抑烟剂

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钼化合物
自1975年Church和Moore提出钼化合物对许多聚 合物同时具有阻燃及抑烟作用后,人们对这类化合 物兴趣日益增加。
研究表明,以钼化合物作为PVC(软质及硬质)的 抑烟剂均有效,当含量在5%以下即可使烟生成量 减少50%以上。同时,钼化合物也可用作聚苯乙烯、 聚烯烃及含卤聚酯的抑烟剂。 国外已经大量商品化的高效钼化合物抑烟剂是三氧 化钼和八钼酸铵(AOM)。
铁化合物
1972年,二茂铁作为硬质PVC的抑烟剂销售,每 100份PVC采用0.5份二茂铁,即可使硬PPVC的生 烟量降低30-40%,二茂铁呈橘红色,且不能与含 磷阻燃剂并用。挥发量低的乙酰丙酮铁具最佳抑烟 效果。铁化合物的抑烟作用对含卤高聚物,主要发 生在凝聚相,而对非卤高聚物则主要发生在气相。 尽管铁化合物的抑烟作用是肯定的,但它们在工业 上的应用有限,这一方面是由于这类化合物的颜色 问题,另一方面是它们可引起阻燃(由于放热的氧 化反应所引起)方面的问题,因而使得将铁化合物 作为聚合物的抑烟剂不易推广。
促进成炭和烟炱 (tai,烟尘)燃烧
改变PU裂解模式 不燃物的稀释作用 促进成炭,降低质 量燃烧速度及稀释 作用 表面隔绝,降低质 量燃烧速度
添加惰性填料 硅石 添加惰性填料 氢氧化铝
表面处理 结构改性 结构改性
膨胀型涂层 聚氨酯/异氰脲酸酯 氯化聚氯乙烯
一些经过阻燃处理(即添加有阻燃剂)的高聚物, 其生烟量往往增高。 例如,通过捕获游离基在气相发挥阻燃作用的阻燃 剂(卤/锑体系)能抑制氧化而促进生烟,而一些有 助于氧化的抑烟剂则干扰阻燃,即阻燃剂与抑烟剂 的功能常彼此相悖。 但某些填料(如Al(OH)3、Mg(OH)2等)则同时具 有阻燃和抑烟作用,而以一定量的硼酸锌代替卤/锑 体系中的Sb2O3,也可在降低生烟量的同时不致恶 化材料的阻燃性。此外,膨胀型的涂层也具有延缓 燃烧和抑烟的双重功效。
减少烟量的途径:
本身生烟量较少的高聚物(通过高聚物结构
设计及结构改性实现)。 采用化学的或加入抑烟剂(或填料)的方法 使塑料的发烟量降低。
抑烟方法及应用实例:
方法 实例 适用高聚物 可能的机理
添加抑烟剂
添加抑烟剂
二茂铁
富马酸
PVC
PU泡沫塑料 各种热塑性塑料和 弹性体 各种热塑性塑料和 弹性体 各种塑料
镁-锌复合物
Ongard Ⅱ是一种新的阻燃剂和抑烟剂,它最初是 被研究用于PVC的,但对其它聚合物也适用。 Ongard Ⅱ系一白色流散性粉末,其组成尚未分开, 但据信它是氧化铁和氧化锌的固体溶液。NITS烟室 法测定结果表明,这种抑烟剂可使PVC的生烟量降 低约30%(明燃时),而以100份PVC含4份为最佳。 Ongard Ⅱ在半硬PVC中的阻燃抑烟作用,主要系 固相内进行,它能催化固相分解,促进炭层形成, 改变炭层结构,减少挥发性碳氢化合物和苯的释出 (降低1/3-2/3),而将其大部分(70%)保留于炭 层内。
钼化合物的抑烟机理 就抑烟功能而言,MoO3和AOM是相近的,但AOM 能赋予制品以较佳的颜色稳定性。 MoO3和AOM的
钼为六价,其氧化态和配位数易于改变,这使得它 们有可能作为阻燃剂及抑烟剂。 作为抑烟剂及阻燃剂,钼化合物系在固相而不是在 气相起作用,且很可能是通过Lewis酸或还原偶合 机理促进炭层的生成和减少烟量。有人认为,以钼 化合物加入PVC中时,它能以Lewis酸机理催化 PVC脱HCl,形成反式多烯,后者不能环化成芳香 族环状化合物结构,而此类化合物乃是烟的主要成 分。还有人认为,钼化合物能通过金属键合或通过 碳-氯键的还原偶合,形成交联聚合物链,而降低可 燃物对火灾的贡献。
也有人提出,钼化合物有可能将形成芳香族烟点的 母体牢固地键合在金属-芳香系复合物中。尽管钼化 合物抑烟的详细机理还不能完全肯定,但它对塑料 (特别是PVC)的强烈抑烟作用和成炭作用,乃是 十分明显的。当抑烟剂含量在每100份PVC为 0.5~50份范围内,生烟量降低30~80%,氧指数提 高10~20%。 ABS通常用溴阻燃剂及Sb2O3阻燃,如用一部分 MoO3代替Sb2O3 ,材料的氧指数和阻燃级别可以 提高,且生烟量降低(含5%MoO3的试样比含5% Sb2O3试样的生烟量可减少约30%)。
阻燃科学与技术
主讲教师: 邓鑫 博士
抑烟剂
抑烟剂简介
பைடு நூலகம்化合物
镁-锌复合物
铁化合物
抑烟剂简介
早在70年代初期,有关火灾的报告即已证实,塑料 燃烧时生成的烟和有毒气体是致人死命的罪魁祸首, 是火灾中具有最大危险,且最先造成威胁的有害因 素之一。特别对于高层建筑,情况更是如此。据统 计,火灾中发生的死亡事故,有80%是由于烟和有 毒气体的窒息造成的。另外,烟使火灾现场(甚至 于远离火灾现场的地点)的可见度大大降低,贻误 灭火和抢救生命财产的时机。因此,近年来阻燃塑 料领域中的重点研究课题之一,就是降低塑料燃烧 时生成的烟量和有毒气体量。
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