含氟聚合物单体
含氟聚酰亚胺单体制备及其聚合物合成
毕业论文题目含氟聚酰亚胺单体制备及其聚合物合成学院化学化工学院专业高分子材料与工程班级高材0803学生学号指导教师二〇一二年六月十二日目录1前言 (1)1.1 引言 (1)1.2 聚酰亚胺的研究趋势 (1)1.3 含氟聚酰亚胺的性能及应用 (1)1.3.1 含氟聚酰亚胺的性能 (1)1.3.2 含氟聚酰亚胺的应用 (2)1.4 含氟聚酰亚胺的单体及单体合成方法 (3)1.4.1 含氟聚酰亚胺聚合物单体 (3)1.4.2 国内外制备含氟二胺单体的主要合成方法 (3)1.5 本论文的目的及意义 (3)2实验部分 (5)2.1 药品与实验仪器 (5)2.1.1 原料与试剂 (5)2.1.2实验仪器 (6)2.1.3测试方法 (6)2.2聚酰亚胺单体二胺的合成原理与装置 (7)2.2.1 合成二胺单体的原理 (7)2.2.2 合成二胺单体的装置图 (7)2.3含氟聚酰亚胺单体二胺的制备 (8)2.3.1 含氟二胺的制备——BAHFP（双酚AF型二苯胺） (8)2.3.2 双酚A型二胺单体的制备——BAPOPP (8)2.4聚酰亚胺的合成 (9)2.4.1聚酰亚胺的合成路线 (9)2.4.2 聚酰胺酸的合成 (9)2.4.3 聚酰胺酸的亚胺化 (10)2.5六氟型聚酰亚胺的合成 (10)2.5.1 六氟型聚酰亚胺的合成路线 (10)2.5.2 六氟型聚酰亚胺的合成 (10)2.5.3 聚酰胺酸的亚胺化 (10)3结果与讨论 (11)3.1 含氟聚酰亚胺单体二胺合成工艺的研究 (11)3.1.1不同合成方法收率的比较 (11)3.1.2 反应物比例对反应的影响 (11)3.1.3 反应温度对反应的影响 (11)3.1.4 搅拌速度对反应的影响 (12)3.1.5 催化剂以及其用量的选择 (12)3.1.6 还原反应中还原剂以及其用量的选择 (13)3.1.7 氨化反应时间的确定 (13)3.2 含氟聚酰亚胺单体二胺结构的分析测试 (14)3.2.1 BAHFP的结构分析 (14)3.2.2 BAPOPP的结构分析 (16)3.3 六氟型聚酰亚胺与聚酰亚胺溶解性能的比较 (17)3.4 聚酰胺酸以及聚酰亚胺的红外分析 (18)3.4.1 PMDA/BAPOPP型聚酰胺酸及聚酰亚胺的结构表征 (18)3.4.2 PMDA/BAHFP-PAA型聚酰胺酸及聚酰亚胺的结构表征 (19)3.5 含氟聚酰胺酸与聚酰亚胺的热分析曲线 (20)3.5.1 含氟聚酰亚胺的热分析 (20)3.5.2 聚酰亚胺的热分析 (20)结论 (21)参考文献 (22)致谢 (23)1前言1.1引言聚酰亚胺一般都具有耐极低温性、热氧稳性定性、优良的机械性能、膨胀系数、介电常数等性能，并且合成方法众多，因而发展迅速已具有一系列的产品如层压树脂、塑料粉、薄膜、涂料、纤维等，与此同时聚酰亚胺还存在成型加工性差，生产成本高[1]，且通常聚酰亚胺难溶于有机溶剂、透光率低、明显黄色等缺点[2-3]，从而阻碍了聚酰亚胺材料的发展。
含氟聚合物的制备与应用
含氟聚合物的制备与应用含氟聚合物是一类高分子材料，由含氟单体聚合而成。
该类材料具有优异的耐热性、耐腐蚀性和低表面张力等特殊性质，在航空、电子、汽车等领域有着广泛的应用。
一、含氟单体的选择和制备在含氟聚合物的制备中，含氟单体的选择和制备十分重要。
目前常用的含氟单体有全氟丙烯酸、全氟丙烯酰氟、四氟乙烯等。
其中，四氟乙烯是最为常用的含氟单体，但其甲基基团数量较多，使得聚合物的机械性能略有不足。
而全氟丙烯酸具有较少的甲基基团，具有更优良的性能表现。
在含氟单体的制备中，重要的是保证单体纯度。
一般通过气相色谱等方法进行纯化。
同时，含氟单体的制备也要注意安全问题，如溶剂选择、反应条件控制等。
二、含氟聚合物的制备方法含氟聚合物的制备方法主要有自由基聚合、阴离子聚合、开环聚合等多种方式，但优势明显的是阴离子聚合法。
该法具有较高的单体转化率和聚合物分子量控制性。
在具体操作中，需要考虑单体浓度、引发剂种类、反应温度、相对分子量等因素对聚合物性能的影响。
