸、蛋白质和酶 有机酸 无机成分
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另外，植物化学研究工作中，特别在植物资源化学研究工作 中，需要定向的寻找某类化学成分，要进行某类化学成分的 单项预试验。
例如:为寻找合成甾体激素的原料甾体皂苷及其苷元，就要建立简便 的甾体皂苷及其苷元的预试验方法。
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在做预试验之前，应了解植物的产地、生物学特性和分类学 鉴定，以及借助外观、色、嗅、味等对植物样品所含成分作 初步观察，以提供进一步检查的参考。
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美国专利及商标局的政府网站
可查阅1976年以来的美国专利，且能看全文，但没有化 学结构式和图表； 网址：
化学信息网
中国科学院计算机化学研究室建立，收载并链接了包括 中国在内的世界数十个国家专利局的网站及所有目前常 用的专利查询服务器网址，还链接了一些重要的化学数 据库、化学软件、网上化学期刊及化学化工信息网站。 网址：
中药化学成分的一般研究方法四大谱
则：O元素的含量=（100-79.35-10.21）％=10.44％
三种元素在分子结构只含所占的比例： C: 79.35/12=6.61 H: 10.21/1=10.21 O:10.44/16=0.65
化合物分子结构中原子个数比为： 6.61:10.21:0.65=10.16:15.58:1≈10:16:1
该化合物实验式：C10H16O 分子式（C10H16O）n n=1,2,3…
确定分子量
• 质谱法
采用电子轰击质谱（EI-MS）测得上述化合物的分子离子峰为456。
则：MC10H16O = 152
n= 456/152 = 3
推出分子式（C10H16O）3 即C30H48O3
为刺果甘草皂苷元
高分辨质谱（HR-MS） M = 164
2.未知化合物结构研究的主要程序
初步推断 化合物类型 测定分子式， 计算不饱和度 确定官能团、 结构片断、骨架 推断平面结构 确定立体结构
1.观察样品在提取、分离过程中的行为 2.测定理化常数，如溶解度、色谱行为、定性反应等 3.结合文献调研 1.高分辨质谱（HR-MS） 2.元素分析（EA）+分子量测定 3.同位丰度比法
应用
推断骨架，如含共轭体系（不饱和双键、芳香化合物） UV相同的化合物，不能确定为同一个化合物
3.结构研究的主要方法
红外光谱（IR）
定义
分子的振动-转动（即分子中价键的伸缩及弯曲振动）吸收红外 区域（4000-500cm-1）的光引起能级跃迁，测得的图谱为红外光 谱。 红外光谱是分子光谱，反映功能团与波长的关系。 如未知物与已知物IR完全一样，即可确定为此化合物。
定义
化合物分子在磁场中受电磁波的辐射，有磁距的1H原子核 吸收一定能量产生能级的跃迁，即发生核磁共振，以吸收峰 的频率对吸收强度作图所得。氢同位素中，1H丰度最大，信 号灵敏，1H-NMR易测，应用广。
中药化学成分的一般研究方法
tp:三相点, cp:临界点, G:气相, L:液相, S:固相, SF:超临界流体
温度℃
压力(ATM)
•
G
S
L
SF
t p
5.2
71.5
-57
0
31.3
cp
纯CO2热力学相图
CO2相的物理性质
相 气体 超临界流体 液体
（二）沉淀法
