丙烯酸单体培训资料

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直链单体与环状结构单体性能对比
性能 Tg 拉伸强度 硬度 粘度 耐酒精性 耐热性 耐寒性 直链（如 FM246） 低 高 低 高 高 低 高 环状（如IBOMA） 高 低 高 低 低 高 低
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丙烯酸乳液
分：纯丙，苯丙，硅丙，醋丙，叔丙，氟硅。 组成 主单体：（甲基）丙烯酸， （甲基）丙烯酸甲酯，丙烯酸丁酯， 丙烯酸异辛酯，苯乙烯，醋酸乙烯等 引发剂：过硫酸钾，过硫酸铵 表面活性剂：阴离子，非离子，反应性乳化剂 功能丙烯酸单体：FM1，GMA，EGDMA,BGDMA,DEGDMA， PEG200DMA，丙烯晴，NMA（N甲基丙烯酰胺）等。 PH值调节剂：氨水，DMEA，AMP－95 主要用途： 主要用途：内外墙乳胶漆，纺织途层，纸张途层等
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应用领域
• • • • • 丙烯酸树脂合成 丙烯酸乳液合成 UV（油墨，涂料，胶粘剂） （油墨，涂料，胶粘剂） 胶粘剂（压敏胶，结构胶，厌氧胶，硅烷偶联剂等） 胶粘剂（压敏胶，结构胶，厌氧胶，硅烷偶联剂等） 橡胶， 橡胶，塑料改性
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官能团介绍
－/0\：环氧基氧上的孤对电子，与底材形成H键，提高附着力， 如GMA，AGE，E10 －OH：羟基与NCO交联，提高交联密度。 提高对颜填料的润湿性。 如：HEA，HPA，HEMA，HPMA －COOH：提高对颜填料的润湿性 －O－：醚键带来很强的柔韧性，但黄变。如AGE，BGE －NH3：N上的孤对电子，提高附着力。但为碱性单体，适合 阳离子体系，例如FM1，FA1 苯环： 增加硬度和耐热性，但黄变。如BZMA 饱和环：耐黄变，提高硬度，耐热性。如IBOMA，IBOA， 烷氧基：低毒性,柔韧性好,乙氧基可增加水中稳定性。如MEA 含氟：低表面张力，提高耐水性等。 －SiO：可提高含氟聚合物的防水，防污性能。
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含不同数量官能团单体性能对比
单官能团 性能 双官能团 三官能团 即使用量甚少也可增加 交联密度，提高耐高温 性，耐化学性，硬度， 耐磨擦性和固化速度。 显著降低粘度。 可促使支链化或交 还提供一定的 联，提高强度和耐 柔韧性（单向 热性等 聚合）
正/异结构性能对比 异结构性能对比
正 ：－（CH2）n－CH3 粘度大些，混溶性差（相对而言） 异： － （CH2）n－1 －CH －CH3 l CH3 小的支链越多，混溶性越好，粘度越低
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丙烯酸酯培训资料
CII上海 CII上海 刘雅彬 05年07月 05年07月
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聚合反应机理
引发剂 I* (自由基 自由基) 自由基
I* + CH2=CH-R (单体 单体) 单体
I-CH2-C*H-R
I-CH2-C*H-R
I-CH2-CH-CH2ห้องสมุดไป่ตู้C*H R R
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重要参数-Tg 重要参数
Tg 是聚合物的玻璃化转变温度，玻 是聚合物的玻璃化转变温度， 璃态向弹性态转化时的温度 Tg以下聚合物链不能相互滑动 以下聚合物链不能相互滑动
高Tg (硬) 硬 (IBOMA, IBOA, TMCHMA) 低 Tg (软) 软 很软) 极低 Tg (很软 很软 (FM10, FM246, FA6, FA10)
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主要供应商和对手
供应商 CIBA，DOW 潜在供应商 日本触媒，阿托菲纳 竞争对手 日本触媒：FM246，HEA, HPA 三菱：GMA：IBOMA，FM1,FM246 罗迪亚：IBOMA，IBOA 罗姆哈斯:FM1,IBOMA,EGDMA,BGDMA,DEGDMA,PEG200DMA,AMA 长兴:IBOMA,IBOA，PEA 萨多玛: BGDMA,IBOA，PEA 科宁：PEA，EGDMA，PEG200DMA 国产：IBOMA，IBOA，HEA，HPA，FM1，EGDMA等
重要参数-折光指数
• • • • • 环状结构单体具有较高的折光指数 增加官能团可提高折光指数 高分子量单体折光指数较高 甲基丙烯酸酯比丙烯酸酯折光指数高 高折光指数产品光泽和清晰度越高(同样适用于薄镜片 高折光指数产品光泽和清晰度越高 同样适用于薄镜片) 同样适用于薄镜片
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UV体系 体系
UV（涂料，油墨，胶粘剂）： 组成：UV主树脂，活性稀释剂，引发剂，UV助剂，增感剂 UV树脂分：聚氨酯丙烯酸， 环氧丙烯酸，聚酯丙烯酸 树脂分： 树脂分 前两种较为常见，聚氨酯丙烯酸价位高，依赖进口， 请参照科宁产品目录，而环氧丙烯酸以国内自产为主。 活性稀释剂（为丙烯酸单体）： 活性稀释剂（为丙烯酸单体）： 单官能团单体：FA10, IBOA, PEA, MEA（降低收缩，提高交联） 双官能团单体：TPGDA，DPGDA，HDDA 三官能团单体：TMPTA（提高交联密度） 引发剂： 引发剂：1173，184等，国内品质已很好，可以出口。 UV助剂：惰性树脂：LTH，EP3350,SK等 增感剂（叔胺类产品）：FM1，DMEA，P115等 UV方面请向UV小组咨询。