例如，在实现低分子量含氟聚合物时，采用较低的单体浓度、短反应时间，并加入适量的抗氧剂等手段。
三、含氟聚合物的应用含氟聚合物的应用领域很广，如有机膜、涂料、电子材料、抗污染材料、生物医用材料、纤维等。
对于电子材料应用而言，含氟聚合物的应用优势显著。
以聚四氟乙烯为例，在极低温度运行环境下，聚四氟乙烯具有优异的电绝缘性质。
同时，含氟聚合物的成膜性和成膜速度也很快，能保证其在高铜离子浓度的化学性环境下的电绝缘性质。
此外，含氟聚合物具有优异的低表面能和抗污能力，广泛应用于防水、防油漆等领域。
含氟聚合物与高纵梁桥梁、玻璃幕墙等建筑结构材料的结合，可有效提高建筑物的防水、防火性能。
总之，含氟聚合物的制备与应用前景广阔。
随着科技不断进步，其在各领域的应用已经变得越来越广泛。
含氟单体 聚合单体 疏水
含氟单体聚合单体疏水1.引言1.1 概述概述含氟单体、聚合单体和疏水性是材料科学中非常重要的概念和研究方向。
含氟单体指的是具有含有氟原子的单体分子，而聚合单体则是可以通过聚合反应形成聚合物的单体分子。
疏水性则是指物质对水的亲水性或疏水性的特性。
在本篇文章中，我们将会对含氟单体、聚合单体和疏水性这三个主题进行详细的介绍和讨论。
首先，我们将介绍含氟单体的背景和应用领域，探讨其在材料科学中的重要性和潜在应用。
然后，我们将讨论聚合单体的定义和特点，以及其合成方法和在材料研究中的应用案例。
最后，我们将深入探讨疏水性的含义和重要性，以及影响疏水性的因素。
通过对这三个主题的系统分析和探讨，我们旨在增进读者对含氟单体、聚合单体和疏水性的理解，为材料科学研究提供参考和指导。
在结论部分，我们将对全文进行总结，并展望未来可能的研究方向和发展趋势。
通过本文的阅读，读者将能够全面了解含氟单体、聚合单体和疏水性的概念、特点和应用，并且掌握相应的研究方法和技术。
我们希望本篇文章能够对材料科学领域的研究者和从业人员有所帮助，并为相关领域的学术研究提供一定的参考和借鉴价值。
1.2 文章结构文章结构部分的内容可以是以下内容：文章结构部分的主要目的是为读者提供一个清晰的概述，以便让读者更好地理解文章的组织和内容。
本文按照以下结构进行组织和撰写：第一部分为引言部分，包括概述、文章结构和目的。
在引言部分，我们将首先对含氟单体、聚合单体和疏水性进行简要介绍，并说明这些主题的重要性和研究的目的。
此外，我们还将简要描述本文的结构以及每个部分的内容，以便读者能够了解本文的整体框架和逻辑。
第二部分为正文部分，包括含氟单体、聚合单体和疏水性的详细内容。
在这一部分，我们将首先介绍含氟单体的背景和应用领域，包括其在材料科学、化学工程等领域的广泛应用。
接着，我们将详细介绍聚合单体的定义、特点和合成方法，包括常见的聚合单体的合成路线和反应条件等。
最后，我们将介绍疏水性的含义和重要性，以及影响疏水性的因素，如分子结构、表面处理等。
含氟聚合物的聚合机理
含氟聚合物的聚合机理一、引言含氟聚合物是一类在化工领域广泛使用的材料，由于其独特的化学结构和性能，被广泛应用于塑料、涂料、纺织品等行业。
为了更好地理解含氟聚合物的聚合机理，本文将从基本概念入手，逐步深入探讨其形成过程、重要影响因素以及应用前景。
二、含氟聚合物的基本概念含氟聚合物指的是在聚合反应中引入含氟功能团的聚合物。
含氟功能团可以通过不同的化学方法引入，常见的有氟代烷、氟代烯烃等。
这些功能团的引入使得聚合物具有了一系列独特的性质，如耐高温、耐腐蚀、低摩擦系数等。
含氟聚合物还具有优异的电性能、热稳定性和化学稳定性，因此在多个领域得到广泛应用。
三、含氟聚合物的聚合机理含氟聚合物的聚合机理主要分为自由基聚合和阴离子聚合两种。
1. 自由基聚合自由基聚合是通过自由基引发剂引发的聚合反应。
具体过程如下：a) 激发：自由基引发剂在适当条件下受到激发，形成激发态自由基。
b) 产生：激发态自由基与单体发生反应，产生新的自由基。
c) 扩增：新的自由基与更多的单体发生反应，不断扩增聚合链。
d) 终止：聚合链上的自由基通过与其他自由基或稳定物质反应终止聚合过程。
2. 阴离子聚合阴离子聚合是通过阴离子引发剂引发的聚合反应。
