甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂介绍
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• 其中唑菌酯(pymoxystmbin，试验代号SYP-3343) 不仅具有很好的杀菌活性，同时具有杀虫、杀螨 活性，可达到病虫兼治之目的。唑菌酯和丁香菌 酯(SYP-3375)都是采用中间体衍生化方法，结合 生物等排理论得到的结构新颖的化合物 “。
国内研究进展
• 我国合成的两种重要甲氧基丙烯酸酯杀菌 剂
甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂
第九组
• 一、概述 • 二、发现过程与发展过程 • 三、作用机理 • 四、合成方法 • 五、重要品种举例 • 六、国内研究进展 • 七、展望
概述
甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂独特的作用机制， 高效、广谱和环境友好的特点，吸引了世 界各大农药公司和广大农药研究人员的浓 厚兴趣，使得该类杀菌剂的研究方兴未艾， 成为农药研究领域的热点之一。
• 特性：广谱，具保护和治疗作用，兼渗透 和内吸性，50-400 g a.i./hm2, 适用于水稻、 葡萄、果树等。
重要品种举例
• 名称：苯氧菌胺 MetominoStrobinSSF126
• 开发公司：日本盐野义 • 发现及上市时间：1993、1999 • 分子式：
• 特性：广谱，具保护和治疗作用，兼内吸 性，150-200 g a.i./hm2，适用于水稻
重要品种举例
• 名称：肟菌酯Trifloxystrobin CGA279202 开发公司：先正达拜耳
• 上市时间：19981999 • 分子式
• 特性：主要用于茎叶处理，3-200 g a.i./hm2，用于果树、草坪、小麦和花生等。
国内研究进展
• 国内对该类化合物研究也比较多，目前发现的活 性好且具有工业化前景的有6个 ，都是在国外已 有品种或已知化合物基础上演变而来，多具广谱 杀菌活性。
• 特性：对几乎所有的真菌纲病害有效，具内吸性， 25-400g a.i./hm2，适用于谷物、水稻、葡萄、水 果、香蕉、大豆、蔬菜、草坪和观赏植物等。
重要品种举例
• 名称：醚菌酯 Kresoxin- Methyl BAS490F
• 开发公司：巴斯夫 • 发现及上市时间：1992、1996 • 分子式：
发现与发展过程
• 1982年，英国捷利康公司和德国巴斯夫公司最早展开了该 方面的研究工作，同时也掀起了杀菌剂研究史上的又一轮 新高潮，开创了杀菌剂历史上新的里程碑。
• 嘧菌酯(Azoxystrobin)是世界上第一个商品化的甲氧基丙 烯酸酯类杀菌剂。 其作用谱广，对几乎所有的真菌纲病 害如白粉病、锈病、颖枯病、稻瘟病等均有良好的活性。
• 据有关专家预测，全球甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂市场平均 每年将以约2%的速度逐年上涨，并将成为60亿美元杀菌剂 市场的主要发展方向，其市场前景非常广阔。
• 1979年，Anke and Steglich研究组又从霉状小奥德蘑中分离得到了另 一种具有抗菌活性的天然抗生素，确定了它的化学结构，并将其命名 为Oudemansin A，随后许多strobilurin及 oudemansin的天然衍生物 相继被发现 。
• 它们共同结构单元是：（E)-β-甲氧基丙烯酸酯单元，在α-位与分子的 其余部分相连，故称为-β-甲氧基丙烯酸酯类。
Байду номын сангаас
作用机理
这类杀菌剂主要作用于真菌的线粒体呼吸，破坏能量合成从而 抑制真菌生长或杀死真菌。药剂与线粒体电子传递链中复合物 Ⅲ( Cyt bcl复合物)的结合，阻断电子Cyt bcl复合物流向Cyt c呼 吸链上有许多抑制剂。 Cyt bcl呼吸抑制剂有两类:一类是与位于线粒体内膜内壁Qi位 点(CoQ的还原位点)的Cyt b高势能血红素结合的抑制剂。另一 类与位于线粒体内膜外壁的Qo位点(CoQ的氧化位点)的Cyt b低 势能血红素结合的抑制剂。