单击此处添加正文，文字是您思想的提炼，为了演示发布的良好效果，请言简意赅地阐述您的观点。您的内容已经简明扼要，字字珠玑，但信息却千丝万缕、错综复杂，需要用更多的文字来表述；但请您尽可能提炼思想的精髓，否则容易造成观者的阅读压力，适得其反。正如我们都希望改变世界，希望给别人带去光明，但更多时候我们只需要播下一颗种子，自然有微风吹拂，雨露滋养。恰如其分地表达观点，往往事半功倍。当您的内容到达这个限度时，或许已经不纯粹作用于演示，极大可能运用于阅读领域；无论是传播观点、知识分享还是汇报工作，内容的详尽固然重要，但请一定注意信息框架的清晰，这样才能使内容层次分明，页面简洁易读。如果您的内容确实非常重要又难以精简，也请使用分段处理，对内容进行简单的梳理和提炼，这样会使逻辑框架相对清晰。
密度(g/ml)
扩散系数(cm2/s)
粘度(g/cm•s)
(0.6~2.0)X10-3
0.01~1.0
(0.5~3.5)X10-4
0.2~0.9
(0.5~3.3)X10-4
(2.2~9.9)X10-4
0.8~1.0
(0.5~2.0)X10-5
(0.3~2.4)X10-2
密度：气体＜超临界流体≈液体 （具有液体的溶解能力）
一次代谢及二次代谢
一次代谢产物：糖、蛋白质、脂质、核酸等。为植物机体不可缺少的物质。 二次代谢产物：在特定的条件下，一些重要的一次代谢产物作为原料或前体，进一步经过不同的代谢过程，产生特定的化学成分（如生物碱、萜类、黄酮类等）。并非植物机体中必不可少。不同的植物能产生不同的二次代谢产物。受来源、环境、季节等多种因素影响。
植物化学成分分析
植物化学成分分析第一章引言植物化学成分分析是指对植物体中的成分进行分离、鉴定和定量，从而得到植物中各种化学成分的结构、性质和量，从而揭示植物物质基础和生理代谢机制的研究方法。
植物化学成分分析是植物化学研究的重要方向之一，具有广泛的应用领域。
第二章植物化学成分分析的方法植物化学成分分析的方法包括分离、鉴定和定量。
2.1 分离植物中的化学成分是一种复杂的混合物，分离是分析化学的基础。
常规的分离方法包括溶剂提取、渗透、柱层析、凝胶层析、电泳和毒性检测等。
2.2 鉴定分离得到的物质通过鉴别，可分辨成分之间的差异，从而确定物质的组成和结构。
鉴定方法包括光谱学、成分分析、微量元素分析、色谱法、质谱法等。
2.3 定量定性后，可以通过定量分析，得到组分的量和含量。
定量方法包括重量法、吸光度法、滴定法、荧光法、放射性分析和电化学分析等。
第三章植物化学成分分析的应用3.1 药物发现和开发大量植物因其化学成分具有药物效应而被广泛应用于药物研究和治疗。
例如，某些药物习惯应用于死亡的日本罪犯进行处死，因为其效果如此快速。
3.2 植物鉴定植物化学成分分析可以用于植物鉴定。
植物有许多生物活性化学成分，利用这些成分可以识别每个植物的身份。
3.3 保健品许多植物化合物因其抗氧化、抗癌和免疫增强特性而被广泛用于制备保健品。
例如，NAを飲むのと同様に、Mareeは日本の妻の祖母とともに人参をとったことを述べています。
3.4 食品和香料添加剂许多植物化合物因其芳香、味道和其他性能而被用作食品和香料添加剂。
例如，茴香籽是一种常用的香料，而香草味史密斯是用来调味糖果、甜点和其他食品的一种常用香料。
第四章结论植物化学成分分析是研究植物生理和代谢机制，发掘其生物活性成分并应用于医学、保健和其他领域的重要方法。
随着分析技术和设备的逐步发展，将有更多的化学成分被发现和应用。
植物化学成分的提取与分析研究
植物化学成分的提取与分析研究随着生物技术的快速发展，越来越多的科学家开始研究植物化学成分的提取与分析。
植物化学成分不仅对药学领域有着重要的应用，还可以用于食品、化妆品等领域。
在本文中，我们将探讨植物化学成分的提取方法、分析技术及其应用。
一、植物化学成分的提取方法提取是植物化学成分分析的第一步，有多种提取方法可供选择。
通常采用萃取法、超声波法、微波辅助萃取法等提取手段。
这些方法都有各自的优缺点，选择哪种方法应根据实验需求进行权衡。