具体过程如下：a) 引发：阴离子引发剂在适当条件下与单体发生反应，形成负离子自由基。
b) 扩增：负离子自由基与更多的单体发生反应，不断扩增聚合链。
c) 终止：聚合链上的负离子自由基通过与其他自由基或稳定物质反应终止聚合过程。
四、重要影响因素含氟聚合物的聚合过程受多个因素的影响，其中最重要的因素包括单体选择、聚合反应条件和聚合机理等。
1. 单体选择单体的选择对含氟聚合物的性能和应用领域具有重要影响。
各种含氟单体具有不同的化学结构和性质，选择适合的单体组合可以获得理想的聚合效果和所需的材料特性。
2. 聚合反应条件聚合反应条件包括温度、压力、催化剂选择等。
合理的聚合条件可以控制聚合反应的速度和产物结构，从而得到所期望的含氟聚合物。
含氟甲基丙烯酸酯聚合物
含氟甲基丙烯酸酯聚合物
含氟甲基丙烯酸酯聚合物是一种重要的高分子材料，具有广泛的应用前景。
它在医药、化工、电子等领域发挥着重要作用。
本文将从定义、性质、制备方法和应用领域等方面介绍含氟甲基丙烯酸酯聚合物的相关知识。
一、定义
含氟甲基丙烯酸酯聚合物，也称为含氟甲基丙烯酸酯共聚物，是以含氟甲基丙烯酸酯为单体的聚合物。
它具有优异的耐高温、耐腐蚀、耐候性和耐磨性等特点。
二、性质
含氟甲基丙烯酸酯聚合物具有良好的热稳定性和化学稳定性，耐腐蚀性强，可在较宽的温度范围内使用。
同时，它还具有优异的绝缘性能和低摩擦系数，使得其在电子领域有广泛的应用。
三、制备方法
含氟甲基丙烯酸酯聚合物的制备方法有多种，常见的方法是自由基聚合法。
具体步骤如下：
1. 将含氟甲基丙烯酸酯单体与其他共聚单体按一定比例混合。
2. 添加引发剂，引发聚合反应。
3. 控制反应条件，如温度、压力等，使聚合反应进行顺利。
4. 稳定聚合反应后，得到含氟甲基丙烯酸酯聚合物。
四、应用领域
含氟甲基丙烯酸酯聚合物在医药领域有广泛的应用，如医用导管、人工器官等。
由于其良好的耐腐蚀性和绝缘性能，还被广泛应用于化工领域，如防腐涂料、管道等。
此外，含氟甲基丙烯酸酯聚合物还用于制造电子器件和光学器件，如光学薄膜、传感器等。
含氟甲基丙烯酸酯聚合物是一种重要的高分子材料，具有优异的性质和广泛的应用领域。
它的制备方法多样，可以根据不同的需求选择合适的方法。
随着科技的不断进步，相信含氟甲基丙烯酸酯聚合物在更多领域中将发挥出更大的作用。
含氟聚合物的聚合机理
含氟聚合物的聚合机理含氟聚合物的聚合机理可以通过两种方式进行：自由基聚合和阴离子聚合。
自由基聚合是含氟聚合物常见的聚合机理之一。
在自由基聚合过程中，聚合反应由醇氧自由基引发，然后通过添加剂控制链发生聚合。
常用的引发剂包括过硫酸铵，过硫酸钾等。
下面将分别介绍自由基引发、链传递和链终止等三个关键步骤。
在自由基引发步骤中，引发剂分解产生自由基，其中过硫酸根阴离子是最常用的自由基引发剂。
过硫酸混合物在聚合过程中受热分解生成硫酰基自由基，然后可捕获单体的双键，形成新的自由基。
这个自由基将继续引发其他单体分子，从而引发整个聚合过程。
在链传递步骤中，单体分子与自由基反应，可以生成更多的自由基。
其中含氟单体分子与自由基发生加成反应，将含氟单体引发进入聚合链中。
这个反应是通过双键开环形式，生成新的自由基，从而延长聚合链。
最后，在链终止步骤中，聚合链的延长被中止，从而终止聚合过程。
这可能是通过三个主要途径实现的：互相反应，通过形成共价键将两个自由基反应在一起；重组，两个不同的聚合链上的自由基可以相互结合；还原，引发和传递步骤中出现的自由基可以被还原剂捕获并中止聚合链的延长。
阴离子聚合是另一种常见的含氟聚合物聚合机理。
在这个过程中，聚合反应由阴离子引发，然后通过添加剂控制聚合链的延长。
常用的引发剂包括碱金属或碱土金属引发剂，如碳酸铯、引发剂环丁基锂、四氟硼酸等。
在阴离子聚合过程中，首先引发剂中的阴离子与单体发生反应，生成负离子自由基。
然后，负离子自由基与单体继续反应，形成新的负离子自由基。
这个过程类似于自由基聚合中的链传递步骤。
然后，这些自由基通过添加剂进行控制，延长聚合链。
由于阴离子聚合是一种离子聚合机理，所以它与自由基聚合不同，聚合反应是通过亲核攻击烯烃单体实现的。