结构与活性
• 人们把甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的化学结 构分为三个部分:药效团部分、桥部分和侧 链部分
结构与活性
活性基团有：甲氧基丙烯酸酯类，甲氧基氨基甲酸酯 类，肟基乙酸酯，肟基乙酰胺类 ，唑烷二酮类 ，咪唑啉 酮类 等。这些活性基团基本处于同一活性水平，并优于 其它活性基，当其几何异构体由反式E变为顺式Z时，活性 降低；当羰基C=O 变为硫代羰基C=S时，活性亦骤减。
展望
• 甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂不但具有新颖的作用机制及非常 广泛的杀菌谱和良好的环境相容性，而且能使禾谷类作物 保持绿色直到收获前，从而提高了作物的产量和品质，这 是三唑类杀菌剂所不及的，目前已经发展成为欧洲谷物市 场的主要杀菌剂。
• 以甲氧基丙烯酸酯类为活性成份的化合物单剂及其复配产 品已经在世界上取得登记，其中包括日本和美国，这不仅 扩大了其防治谱，改变作用方式，而且还可以达到延缓甲 氧基丙烯酸酯类杀菌剂抗性产生的目的。
变化较多的是侧链，且侧链大多在活性基团的邻位。在 侧链结构中，有芳氧基、杂芳氧基、芳氧烷基和杂芳氧烷 基等，有的还在侧链中引入氟原子、氯原子和三氟甲基等 吸电子基团，以优化活性。
合成方法
• 嘧菌酯的合成
合成方法
• 醚菌酯的合成
重要品种举例
• 名称： 嘧菌酯Azoxystrobin ICIA5504 • 开发公司：捷利康先正达 • 发现及上市时间：1992、1996 • 分子式：
发现与发展过程
• 甲氧基丙烯酸酯类化合物开始的研究是捷克斯洛伐克的Musilk及其合 作者发表于1969年，他们从从一种木腐担子菌—霉状小奥德蘑中分离 出一种具有抗菌活性的天然抗生素 。
• 德国Anke研究小组，于1977年在附胞球果菌的发酵液中得到 strobilurin A及Strobilurin B并报道了它的化学结构和物性数据。
• 嘧菌酯是目前世界上销量最大的杀菌剂，己在72个国家取 得登记，用于防治84种不同作物上的400多种病害。
发现与发展过程
• 醚菌酯是最早上市的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂之一，具有 杀菌谱广、持效期长的特点，而且具有高度的选择性，对 作物、人畜及有益生物安全，对环境友好。
• 嘧菌酯与醚菌酯的发现与上市，极大地刺激了世界各大农 药公司和研究人员，纷纷投入大量的人力和物力开展甲氧 基丙烯酸酯类杀菌剂的研发工作，力求在该领域争得一席 之地，也使得甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂一跃成为农药研究 领域非常火爆的研究开发课题。
国内研究进展
• 我国合成的两种重要甲氧基丙烯酸酯杀菌 剂
甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂
第九组
• 一、概述 • 二、发现过程与发展过程 • 三、作用机理 • 四、合成方法 • 五、重要品种举例 • 六、国内研究进展 • 七、展望
概述
甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂独特的作用机制， 高效、广谱和环境友好的特点，吸引了世 界各大农药公司和广大农药研究人员的浓 厚兴趣，使得该类杀菌剂的研究方兴未艾， 成为农药研究领域的热点之一。
• 特性：广谱，具保护和治疗作用，兼渗透 和内吸性，50-400 g a.i./hm2, 适用于水稻、 葡萄、果树等。
重要品种举例
• 名称：苯氧菌胺 MetominoStrobinSSF126