萃取法是一种经典的提取方法，使用有机溶剂进行物质的分离。
它广泛应用于植物化学成分的提取。
常用的有机溶剂有丙酮、氯仿、乙醇等。
萃取时间、萃取温度和萃取溶剂的种类和比例对提取效果都有影响。
超声波法是一种以超声波为能量源进行提取的方法。
该方法具有高效、快速、无需高温高压等特点。
超声波的作用是产生微小气泡，使溶剂穿透植物细胞较快地进行提取。
这种方法对一些难以溶解的物质具有优势。
微波辅助萃取法是一种利用微波的特性进行分离的方法。
该方法将样品加入溶剂中，然后在微波辐射下进行提取。
与传统的萃取方法相比，微波辅助萃取法具有提取速度快、效果好、操作简便等优点。
但是，对于一些易燃和易爆的溶剂，要注意安全。
二、植物化学成分的分析技术分析化学是对物质进行定量、定性分析的一门学科。
在植物化学成分的分析中，常用的分析技术有色谱、质谱、核磁共振等。
色谱是一种广泛应用于各种分析领域的技术。
在植物化学成分的分析中，常用气相色谱、液相色谱等。
其中，气相色谱常用于分离和鉴定挥发性化合物，如芳香族化合物、萜类化合物、酯类化合物等。
质谱是一种利用离子源将样品转化为离子，通过质量分析器分析离子质量的技术。
它常用于化合物的结构分析及定量分析。
在植物化学成分的分析中，可通过质谱技术对元素含量进行分析、对各种化合物进行鉴定。
核磁共振是一种物理学技术，通过对核自旋状态的变化进行检测和分析。
在植物化学成分的分析中，核磁共振可用于鉴定各种天然产物、化学成分、化合物中的各种基团。
中药化学成分的一般研究方法
常用溶剂： 常用溶剂：
水： 生物碱盐、苷类、有机酸盐、糖 冷水：发生酶解反应，杂质多 热水：效率高，挥发性成分损失，热敏性成分易破 坏 亲水性有机溶剂：MeOH、EtOH、Me2CO等 亲水性有机溶剂 亲脂性有机溶剂：CHCl3、Et2O、Ben、Et2OAc 亲脂性有机溶剂
水(H2O) 甲醇(MeOH) 甲醇 乙醇(EtOH) 乙醇 极性大
(五)复合途径 五 复合途径
许多二级代谢产物由上述生物合成的复合途径生成。 许多二级代谢产物由上述生物合成的复合途径生成。即分子中各个 部分由不同的生物合成途径产生。如查耳酮类、二氢黄酮类化合物的A 部分由不同的生物合成途径产生。如查耳酮类、二氢黄酮类化合物的 环和B环分别由乙酸 丙二酸途径和莽草酸途径生成。 环分别由乙酸-丙二酸途径和莽草酸途径生成 环和 环分别由乙酸 丙二酸途径和莽草酸途径生成。一些萜类生物碱分 别来自甲戊二羟酸途径及莽草酸途径或乙酸-丙二酸途径 丙二酸途径。 别来自甲戊二羟酸途径及莽草酸途径或乙酸 丙二酸途径。
大孔吸附树脂
原理：吸附性和分子筛性原理相结合 吸附性：范德华引力或氢键的 分子筛：多孔性 应用：糖与苷的分离、生物碱的精制
分配色谱
原理：被分离成分在固定相和流动相之间的 分配系数不同 正相分配色谱：流动相极性< 固定相极性 反相分配色谱：流动相极性>固定相极性 HPLC、MPLC、LPLC
中药有效成分化学结构的研究方法
酸碱溶剂法 溶剂分配法
系统溶剂萃取法 逆流分溶法（ 逆流分溶法（CCD） ） 液滴逆流色谱（ 液滴逆流色谱（DCCC） ）
萃取法
原理：利用混合物中各成分在两种互不相溶的溶剂 中分配系数不同而达到分离的目的 Corg K（分配系数）=
CH
第二章 药用植物的化学成分
氯仿、乙醚、苯、丙酮、乙醇等有机溶剂，也能溶于稀酸 的水溶液而生成盐类。
5.沉淀反应：大多数生物碱在酸性水溶液中，能与一些特殊 的试剂（生物碱沉淀剂）作用生成沉淀。常用的沉淀剂有： (1)：碘化铋钾试剂 (2)：碘碘化钾试剂 (3)：碘化汞钾 试剂 (4)：硅钨酸试剂 (5)：磷钼酸试剂 (6)：苦味酸试 剂 (7)：氯化金试剂
（一） 鞣质的定义、分布、作用
1.鞣质的定义：又称单宁，是存在于植物体内的一类结构比较复杂的多元 酚类化合物。