阴离子聚合机理被广泛应用于含氟单体聚合物的合成，因为它可以产生高分子量、相对均匀的聚合物。
总的来说，含氟聚合物的聚合机理可以通过自由基聚合和阴离子聚合两种方式实现。
氧杂含氟单体类聚合物织物防水防油剂的合成与应用
！ ． 塑 鲞笙
女
生 垫
Ｃｅｉｌ ｒ ｕｉ ｎ Ｔｃ ｏｇ ｈｍ ａＰ ｄ ｔ ａ ｅ ｎｏ ｃ ｏ ｃｏ ｄ ｈ ｌｙ ｎ
・・ ５
氟 化 工 Ｉ ｝
氧杂含氟单体 类聚合物织物 防水 防油剂 的合成与应用
周 晓 红 （ 国家氟材料 工程 技 术研 究 中心， 江 衢 州 ３ ４ ０ ） 浙 ２ ０ ４
的发 展 方 向。
关键 词 非 全 氟 直链 ； 防水 防油 剂 ；， 二 氢一 ，一 （ 氟 甲基）３６ 二 氧 杂一 氟一 一 醇 １一 １ ２５ 二 三 一， 一 全 １壬
丙烯 酸 酯 ；，一 氢 一 ， 二 （ 氟 甲基 ）３ 一 氧 杂一 氟一 一 醇烯 丙基 醚 Ｌ ； 定 １ 二 １ ２５ 一 三 一， 二 ６ 全 １壬 液 稳 中 图分 类 号 Ｔ ４ ３ Ｑ ２ 文 献标 识 码 Ａ 文 章 编 号 １０ — ８ ９２０ ） — ０ ５ ０ ０ ６ ６ ２ （ ７０ ００ — ３ ０ ４
其 中 ： － Ｃ ３ ＝ Ｈ ０ ， Ｈ Ｏ，Ｈ Ｒ Ｈ， Ｈ ； Ｎ Ｓ ２ Ｃ Ｃ ￣ＨＯ Ｈ ， Ｘ Ｎ ＨＣ ２
（Ｈ ）（ ＝ ￣ ０ ； ｆ １ｎ ６ １ ，＝ Ｃ ２ ｍ ｌ １ ）Ｒ＝ Ｆ （＝ ￣ ２ ｎ ４时 防水 防油 Ｃ 效果 最佳 ）Ｒ＝ ．（ ＝ ￣ ８ 。 ； １ＣＨｚ ｎ ８ １ ） ￣ 含氟 丙烯 酸酯 对产 品 的防水 防油 性能 起着 决定
酸辛 酯二 元共 聚 ， 到 了防水 ５级 、 得 防油 ６级 的含 氟 丙 烯 酸 酯类 聚 合 物 乳 液 ，但 仅 限 于 单 体 性 能 ÷
Ｃ一 ０ Ｙ ． ＮＨ
Ｃ一 ０
ｌ
０
ｌ
氟聚合物介绍
氟聚合物介绍大连海得科技有限公司 氟塑料是塑料的一个重要品类，通常人们接触的氟塑料是聚四氟乙烯(PTFE)。
聚四氟乙烯是产量最大、应用最广泛的氟塑料，除此之外，还有多种常用的氟塑料。
一，氟塑料的发展史1934年，Schloffer，Scherer合成聚三氟氯乙烯(PCTFE)。
1938年DuPont.Co（杜邦公司）的R.J.P1unkett合成聚四氟乙烯(PTFE)并于1949年实现工业化。
继而英国的ICI，德国的Hoechst，日本的DAIKIN大金工业，意大利的Montefluos等相继投产。
我国氟塑料在1958年研制成功，首先在上海实行工业化。
氟塑料的最初原料是氟石(又称茧石CaF2)和硫酸反应生成的氟化氢。
氯仿、四氯乙烯这类氯化烃在催化剂存在下被HF氟化而生成含氟化合物。
这样得到的含氟烃再经过热分解、脱氯等反应便可得到四氟乙烯、六氟丙烯、三氟氯乙烯等单体。
由这些单体均聚或共聚便可得到各种氟塑料。
氟塑料的性能视其聚合方法(如悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合)、聚合度、分子量分布后处理工艺而异。
二、氟塑料种类氟塑料是由含氟单体如四氟乙烯、六氟丙烯、三氟氯乙烯、偏氟乙烯、氟乙烯、六氟异丁烯、全氟代烷基乙烯基醚以及乙烯等单体通过均聚或共聚反应制得。
氟塑料按数量及用途来说还是以聚四氟乙烯为最重要。
主要的氟塑料品种如下：聚四氟乙烯(polytetrafluroethylene;teflon，PTFE，简称F4)聚全氟乙丙烯(fluorinated Ethylene-Propylene Copolymer， FEP，简称F46)可熔性聚四氟乙稀---四氟乙烯与全氟代烷基乙烯基醚共聚物(tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer ， PFA) 聚偏氟乙烯(Polyvinylidene Fluoride，fluororesin-2 ， PVDF，简称F2)聚氟乙烯(polyvinyl fluoride ， PVF，简称F1，杜邦公司的商品名Tedlar™泰德拉) 