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丙烯酸树脂
主单体：甲基丙烯酸甲酯，（甲基）丙烯酸，苯乙烯等。 引发剂：过氧苯甲酰，偶氮二异丁腈 分子量调节剂：正/叔十二烷基硫醇，巯基乙醇等。 功能性丙烯酸单体：甲基丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸异丁酯， 丙烯酸异辛酯，HEA，HPA，FM246，IBOMA，GMA等。 主要用途：汽车修补漆，工业涂料，内外墙溶剂性涂料等。
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各单体用途
FM1： 阳离子丙烯酸树脂合成（电泳漆），水处理行业。 IBOMA：要求高固低粘的丙烯酸树脂合成，丙烯酸木器漆乳液 FM246：塑胶漆用丙烯酸树脂，提高耐醇性。 EGDMA,BGDMA,DEGDMA：提高丙烯酸乳液的耐水性和交联密度， 结构胶，橡胶改性等 PEG200DMA：厌氧胶 IBOA：UV胶用活性稀释剂 PEA：UV涂料，油墨，胶粘剂用活性稀释剂，喷墨打印油墨 FA10：要求柔性的UV途层的活性稀释剂，光纤内涂层，光盘胶。 GMA：丙烯酸粉末涂料树脂，抗碱性丙烯酸乳液。环氧树脂稀释剂。 HEA：压敏胶（俗称玛拉胶），聚氨酯丙烯酸UV主树脂合成用封闭剂 HPA：双组分涂料的丙烯酸树脂合成，一般与NCO交联。 MEA：低毒性，低气味的UV活性稀释剂，橡胶改性
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存储条件
单体生产和储存其间 阻聚剂如 (MEHQ 或HQ) 存在时 MEHQ 和HQ 需要有氧下 工作 由于桶底氧气先耗尽， 由于桶底氧气先耗尽，聚 合由底部开始 储存温度影响稳定性； 储存温度影响稳定性；避 免日光直晒。 免日光直晒。 大多数单体至少在六个月 内稳定， 内稳定，但其实往往超过 十二个月。 十二个月。
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甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯性能对比
性能 活性 Tg 折光指数 表面张力 毒性 丙烯酸酯 高 低 低 高 高 甲基丙烯酸酯 低 高 高 低 高 低
耐候性，耐化学品性 低
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直链单体间性能对比
丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯， 丙烯酸正/异丁酯， 丙烯酸正/异辛酯， 丙烯酸正/异癸酯，丙烯酸月桂酯，丙烯酸十二烷基酯，丙烯酸十四烷基酯， 丙烯酸十六烷基酯，丙烯酸十八烷基酯，丙烯酸二十二烷基酯等 带甲基的以此类推。 性能 Tg 拉伸强度 硬度 粘度 耐酒精性 毒性 长链 低 高 低 高 高 低 短链 高 低 高 低 低 高
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丙烯酸胶粘剂
压敏胶： 压敏胶：标签纸胶，封箱胶，医用压敏胶等。 分溶剂性，水性。常用单体：丙烯酸丁酯，丙烯酸异辛酯等。 该行业量很大，但价位很低，除了特殊用途，一般特殊单体进入的机 会不大。涉及我们产品有HEA（用于玛拉胶），但目前以用国产为主。 厌氧胶： 厌氧胶：螺母锁固, 垫圈, 汽车, 医用器械, 玻璃间或玻璃和金属粘合 经常用带甲基的单体，如T3EGDMA, PEG200DMA, IBOMA, TMCHMA, FM246，HPMA等. 结构胶： 结构胶：主要用于电子行业。 主原料：甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸酸等。 可推荐EGDMA，提高交联密度，提高胶的强度。 主要性能： 主要性能： 初粘性：利用长链的单体。FA8，FA10，FM246等 内聚力：用高Tg的单体，或增加交联密度。IBOMA,EGDMA，HEA等 附着力：利用功能官能团，FM1，GMA等
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基团活性比较
O || R-O-C-CH=CH2 O CH3 | / R-O-C-C=CH2
丙烯酸系列
甲基丙烯酸系列
乙烯基
[CH=CH | Cl ]n
烯丙基
R-CH2-CH=CH2
反应活性: 丙烯酸>甲基丙烯酸 乙烯基>烯丙基 甲基丙烯酸>乙烯基 反应活性 丙烯酸 甲基丙烯酸 乙烯基 烯丙基
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重要参数-表面张力 重要参数 表面张力
单体和聚合物) 低表面张力 (单体和聚合物 提供好的润湿性和粘合力 一般要求漆膜 单体和聚合物 提供好的润湿性和粘合力,一般要求漆膜 比底材的表面张力低时，才能有效的附着。 比底材的表面张力低时，才能有效的附着。 单官能团单体表面张力最低 甲基丙烯酸酯比丙烯酸酯表面张力低 乙氧化提高表面张力 丙氧化降低表面张力