2.广泛分布于植物界，约70%以上的生药中含鞣质类化合物 3.鞣质具有收敛性，内服可用于治疗胃肠道出血，溃疡和水泻等症。外用
于创伤、灼伤、可使创伤后渗出的蛋白质凝固，形成痂膜，可减少分
泌和防止感染，鞣质能使创面的微血管收缩，有局部止血作用。
6.显色反应：常用的显色剂有：(1)：矾酸铵-浓硫酸溶液 (2)： 钼酸铵（钠）-浓硫酸溶液 (3)：甲醛-浓硫酸试剂 (4)： 浓硫酸 (5)：浓硝酸
（三）分类
如按生物碱的生物来源、生理作用、性质、生源及其母核的基本结构分类，以后 者分有60类左右，其中主要有以下12类： (1)有机胺类：如麻黄碱、益母草碱、秋水仙碱等 (2)吡咯烷类：如千里光碱、野百合碱等 (3)吡啶类：槟榔碱、苦参碱等 (4)喹啉类：奎宁、喜树碱等 (5)异喹啉类：如吗啡、石蒜碱、青藤碱等 (6)喹唑酮类：如常山碱等 (7)吲哚类：如利血平、长春碱、麦角新碱、士的宁等 (8)莨岩烷类：如莨菪碱、东莨菪碱等 (9)亚胺唑类：如毛果云香碱等 (10)嘌呤类：如咖啡碱、茶碱、香菇嘌呤、石房蛤毒素等 (11)淄体类：如茄碱、贝母碱、澳洲茄碱等 (12)萜类：如猕猴桃碱、石觯碱、乌头碱、黄杨碱等
第二章 中药化学成分的一般研究方法
第二章中药化学成分的一般研究方法本章是本教材的重点章节，属于总论。
在这一章中介绍了中药化学研究的主要内容和方法，这部分知识将在后续各章中发挥应用，因此，要重点掌握。
第一节中药化学成分及生物合成简介植物在生长时期进行的一系列新陈代谢过程，形成和积累了种种化学物质。
在学习中药化学成分的研究方法前，首先需要对中药的化学成分类型及其一般的理化性质有所了解。
这里将对各种化学成分及主要生物合成途径进行简单讲解，让学生有个初步印象，后续各章会详细论述。
包括糖、苷、苯丙素、黄酮、萜类、三萜、甾体、生物碱等等。
第二节中药有效成分的提取分离方法本节为这章的重点，要求掌握提取和分离的基本方法，重点讲解各种色谱方法（硅胶、聚酰胺、葡聚糖凝胶、离子交换树脂、大孔树脂法）的原理及方法。
色谱方法同时也是难点所在，要求学生在掌握其原理的基础上，学会应用。
一、中药有效成分的提取方法(一) 溶剂提取法溶剂提取法是实际工作中应用最普遍的方法，它是根据被提取成分的溶解性能，选用合适的溶剂和方法来提取。
要熟悉溶剂的性质（包括极性、溶解性、沸点、挥发性等等）、常用的提取方法及注意事项。
溶剂按极性由弱到强的顺序如下：石油醚<四氯化碳<苯<二氯甲烷<氯仿<乙醚<乙酸乙酯<正丁醇<丙酮<甲醇(乙醇)<水。
（二）水蒸气蒸馏法（三）超临界流体萃取法（四）其他方法二、中药有效成分分离精制方法包括溶剂法、沉淀法、分馏法、膜分离法、升华法、结晶法、色谱分离法。
重点和难点是色谱分离法，要掌握其分离原理和适用范围。
色谱分离法是中药化学成分分离中最常应用的分离法，其最大的优点在于分离效能高、快速简便。
通过选用不同分离原理、不同操作方式、不同色谱材料或将各种色谱组合应用，可达到对各类型中药成分的分离和精制。
1．吸附色谱吸附色谱是利用吸附剂对被分离化合物分子的吸附能力的差异，而实现分离的一类色谱。
常用的吸附剂包括硅胶、氧化铝、活性炭、聚酰胺等。
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{医疗药品管理}第二章中药化学成分的一般研究办法doc第二章中药化学成教学目的要求和内容第二章中药有效成分研究的一般方法【目的要求】1.掌握中药化学成分的类型、一般理化性质、提取、分离的一般方法。
2.了解中药化学成分生合成及结构鉴定的一般方法。
【教学内容】1.中药中所含各类化学成分及生合成简介。
2.提取中药有效成分常用的方法：溶剂提取法、水蒸气蒸馏法、升华法、超声波提取法及超临界流体萃取法等。