聚三氟氯乙烯(Polychlorotrifluoroethylene ， PCTFE，简称F3)偏氟乙烯与三氟氯乙烯共聚物(chlorotrifluoroethylene-vinylidene fluoride copolymer , Kel-F，简称F23)偏氟乙烯与四氟乙烯共聚物(简称F24)偏氟乙烯与六氟丙烯共聚物(vitonA，氟橡胶，简称F26)三氟氯乙烯与乙烯共聚物( ECTFE ， Halar，简称F30)四氟乙烯与乙烯共聚物(ethylene tetrafluoroethylene copolymer， ETFE ，Tefzel，简称F40)四氟乙烯—六氟丙烯—偏氟乙烯的共聚物(THV)三、氟塑料的特点氟塑料具有耐热、耐寒、耐候、耐药品、耐溶剂，绝缘性能及高频电性能优异.并具有不粘性、自润滑性、低磨擦系数等特点。
pfa的单体单元种类和比例
pfa的单体单元种类和比例
PFA（聚氟乙烯共聚物）是一种高性能工程塑料，具有优异的耐
化学品、耐热性和电气绝缘性能。
在PFA的制备过程中，可以通过
不同的单体和比例来调整其性能和特性。
以下是PFA常见的单体单
元种类和比例的介绍：
1. 氟乙烯（VF2）单体，氟乙烯是PFA的主要单体之一，它含
有氟原子，赋予了PFA优异的耐化学品性能。
氟乙烯的比例通常在50%到80%之间，高比例的氟乙烯会增加PFA的耐腐蚀性能。
2. 六氟丙烯（HFP）单体，六氟丙烯是另一个常用的PFA单体，它具有较低的熔点和较高的柔韧性。
六氟丙烯的比例通常在10%到40%之间，高比例的六氟丙烯可以提高PFA的耐热性和柔韧性。
3. 三氟氯乙烯（TFE）单体，三氟氯乙烯是一种常见的PFA单体，它具有良好的电气绝缘性能和耐热性。
TFE的比例通常在5%到30%之间。
4. 其他单体，除了上述三种主要单体外，PFA的制备过程中还
可以加入少量的其他单体，如四氟乙烯（TFM）和乙烯（VDF）。
这
些单体的加入可以改变PFA的特性，如增加其耐磨性和机械强度。
需要注意的是，PFA的单体单元种类和比例的选择会影响其最终的性能和特性。
不同的应用领域和要求可能需要不同的单体单元组合。
因此，在实际生产中，制造商会根据具体需求来确定最佳的单体单元种类和比例，以获得所需的PFA材料性能。
含氟硅聚合物的合成
含氟硅聚合物的合成目前合成氟硅聚合物的常用含氟单体主要有(甲基)丙烯酸全氟烷基酯类、氟烷基乙烯基醚类和氟烯烃等单体。
含硅化合物主要有含硅烷基丙烯酸酯类、乙烯基硅烷类、环硅氧烷类等单体；聚烷基氢硅氧烷聚合物或大分子。
合成含氟硅聚合物的思路一般是：(1)分别选择合适的含氟单体、含硅单体和其它丙烯酸酯类或其它乙烯类单体共聚；(2)含氟单体与聚烷基氢硅氧烷聚合物或大分子聚合；(3)含氟硅单体均聚；(4)含氟硅单体与其它硅氧烷或丙烯酸酯类共聚。
上述思路大部分通过自由基聚合，采用乳液聚合、溶液聚合、本体聚合等传统聚合方法实施，可以达到引入碳氟键(C-F)不多却具较好性能的目的。
所用引发剂大多数是水溶性引发剂，如过硫酸铵((NH3)2S2O8)、过硫酸钾(K2S2O8)、过硫酸钠(Na2S2O8)和过硫酸钠-亚硫酸氢钠(Na2S2O8-NaHSO3)；也可用油溶性引发剂，如偶氮二异丁腈(AIBN)、过氧化二苯甲酰(BPO)；或用偶氮大分子作为引发剂。
除自由基聚合以外，也可通过氢化硅烷化反应来制备含氟硅聚合物，即由SiH加到不饱和双键上得到。
1.1 乳液聚合乳液聚合法是制备氟硅聚合物乳液的常见方法。
徐芸莉等以八甲基环四硅氧烷(D4)、乙烯基双封头剂、三氟丙基环三硅氧烷合成氟硅预聚体；以有机硅改性聚乙烯醇类乳化剂，与聚氧乙烯基醚类非离子乳化剂和烷基苯基磺酸盐类阴离子型乳化剂配成复合乳化剂；将预聚体作为丙烯酸酯的改性单体，从而研制出具有良好性价比的新型聚合物乳液。
1.2 溶液聚合Kim等在有链转移剂CH3(CH2)11SH(DT)的条件下，于甲基乙基酮(MEK)溶剂中，将全氟烷基丙烯酸酯(FA)分别与含硅单体CH2=CHSi(OCH3)3(VTMS)、CH2 =CHSi(OC2H5)3(VTES)、CH2=C(CH3)CO2(CH2)3Si(OSi(CH3)3)3(SiMA)共聚制得无规共聚物，并比较了它们的分子量和表面自由能(表1.1)。
