聚合物的变形

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剪切带是具有高剪切应变的薄层,带内的分子链高度取向。
剪切带通常发 生于材料的缺陷或裂 纹处,或应力集中引 起的高应变区。
在结晶相中, 除滑移外,剪切屈服 还可以孪生等方式进 行。
银纹:聚合物在玻璃 态拉伸时,出现的肉眼可 见的微细凹槽。
类似于微小的裂纹, 可发生光的反射和散射, 看上去银光闪闪。
银纹起源于试样表面 并和拉伸轴垂直。
这是由其原子键合特点决定的 。
共价键晶体的键具有方向性,使晶体具有较高 的抗晶格畸变和阻碍位错运动的能力,使共价键陶瓷 具有比金属高得多的硬度和弹性模量。
离子键晶体的键方向性不明显,但滑移不仅要 受到密排面和密排方向的限制,而且要受到静电作用 力的限制,因此实际可移动滑移系较少,弹性模量也 较高。
与金属材料有本质 区别。
与金属材料相比,陶瓷晶体具有如下特点:
陶瓷晶体的弹性模量比金属大得多,常高出几倍。 陶瓷晶体的弹性模量是组织敏感参量,与结合键 有关,还与相的种类、分布及气孔率有关。 陶瓷的压缩强度高于抗拉强度一个数量级。 陶瓷的理论强度和实际断裂强度相差1~3个数量 级。 陶瓷晶体在高温下具有良好的抗蠕变性能,而且 在高温下也具有一定的塑性。
增加应变速率,相当于降低温度。 即随应变速率的增加,材料变脆。
2、屈服与冷拉
a. 屈服:
比较以上两图可知,聚合物与金属相比有下的特点: 强度低得多,而屈服应变和断裂伸长高得多; 屈服后出现应变软化; 屈服应力强烈地依赖温度和应变速率。
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b. 冷拉现象:
有些聚合物在屈服后能产生 很大的塑性变形,其本质与金属 也有很大不同。
玻 璃 态 高 聚 物 在 Tb-Tg 之 间 、 部 分 结 晶 高 聚 物 在 Tg-Tm 之 间 典 型拉伸应力-应变曲线及试样形状 的变化过程。
Tb :脆化温度; Tg:玻璃化温度; Tm:结晶温度(熔点)。
现象:聚合物在拉伸到屈服点,工作段局部区域出现缩颈, 在继续拉伸时,缩颈不断沿试样扩展,直到整个工作段均匀变 细后,才再度被均匀拉伸至断裂。
第七节 陶瓷材料的塑性变形
陶瓷材料具有强度高、重量轻、耐高温、 耐磨损、耐腐蚀等优点,作为结构材料,特别是 高温结构材料极具潜力。
但由于陶瓷材料的塑、韧性差,在一定程 度上限制了它的应用。
一、陶瓷晶体的塑性变形
陶瓷晶体一般由共 价键和离子键结合,多 数陶瓷晶体结构复杂。
在室温拉伸时,没 有塑性,即弹性变形阶 段结束后,立即脆性断 裂。
非晶体陶瓷(玻璃)的变形与晶体陶瓷的变形不同,表现 为各向同性的粘滞性流动。
原因:分子链等原子团在应力作用下相互运动引起变形, 原子团之间的引力即为变形阻力。
变形阻力与玻璃的黏度η有关。黏度大,阻力大。 黏度η又与温度有关,即
一、热塑性聚合物的变形
1、应力-应变曲线 σL:比例极限;σy:屈服强度;σb:断裂强度。 σ<σL:普通弹性变形,由键长和键角的变化引起,σ与ε 呈线性关系。 σL<σ<σy:链段产生可恢复的运动,引起可恢复的变形, σ-ε曲线偏离线性。
σ>σy:聚合物屈服, 同时出现应变软化,随后 出现应力平台,最后出 现应变强化,导致材料 断裂。
冷拉:聚合物拉伸时出现的细颈伸展过程。
冷拉产生的变形大部分将保留。 机制:聚合物分子链段沿外力方向运动,同时发 生分子链间的滑动,应力不增大,而应变增加。 应用:聚合物的冷拉变形目前已成为制备高模量 和高强度纤维的重要工艺。 玻璃态聚合物的冷拉区间: Tb ~ Tg ; 部分结晶聚合物的冷拉区间:Tg~Tm。
银纹面之间由高度取 向的纤维束和空穴组成, 仍具有一定的强度。
二、热固性塑料的变形
热固性塑料是刚硬的三维网络结构,分子不易运动,在拉伸 时表现很脆,但在压缩时仍然发生大量的塑性变形。
环氧树脂的Tg温度为100℃, 是交联作用很强的聚合物,在 室温下为刚硬的玻璃态。
拉伸时像典型的脆性材料; 压缩时则易剪切屈服,并有 大量变形,而且屈服后出现应 变软化。 其剪切屈服过程是均匀的, 试样均匀变形而无任何局部变 形现象。
c. 冷拉变形的恢复:
现象:玻璃态聚合物冷拉后残留的变形,在 加热到Tg温度以上,形变基本上全能恢复。
现象说明:冷拉中产生的变形属于强迫高弹 性—即在外力作用下被迫产生的高弹性。
实质:Tg 以下被冻结的分子链段在外力作 用下,克服摩擦阻力而运动,使分子链发生高度 取向而产生大变形。
部分结晶高聚物冷拉后残留的变形,大部分须加 热到Tm温度以上才能恢复。
陶瓷中因工艺缺陷导致的微裂纹,在裂纹尖端引 起很高的应力集中,裂纹尖端之最大应力可达到理论 断裂强度或理论屈服强度。
因陶瓷晶体中可动位错少,位错运动又困难,所 以,一旦达到屈服强度就断裂了。
因而使陶瓷晶体的抗拉强度远低于理论屈服强度。
陶瓷晶体塑性变形的特点
共价键晶体: 共价键具有方向性,而且结合力很强,位错运动 时必须破坏原子的键合,位错运动有很高的点阵阻力。 不论是单晶体还是多晶体,都是脆的。
原因:结晶聚合物的冷拉过程伴随晶片取向、结 晶的破坏和再结晶等。
取向导致的硬化使缩颈能沿试样扩展而不断裂。
取向的晶片在Tm以下是热力学稳定的,即在Tm 以上才能恢复。
聚合物冷拉成细颈过 程真应力在拉伸过程中一 直上升,直至断裂。
3、剪切带与银纹
聚合物的屈服塑性变形是以剪切滑移的方式进行。滑移变 形局限于某一局部区域,形成剪切带。
共价键对位错运动的影响
离子键晶体:
单晶体:在室温受压应力作用时可有较大的塑性 变形,因为位错沿45°方向运动,则在滑移过程中相 邻晶面始终由库仑力保持相吸。
多晶体:相邻晶粒必须协调地改变形状,由于滑 移系较少难以实现,结果在晶界产生开裂,最终导致 脆性开裂。
离子键对位错的影响
二、非晶体陶瓷的变形
屈服后产生的是塑性变形, 即外力去除后,留有永久变形。
温度对应力-应变行为的影响
随温度上升,材料的模 量(线性段的斜率)、屈服强 度和断裂强度下降,延性增 加。
在4℃,材料刚而脆;
在 60℃ , 材 料 刚 而 韧;。
一般,在玻璃化温度Tg 以下,只发生弹性变形。
在Tg以上,产生粘性流 动。
应变速率对应力-应变行为的影响
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