3.分离中药有效成分常用的方法：系统溶剂分离法、两相溶剂萃取法、沉淀法、盐析法、分馏法、结晶法及各种色谱法等。
4.中药有效成分结构研究方法简介：中药化学成分的结构鉴定程序、紫外光谱、红外光谱、核磁共振谱（一维谱：1H-NMR谱、13C-NMR谱、INEPT谱、DEPT 谱；二维谱：1H-1HCOSY谱、HMQC谱、HMBC谱应用简介）、质谱（EI-MS、FD-MS、FAB-MS、MS/MS等）、旋光谱、圆二色谱等在中药化学成分结构研究中的应用及晶体X射线衍射法简介。
【教学方法】课堂讲授。
第二章中药化学成分研究的一般方法（10学时）第一节中药化学成分及生物合成简介（1学时）第二节中药有效成分的提取分离方法（6学时）第三节中药有效成分化学结构的研究方法（3学时）第二章中药化学成分的一般研究方法第一节中药化学成分及生物合成简介一、中药化学成分类型简介(一)糖类分为单糖类、低聚糖和多聚糖类及其衍生物。
低聚糖通常是由2~9个分子的单糖脱水缩合而成的化合物。
多糖通常是由10个以上至上千个单糖脱水而形成的高聚物，水解后能生成相应数目的单糖。
(二)苷类是糖或糖的衍生物与非糖物质(称为苷元或配基)通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。
(三)醌类化合物是一类分子中具有醌式结构的化合物。
包括苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌类化合物。
(四)苯丙素类化合物是一类分子中以苯丙基为基本骨架单位(C6-C3)构成的化合物。
其中香豆素和木脂素为其典型化合物。
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各部位提取物 各部分均有活性， 但活性均不强
活性筛选指标 最好采用 体内的方法 等剂量不等强度原则 活性部位 色谱或其他方法 进行分离 前体 药物
活性筛选和评价
失败
化学结构 理化性质 波谱数据
有效单体
活性测试
各种组分
量较少，采用 体外方法
作业
请 简要叙述分析某药物中有效成分的研究程序？
第二节 文献资料查阅和信息收集
• • • • • 主要专著和教科书 主要工具书和检索工具 期刊杂志 网上查阅文献资料(文献查阅网站、专利） 其他有用信息
第三节 植物化学成分的预实验
在分离活性成分前，先用几种不同极性的溶 剂分别进行提取，进行生物活性筛选，确定 哪一个溶剂提取部位有效后，再对该部位进 行各类化学成分的预试验，从而缩小预实验 的范围。
31号黄柴胡 （柴胡皂苷 ）
人 猴七 【主要成分】 三七皂苷、三七皂苷乙
人参皂苷-Rh2
3、 糖和苷
（1）斐林试剂：+硫酸铜、酒石酸钾钠 —— 砖红色沉淀（还原 糖） （—）+1%HCl +NaOH 沉淀（苷元） △30min 上清液（+）（多糖） （2）Molish反应：+α-萘酚-浓硫酸 →紫红色环（多糖或苷） （3）银镜反应：+0.1N硝酸银、5N氨水 →银褐色（还原糖） （4）薄层层析检查：：吸附剂——硅胶G或纤维素 展开剂—— n-BuOH：Pd：H2O；15%HAc 显色剂—— 苯胺-邻苯二甲酸
一、 预试溶液的制备 1、 水提取液——糖、多糖、有机酸、皂苷、酚类、 鞣质、氨基酸、多肽、蛋白质 2、 乙醇提取液——酚类、鞣质、有机酸、香豆素、 强心苷、黄酮、蒽醌、甾体 3、 5%HCl-乙醇提取液——生物碱 4、 石油醚提取液——甾体、萜类、脂肪油……
灵芝
预试验的注意事项
1．根据各种成分的不同性质，选用适宜的溶剂提取， 以保证有效成分能被提取出来。 2．试验提取液的浓度应足以达到各该反应的灵敏 度。 3．试验提取液的酸碱度（pH）值应不致影响鉴别 反应中所需要的pH值。相差甚大时应事先调节。 4．提取液较深时，容易影响观察鉴别反应的效果， 此时可适当稀释，或进一步提纯。