含氟光固化单体的研究进展
２氟代 丙烯 酸酯 的聚合 物或 者共 聚物 居 多 ，它们 主 一
信 息 是橱 牡 ２ １ 锌 第 ０ ｛ ２卷 茉 ５麓
综
述
要 应 用 于 光 纤 产 品 ，作 为 耐 候 、耐 老 化 、抗 水 、 抗 油 和抗 污 涂 层 。 目前 ，世 界 上 生 产 含 氟 丙 烯 酸 酯单体 的 公 司 主 要 有 ３ 公 司 、杜 邦 公 司、 Ｈｏ Ｍ — ｅｈ ｔ 司 、旭硝 子 公 司 、大 金 工业 公 司 和 大 阪有 ｃｓ公
中 图分 类 号 ：Ｔ １ Ｑ３ 文 献 标 识 码 ：Ａ 文章 编 号 ：１ ０ —５ ２ （０ １ ５ ０ ８ ４ ０ ９ ６４一 ２ １ ）０ —０ ３ —０
１ 引 言
紫外光 固化 是 指 在 紫 外 线 的 辐 照 下 ，光 引发 剂受激 发 变 为 自 由基 或 阳离 子 ，从 而 引发 单 体 间 发生 聚合 固化 反 应 的一 种 方 法 。与 热 固化 相 比 ， 紫外 固化技 术 具 有 环 境 污 染 少 、涂 膜 质 量 高 、能 量 消耗 低 等 优 点 ， 因 而 在 光 固化 涂 料 、粘 合 剂 、
和油 墨印刷 等 领 域 应 用 广 泛 。并 且 ，随 着 对 有 机
非 极性 ，有非 常 低 的 表 面 能 ，它 的 表 面 张 力 比油 还 低 ，具有 既憎水 又憎油 的特性 ［ 。 目前 的研究 热 ２ ］ 点多集 中于将 这些 优 点 应 用 于 光 固化 涂 料 、光 固 化 油墨 、光致 抗蚀剂 等领 域 。 本 文总结 了 近 些 年来 可 用 于 紫 外 光 固化 的含 氟感光 单 体 和低 聚 物 ，按 主链 的 不 同具 体 分 为 丙
浅析含氟聚合物的合成反应技术
浅析含氟聚合物的合成反应技术摘要：含氟高聚物由于航天、新式武器、半导体、计算机和通讯领域高速发展对新材料的需求，取得了巨大的进展，且仍在发展之中。
目前，合成含氟高分子材料主要有两种方法：（1）利用含氟单体聚合，如聚四氟乙烯的合成；（2）利用合适的氟烷基化试剂，在普通高分子材料中引入氟烷基。
按氟元素连接在高分子链中的位置，可将含氟聚合物分为主链含氟聚合物、侧链含氟聚合物和端基含氟聚合物。
关键词：含氟聚合物；合成反应前言含氟聚合物由于侧链或主链含有的氟原子极化率低、电负性强、范德华半径小、氟碳键能高等因素，体现出一些独特的、其他材料无法比拟的优良性能：（1）抗紫外线；（2）高耐候性；（3）高耐化学性；（4）高耐老化性；（5）低表面能带来的拒水、拒油和抗沾污性；（6）优异的光学性能和电学性能。
氟聚合物的历史始于1938年Plunket博士发现四氟乙烯室温下聚合生成白色粉末。
50年代，工业上Dupont开始大量生产牌号为Teflon的聚四氟乙烯。
经过半个多世纪，含氟高聚物作为一类特种工程材料及特种橡胶，取得了巨大的进展，且仍在发展之中。
按氟元素连接在高分子链中的位置，可将含氟聚合物分为主链含氟聚合物、侧链含氟聚合物和端基含氟聚合物。
1.主链含氟聚合物传统的聚四氟乙烯等含氟乙烯基聚合物均为主链含氟，这类聚合物通常先制备氯氟烯烃单体，再进行自由基聚合或阴离子聚合得到，最后通过热消解等反应即可获得氟烯烃。
除此之外，现在工业上制备有机氟化物主要有三种方法：（1）电解法，以碳氢羧酰氯或磺酰氯为原料，将其溶解或分散于HF溶液中，控制一定温度、电压进行反应，电解最终产物为全氟羧酰氟或全氟磺酰氟。
（2）齐聚法，用氟阴离子催化四氟乙烯或六氟丙烯进行阴离子聚合反应，得到带不饱和双键的支链型全氟烷烃；（3）用五氟碘乙烷作调聚剂，以四氟乙烯作调聚单体，在过氧化物引发剂作用下进行调聚反应，最终产物为全氟碘代烷。
氟原子与CO2之间存在特殊的相互作用，超临界CO2流体能溶解氟聚合物，可代替氯氟烃作溶剂，在超临界CO2流体上实施氟碳单体的自由基聚合也是近年来氟聚合物合成的热点[1]。
鲜为人知的毒物——有机氟聚合物单体及热裂解产物
