聚二苯基-二甲基硅氧烷的合成与应用研究进展

用作 塑 料 添 加 剂 、内脱 模 剂 等 Ｊ 。此 法 的 封 端 反应是 在 强 碱 效 果 下 进 行 ，可 有 效 降 低 硅 羟 基
含量 。 夏毅 然等人 以二苯基 硅 二醇 和二 甲基环 硅氧
不 同 ，分 为含 甲基 苯基 硅 氧烷链 节 的聚 甲基 苯基
一
二 甲基 硅氧 烷共 聚物 和含 二苯 基硅 氧烷 链节 的
烷 、三 甲基氯硅烷等单体在甲苯等溶剂存在下进 行水解 、缩合聚合反应 ，制备聚二苯基二甲基硅 氧烷 。此法的优点是原料价廉 、成本低 ，缺点是
原 料纯 度低 、产 生大 量 的含盐 酸废 水 、使用 大量
易燃 溶 剂 、产 品 中残 留羟 基封 端 的低 聚物 ，实 际
喷 砖 机 材、 斟
摘 要 ：综 述 了聚 二 苯 基 一二 甲基 硅 氧 烷 的合 成 与 应 用研 究 进 展 。
关键词 ：聚二苯基二 甲基硅 氧烷 ，二 甲基 二 氯硅烷 ，二 苯基 二 氯硅 烷 ，二 苯基 硅 二醇 ，Ｄ ＭＣ，苯基
硅 油
Baidu Nhomakorabea
中图分类号 ：Ｔ ２ ４ １ Ｑ ６ ． ７
文献标识码 ：Ａ
第２ 卷 ６
非平衡 性催 化剂 硅醇锂 催化 剂在 较低 的温度 下进 行 开 环 聚 合 反 应 Ｊ ． ｋｗ 。Ｔ Ｏ ａ ａ利 用 气 相 色 谱 对
透光 率 、与有 机化 合物 的相 容性 等更 加 突出 ，进 步 拓展 了其 在 电子 电器 、绿色 能源 、航 空航 天 等技 术领 域 中的应 用 ＿ ２。 因此 ，国家 将 苯基 单 】 －３
一
剂 ，在约 ６ Ｏ℃下 进行水解缩 合反应 ；中和后 ， 再 加入 三 甲基氯 硅烷 和 足够 的氨气 反应 ，再 经水
（ ｅ ＳＯ） Ｓ Ｍ Ｈ ｉ ｉ 的聚 二 苯 基 甲 基 氢 硅 氧 烷 ， ＨＭｅ 用 作加 成 型 的 Ｌ Ｄ封 装 材 料 中的 交 联 剂 Ｊ Ｅ 。美 国道康 宁公 司 的 Ｍａｏ ｏｈｔｋ 人将 二 苯 基 ｋｔ Ｙ ｓｉ ｅ等 ｏ ａ 二 甲氧基硅 烷在强 酸催 化下 进行 水解反 应 ，首先 制 备 出 甲氧 基封 端 的聚二 苯基硅 氧烷 ，然 后加入
洗 、中和 、除 溶 剂 等 步 骤 ，得 到 苯 基 摩 尔 分 数
７ ～ ０ 的聚 二 苯 基 二 甲基 硅 氧 烷 ，该 产 品可 ％ ８％
体及含苯基硅油 等列为 “ 十二五 ”期 间重点支
持发 展 的有机 硅材 料 品种 。 含苯 基 的聚二 甲基 硅 氧烷按 苯基 结构 单元 的
技 术 进 展
荫・料２ ， （：７２ 机前，１２ ２ １～１ ｌ ０ ６ ）１１ ２
Ｓ ＬＩ Ｉ ＣＯＮＥ Ｍ ＡＴＥＲＩ ＡＬ
聚 二 苯 基 一二 甲基 硅 氧 烷 的合 成 与应 用 研 究 进 展
胡生祥 ，桑圣 凯 ，付 佃 亮 ，伊 港
（ 山东东岳有机硅材料有 限公 司 ，山东淄博 ２ ６０ ） ５ ４ １