冬虫夏草
• 各类化学成分均具有一定的特性，一般可由植物 的外观、色、嗅、味等作为初步检查判断的手段 之一。 • 如植物样品折断后，断面不油点或挤压后有油迹 者，多含油脂或挥发油；
• 有粉层的Leabharlann 含淀粉、糖类；• 嗅之有特殊气味者，大多含有挥发油、香豆精、 内酯； • 有甜味者多含糖类；味苦者大多含生物碱、甙类、 苦味质；味酸者含有有机酸；味涩者多含有鞣质 等等。
正式生产
Content
1. 2. 3. 4. 5. 研究对象的确定 文献资料查阅和信息收集 植物化学成分的预实验 植物化学成分的提取、分离、纯化和结构鉴定 植物化学成分的结构改造和构效关系
第一节 研究对象的确定
• 1. 2. 3. 4. 5. 6. 依据： 古代医学典籍、民族医学资料或民间经验 当地植物样品随机抽取 植物化学分类学知识 植物化学成分信息 偶然的信息和意外的发现 检索工具（internet）
2、 皂苷
（1）泡末试验：振摇 →大量持续性泡末 +0.1M HCl 二管泡末高度相同（三 萜皂苷） +0.1M NaOH 碱管高于酸管（甾体皂 苷） （2）溶血试验：+2%红血球悬浮液 →溶血 （3）Lieberman—Burchard反应：+醋酐-浓 硫酸—— 紫红色（三萜皂苷） 黄-红-紫-污绿（甾体皂苷）
5．黄酮及其甙类
• （1）盐酸-镁粉反应：+HCl-Mg →红色 • （2）三氯化铝反应：+AlCl3 →黄色 • （3）浓氨水反应：+NH3 →亮黄或橙色
含罗汉果甙，另含果糖、 氨基酸、黄酮等
6、 生物碱
（1）沉淀反应——碘化汞钾试剂 →白色或浅黄色沉淀 碘化铋钾试剂 →橘红色沉淀 碘—碘化钾试剂 →浅棕或暗棕色沉淀 硅钨酸试剂 →浅黄或黄棕色沉淀 磷钨酸试剂 →浅黄色沉淀 磷钼酸试剂 →白色或淡黄色沉淀 苦味酸试剂 →黄色结晶或非结晶形沉淀 鞣酸试剂 →棕黄色沉淀 氯化金试剂 →黄色结晶 氯化铂试剂 →白色结晶 雷氏铵盐 →红色无定形沉淀 （2）薄层层析检查：吸附剂——碱性氧化铝（Ⅲ级，干法铺板） 硅胶G（稀碱湿法铺板） 展开剂——氯仿：甲醇 显色——UV；碘化铋钾
预试验的要求： 1. 预试验之前，了解植物的产地、生物学特性和分类 学鉴定，以及借助外观、色、嗅、味等对植物样 品所含成分作初步观察，以提供进一步检查的参 考。 如：甜味 可能含糖类 苷类 味酸 可能含柠檬酸 苹果酸等羟基酸 味苦 可能含有生物碱 苷类 苦味质 2. 简便快捷且尽量正确 一般试管试验 也可用纸片法 纸色谱或薄层色谱
10、强心苷
（1）Kedde试剂：+3，5-二硝基苯甲酸试液 →紫红色 （2）Baljet试剂：+碱性苦味酸试液 →橙或橙红色 （3）Legal试剂：+亚硝酰铁氰化钠试液 →紫红色 （4）K-K反应：+FeCl3/冰HAc、浓H2SO4→ 上层绿~蓝色 （2-去氧糖） 界面红棕色 （5）薄层层析检查：吸附剂——硅胶G 或中性氧化铝
去其糟粕 取其精华
即 去粗取精
研究植物化学成分不外乎两种情况： a. 对活性成分的性质一无所知 b. 提取已知的成分或已知的化学结构类型 （黄柏中提取 生物碱黄连素）
a. 对于活性成分一无所知的情况： 在临床或药理试验配合下，经不同溶剂提 取，确定有效部位，然后再逐步划分，追踪 活性成分最集中的部位，最后分得单体。 b. 对于已知成分或已知化学结构的情况： 查阅资料 得到较好的提取方法
展开剂—— n-BuOH：HAc：H2O（4：1：5） 显色剂—— 碱性3，5-二硝基苯甲酸试液→紫红色 碱性苦味酸试液 →橙红色
11、挥发油、油脂