鲜为人知的毒物——有机氟聚合物单体及热裂解产物在阅读新职业病危害因素分类目录时，小编对“有机氟聚合物单体及热裂解产物”为何物毫无概念，经查阅资料才理解“有机氟聚合物单体及热裂解产物”的定义、接触效应及其与2.1中某些物质的对应关系，现将查阅所得分享给大家。
有机氟聚合物系指含氟有机化合物在一定条件下聚合（溶液聚合或乳液聚合）而成的高分子化合物。
近年来它在表面活性剂，皮革防水防油剂及涂料等领域的应用越来越广泛。
在涂料领域中，全氟碳涂料已经随着有机氟聚合物的不断发展而异军突起，它主要是利用全氟有机聚合物或含氟基团的有机聚合物与相应的其他单体通过溶液聚合或乳液聚合，从而形成全氟碳高聚物溶液或胶乳，再经过复配形成全氟碳涂料。
有机氟聚合物本身化学性能稳定，基本无毒。
但某些单体、单体制备过程的裂解产物（称“裂解气”）以及聚合物遇高温热解时的热解物（称“热解气”），则具有一定毒性，有的还是剧毒品种。
主要毒物有：二氟一氯甲烷（2.1中名称为二氟氯甲烷）、八氟异丁烯（2.1中名称为全氟异丁烯）、六氟丙烯、三氟氯乙烯、四氟乙烯、氟光气（2.1中名称为羰基氟）和氟化氢等。
1理化性质有机氟聚合物单体及热裂解产物多为无色气体，其中二氟一氯甲烷有轻微的发甜气味，八氟异丁烯略带青草味，三氟氯乙烯微有乙醚气味。
2对人体健康的危害短期（急性）接触效应吸入吸入“裂解气”，主要引起急性呼吸系统损害，轻者仅有一般的呼吸道刺激症状，重者出现明显的化学性肺炎和肺水肿，表现为呼吸困难、紫绀等，若未能控制则出现急性成人呼吸窘迫综合征（ARDS)及肺纤维化。
重症中毒可合并中毒性心肌病变及肝、肾病变。
患者可因呼吸功能衰竭、循环衰竭等而死亡。
吸入氟聚合物“热解气”可致“聚合物烟雾热’，系由全身不适、上呼吸道刺激及发热、畏寒等组成的综合征。
酷似流行性感冒或金属铸造热。
严重或反复发作时可致化学性肺水肿和（或）肺间质纤维化。
眼接触接触聚合物热解气可致眼部充血。
含氟丙烯酸酯单体及其聚合物在涂料中的应用
化丙烯酸酯单体的公司不多， 主要有美国 ３ 、Ｄｐｎ 、 Ｍ ｕｏｔ 德 层的表面， 不但大大降低了聚合物的表面能， 而且对 Ｃ —Ｃ 国原 Ｈｅｈｔ ｏｃｓ、日本旭硝子公司和大金化学公司等。各公 主链起到了屏蔽保护作用。由于氟化丙烯酸酯聚合物具有 司根据 自己原料及合成工艺掌握的程度选择上述不同的 诸多卓越的性能，目前在国外已成功ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ用于光纤涂料、光 生产方法。如 ３ Ｈ公司以电化氟化的技术见长 ，且有许多 学元件保护用涂料、建筑涂料 、包装材料用涂料、织物整 全氟羧酸类产品，通常选择还原方法生产 Ｒ Ｈ Ｈ型的全 理剂、皮革涂饰剂等方面 ，应用前景广阔。 ＣＯ 氟烷基醇， 而杜邦公司长期生产四氟乙烯（Ｆ） 又拥有全 ＴＥ， 氟烷基醇。我国含氟丙烯酸酯单体的制备研究起步较晚 ， 但近几年发展较快、目前也已实现了工业化生产。现在啥 尔滨雪佳氟硅公司、江苏常州武进庙桥合成化工有限公司
其中最为代表性的为（ 甲基） 丙烯酸全氟烷基酯 ， 其通式为 ： 是含氟丙烯酸聚合物乳液的合成 ， 相对其他含氟单体（ 如 Ｃ ＣＣＯＣ Ｃ ｍ Ｒ为 Ｈ或 Ｃ３ ≥ｌ ≥１。（ ＴＥ Ｔ Ｅ ） ＲＯ（ ） （ Ｈ Ｆ Ｈ，ｍ ，ｎ ） 甲 Ｆ、ＣＦ 等 聚合物 乳液的合成更具优 越 １， 为含氟聚 ． 这 生
利用含氟丙烯酸酯的特殊表面性质将其引入电泳涂料用树脂中可以改善电泳涂膜的表面特性如高耐磨性消光性增滑性等明显改善涂膜的表面外观如采用含氟丙烯酸酯单体和丙烯酸酯单体共聚而成的丙烯酸型阳极电泳涂料它应用于铝门铝窗等铝型材上的涂饰可以提高涂层的非粘着性和耐候性这在日本得到了大量应用此外含氟丙烯酸型聚合物树脂相比于其他主链含氟型聚合物其透明性更佳更适合应用于金属工艺饰品和眼镜架等透明或染色透明电泳涂料中
蔽而免受外界因案（ 光、水、氧 以及化学 物品） 的直接作 用，
全氟丁基乙烯标准