收稿 日期 ： ０ １ ｌ 一ｌ 。 ２ １ 一 １ ２ 作者简介 ：胡生祥 （９ ｌ ） Ｉ８一 ，工 程师 ，主要从事有机硅产
品 的 研 发 工 作 。 Ｅ—ｍ ｉ ｕｘ ｙｈｏ ｅ 。 ａｌ ：ｈ ｓ＠ ａｏ．ｎ
缩 聚法一 般是 将二 苯基 二 氯硅 烷或 二苯 基硅 二 醇 、二 苯基 二 甲氧基 硅 烷等 含苯基 单 体与 二 甲 基二 氯 硅烷 、甲基 乙烯 基二 氯 硅烷 、甲基 氢 氯硅
聚二 苯基 一 甲基 硅氧 烷共 聚物 两种 类 型 。因为 二
国内 甲基 苯单 体来 源有 问题 ，所 以研 发及 应 用受 限 ；因此 ，国 内外 关 于聚二 苯基 一二 甲基 硅 氧烷 共 聚物 的研究 更 活跃 ，应用 更广 泛 。
烷混合 物 （ ＭＣ 为 原料 ， 以氢 氧化 钾催 化 剂 ， Ｄ ） 在９ ０℃减 压脱 水后 ，然后 升 温 至 １０℃ 进行 聚 ６ 合反应 ，经硅基 磷 酸酯 中和 以及 真空 脱低后 ，制 得低 苯基 含量 的苯 基 硅 油 ，并 将 其 用 作 Ｐ Ｃ粒 Ｖ
１ 聚二苯基二 甲基硅氧烷的合成
含 二苯基 硅 氧烷链 节 的聚二 苯基 二 甲基 硅氧 烷 的合 成方法 与典 型 的聚 二 甲基 硅 氧烷 的合 成方 法类 似 ，分 为 由二苯基 氯硅 烷 或其 它二 苯基 硅烷
单体 出发 的缩 聚 反应 ，和 由含二 苯基 的硅 氧 烷环
料加工中的润滑剂 。但此法在合成苯基含量约高 于 ５ 的苯 基 硅 油 时产 品外 观 浑 浊 、不 透 明 Ｊ ％ 。
其原 因可 能是 由于二苯基 硅 二醇缩 合 生成 的水难 以完 全脱 除 ，大大 降低 了催 化剂 的反 应活 性 ，致
使反 应难 以顺 利进 行 。
体出发的环体开环聚合反应 。
１ １ 缩 聚法 ．
目前 ，使 用二 苯基 二氯 硅烷 或二 苯基 二 甲氧 基硅 烷 与其它 原料 进行 水解 缩 聚反应 是制 备含 苯 基含 氢硅 油 的 常见 方 法 。德 国瓦 克 公 司 的 Ｋ ｉ ｅ． ｉ ｃｉ ａａａ ａ以二 苯基 二 氯硅 烷 、含氢 硅 氧 烷 环 ｈ ｋｚｗ Ｎ 体 和含 氢 双 封 头 为 原 料 ，浓 硫 酸 为 催 化 剂 ，在 １ ｃ 进行 水 解 缩 合 反 应 １ ，经水 洗 、除 溶 ０ｑ下 ２ｈ 剂 、过 滤 得 到 结 构 式 为 ＭｅＨ ｉ Ｐ ｉ 。 ＳＯ（ ｈＳＯ） ：
文章编号 ：１０ ４ ６ （ ０ ２ ２— ｌ７— ５ ０ ９— ３９ ２ １ ）０ ０ １ ０
聚二 甲基 硅 氧 烷 中 的部 分 甲基 被 苯 基 取 代 后 ，其耐 高低 温 性 能 、电气 性 能 、耐 辐 照 性 能 、
应 用受 到 限制 。
美国Ｇ Ｅ公 司 的 Ｅ Ｄ Ｂｏ ｎ等 人使 用二 苯基 ． ． ｒｗ 二氯硅 烷 和二 甲基二 氯硅 烷 为原料 ，以 甲苯 为溶