（1）油斑检查：油斑挥发 →挥发油； 油斑 不消失→油脂或类脂 （2）磷钼酸反应：喷洒5%磷钼酸试液 → 蓝色（油脂、三萜、甾醇）
第四节 植物化学成分的提取、分离、纯化和 结构鉴定 提取分离的过程：
预试验主要分两类： 一、单向预试法 仅为了测定某一特定成分。主要用水提取液、 醇提取液和石油醚提取液来进行某类成分的 检验。 二、系统预试法 对植物中的各类成分进行比较全面的定性检 查。常用递增极性的方法，依次用石油醚、 乙醚、乙醇和水等进行抽提。
• 植物的化学成分较复杂，有些成分是植物所 共有的，如纤维素、蛋白质、油脂、淀粉、 糖类、色素等。有些成分仅是某些植物所特 有的，如生物碱类、甙类、挥发油、有机酸、 鞣质等。
五味子
8、甾体
（1）Lieberman—Burchard反应：+醋酐-浓硫酸 →黄-红-紫 -污绿 （2）氯仿-浓硫酸反应：+氯仿-浓硫酸 氯仿层→红或青色 硫酸层→绿色荧光 （3）五氯化锑或三氯化锑反应：+SbCl3或SbCl5 →红色 （4）薄层层析检查： 吸附剂——中性氧化铝或硅胶G 展开剂—— C6H6-MeOH；CHCl3-MeOH 显色剂—— 10%磷钼酸 →蓝-蓝紫色 5%三氯化锑试液 →红、棕红或绿色
5．鉴别反应时应注意防止多类成分的相互干扰，以免出现 假阳性，或颜色不正等情况。最好在化学鉴别的同时，做空 白试验和对照试验（用已知含某类成分的中草药或纯品做阳 性对照）。 6．在鉴别试验中，如果某一类成分的几个鉴别反应结果不 一致时（即有的呈阳性反应，有的呈阴性）则应进行全面分 析。首先应注意呈阳性反应的试验是否属于该类成分的专一 反应，否则应检查其他类成分能否产生该反应，从多方面加 以判断。但也应注意，某些反应只能对某一类成分中的某个 化学基团呈性反应，如检查黄酮类的盐酸――镁粉试验，它 只对黄酮类中的羟基黄酮类（黄酮醇类）反应明显，其余类 的黄酮类则不甚明显，但也不能轻易否定不是黄酮类，为了 避免孤立和片面的下结论，一定要全面考虑综合分析。
第二章 植物化学成分的研究程序
COOH O
OH
O
O
OH
OH
HO OH O
有效成分化学结构的研究方法
Procedure 选定研究对象 收集原料、 品种鉴定 筛选活性
有活性
动物实验
申报临床研究
（Ⅰ期临床、 Ⅱ期临床）
制剂工业化研究
申报新药证书及生产批准文号
试生产
Ⅲ期临床实验（安全性考察）
文献调研、 成分预实验、 提取
重楼──云南重楼 化学成分 含多种甾体皂甙
小米辣： 化学成分：辣椒定是A，B，C三种甾体的混合物 ，有抑菌作用
9、香豆素、内酯
（1）开闭环反应：+1%NaOH→澄清 +2%HCl→混浊 （2）异羟污酸铁反应：+7%盐酸羟胺、10%KOH △ +稀HCl、1%FeCl3 →红色 （3）重氮盐试剂：+对硝基苯胺、亚硝酸钠 →红色 （4）薄层层析检查： 吸附剂——酸性硅胶G或硅胶G 或酸性氧化铝 展开剂—— 甲苯-乙酸乙酯-甲酸（5：4：1） 显色剂—— UV→蓝色荧光 异羟污酸铁试液 →红色
二、鉴别方法 1、 氨基酸、多肽、蛋白质
（1）加热沉淀试验：加热煮沸 →混浊或沉淀 （蛋白质） +5%H2SO4（不加热）→混浊或沉淀 （2）双缩脲反应：+40%NaOH，1%CuSO4 →紫色、红色或 紫红色（多肽、蛋白质） （3）茚三酮反应：+0.2%茚三酮试液 →蓝或蓝紫色（氨基酸、 多肽、蛋白质） （4）吲哚醌反应：+吲哚醌试液 →各种颜色（氨基酸） （5）Millon反应：+Hg，H2NO2 →红色（蛋白质分子中有酪 氨酸组成） （6）Hopkins-Cole反应：+乙醛酸，浓硫酸 →各色（蛋白质分 子中有色氨酸组成） （7）氨基酸的薄层层析检查： 吸附剂——硅胶 展开剂—— n-BuOH，n-BuOH：HAc：H2O 显色剂——0.25%茚三酮试液 →紫红色斑点