全氟丁基乙烯标准摘要：一、全氟丁基乙烯的概述二、全氟丁基乙烯的性质与用途三、全氟丁基乙烯的生产方法四、全氟丁基乙烯的标准及影响五、我国在全氟丁基乙烯研究方面的进展六、全氟丁基乙烯的未来发展趋势与挑战正文：全氟丁基乙烯（Perfluorobutyl vinyl ether，PFBE）是一种含有氟、碳和氧三种元素的有机化合物，其分子式为C4F8O。
作为一种重要的含氟聚合物单体，全氟丁基乙烯在化学、材料科学和工程领域具有广泛的应用。
全氟丁基乙烯具有良好的化学稳定性和热稳定性，这使得它在许多领域具有广泛的应用。
例如，全氟丁基乙烯可以作为涂料、胶粘剂和密封剂的组成部分，以提高这些材料的耐化学性和耐热性。
此外，全氟丁基乙烯还可以用于制备高性能的氟橡胶，这些氟橡胶具有良好的耐油、耐高温和耐氧化性能，广泛应用于航空航天、汽车和石油化工等领域。
目前，全氟丁基乙烯的生产方法主要有两种：一是通过全氟丁基醇（PFBA）的氧化反应生成；二是通过全氟丁基乙烯基醚（PVDE）的水解反应生成。
这些生产方法在生产工艺、产品纯度和收率等方面有所不同，但都存在一定的环境污染和资源浪费问题。
全氟丁基乙烯的标准对其生产和应用具有重要影响。
首先，标准可以规范全氟丁基乙烯的产品质量和性能，确保其在各个领域的应用效果。
其次，标准可以指导企业进行安全生产和环保生产，降低生产过程中对环境和人员的危害。
此外，标准还可以促进我国在全氟丁基乙烯研究方面的发展，提高我国在全球氟化工产业的竞争力。
近年来，我国在全氟丁基乙烯研究方面取得了一定的进展。
我国已经制定了一系列全氟丁基乙烯的国家标准和行业标准，为我国全氟丁基乙烯的生产和应用提供了技术支持。
同时，我国在全氟丁基乙烯的生产和应用方面也取得了一些突破，如实现了万吨级生产能力的突破和开发出具有自主知识产权的全氟丁基乙烯单体生产工艺。
然而，全氟丁基乙烯在生产、应用和废弃处理等方面仍面临许多挑战。
例如，全氟丁基乙烯的生产过程中可能产生有害物质，对环境和人体健康造成影响；全氟丁基乙烯的废弃处理和资源化利用也是一个亟待解决的问题。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
含氟聚合物单体是一种具有氟原子取代基团的有机化合物，由于其独特的性质和优异的性能，在许多领域中得到了广泛的应用。
以下是对含氟聚合物单体的介绍：
含氟聚合物单体通常具有高化学稳定性、耐候性、耐化学腐蚀、耐高温、耐低温等特性，使其在许多领域中具有广泛的应用前景。
氟原子强烈的电负性可以显著提高聚合物的耐化学腐蚀性，尤其是在酸碱环境和有机溶剂中。
此外，含氟聚合物单体还具有优异的耐候性和耐候性，使其在户外应用中具有很高的价值。
含氟聚合物单体可以根据其结构分为不同的类型，如全氟烷基单体、全氟烯基单体、全氟亚甲基单体等。
其中，全氟烷基单体是最常见的类型之一，它是一种具有全氟碳基团取代的烷烃单体，可以通过聚合反应制备成全氟聚合物。
全氟聚合物具有优异的耐高温、耐低温、耐化学腐蚀、耐候性和耐候性等特性，因此在许多领域中得到了广泛的应用。
含氟聚合物单体的合成方法有多种，包括自由基聚合、离子型聚合、开环易位聚合等。
其中，自由基聚合是最常用的方法之一，可以通过引发剂引发单体在高温下发生聚合反应，制备成含氟聚合物。
离子型聚合也可以用于含氟聚合物单体的制备，可以通过金属盐或碱金属盐引发单体发生离子聚合反应，得到含氟聚合物。
开环易位聚合则是一种可以制备高分子量含氟聚合物的有效方法，它可以利用特定类型的含氟单体通过分子内重排和加成反应制备高分子量的含氟聚合物。
含氟聚合物单体的应用非常广泛，主要集中在国防军工、化工防腐、特种功能涂层、特种高分子材料等领域。
例如，含氟聚合物涂层可以有效地抵抗酸碱环境和有机溶剂的腐蚀，因此在化工、石油、制药等领域得到了广泛的应用。
此外，含氟聚合物材料还具有优异的防水、防污、耐高温、耐低温等特性，因此在航空航天、军事装备等领域也得到了广泛的应用。
总之，含氟聚合物单体是一种具有广泛应用前景的有机化合物，其独特的性质和优异的性能使其在许多领域中具有广泛的应用前景。
随着科技的不断发展，含氟聚合物单体的合成方法和应用领域也将不断拓展，为人类社会的发展做出更大的贡献。