• 开发公司：日本盐野义 • 发现及上市时间：1993、1999 • 分子式：
• 特性：广谱，具保护和治疗作用，兼内吸 性，150-200 g a.i./hm2，适用于水稻
重要品种举例
• 名称：肟菌酯Trifloxystrobin CGA279202 开发公司：先正达拜耳
• 上市时间：19981999 • 分子式
• 特性：主要用于茎叶处理，3-200 g a.i./hm2，用于果树、草坪、小麦和花生等。
国内研究进展
• 国内对该类化合物研究也比较多，目前发现的活 性好且具有工业化前景的有6个 ，都是在国外已 有品种或已知化合物基础上演变而来，多具广谱 杀菌活性。
• 特性：对几乎所有的真菌纲病害有效，具内吸性， 25-400g a.i./hm2，适用于谷物、水稻、葡萄、水 果、香蕉、大豆、蔬菜、草坪和观赏植物等。
重要品种举例
• 名称：醚菌酯 Kresoxin- Methyl BAS490F
• 开发公司：巴斯夫 • 发现及上市时间：1992、1996 • 分子式：
发现与发展过程
• 1982年，英国捷利康公司和德国巴斯夫公司最早展开了该 方面的研究工作，同时也掀起了杀菌剂研究史上的又一轮 新高潮，开创了杀菌剂历史上新的里程碑。
• 嘧菌酯(Azoxystrobin)是世界上第一个商品化的甲氧基丙 烯酸酯类杀菌剂。 其作用谱广，对几乎所有的真菌纲病 害如白粉病、锈病、颖枯病、稻瘟病等均有良好的活性。
• 据有关专家预测，全球甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂市场平均 每年将以约2%的速度逐年上涨，并将成为60亿美元杀菌剂 市场的主要发展方向，其市场前景非常广阔。
• 1979年，Anke and Steglich研究组又从霉状小奥德蘑中分离得到了另 一种具有抗菌活性的天然抗生素，确定了它的化学结构，并将其命名 为Oudemansin A，随后许多strobilurin及 oudemansin的天然衍生物 相继被发现 。
• 它们共同结构单元是：（E)-β-甲氧基丙烯酸酯单元，在α-位与分子的 其余部分相连，故称为-β-甲氧基丙烯酸酯类。
Байду номын сангаас
作用机理
这类杀菌剂主要作用于真菌的线粒体呼吸，破坏能量合成从而 抑制真菌生长或杀死真菌。药剂与线粒体电子传递链中复合物 Ⅲ( Cyt bcl复合物)的结合，阻断电子Cyt bcl复合物流向Cyt c呼 吸链上有许多抑制剂。 Cyt bcl呼吸抑制剂有两类:一类是与位于线粒体内膜内壁Qi位 点(CoQ的还原位点)的Cyt b高势能血红素结合的抑制剂。另一 类与位于线粒体内膜外壁的Qo位点(CoQ的氧化位点)的Cyt b低 势能血红素结合的抑制剂。
结构与活性
• 人们把甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的化学结 构分为三个部分:药效团部分、桥部分和侧 链部分
结构与活性
活性基团有：甲氧基丙烯酸酯类，甲氧基氨基甲酸酯 类，肟基乙酸酯，肟基乙酰胺类 ，唑烷二酮类 ，咪唑啉 酮类 等。这些活性基团基本处于同一活性水平，并优于 其它活性基，当其几何异构体由反式E变为顺式Z时，活性 降低；当羰基C=O 变为硫代羰基C=S时，活性亦骤减。
展望
• 甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂不但具有新颖的作用机制及非常 广泛的杀菌谱和良好的环境相容性，而且能使禾谷类作物 保持绿色直到收获前，从而提高了作物的产量和品质，这 是三唑类杀菌剂所不及的，目前已经发展成为欧洲谷物市 场的主要杀菌剂。
• 以甲氧基丙烯酸酯类为活性成份的化合物单剂及其复配产 品已经在世界上取得登记，其中包括日本和美国，这不仅 扩大了其防治谱，改变作用方式，而且还可以达到延缓甲 氧基丙烯酸酯类杀菌剂抗性产生的目的。
变化较多的是侧链，且侧链大多在活性基团的邻位。在 侧链结构中，有芳氧基、杂芳氧基、芳氧烷基和杂芳氧烷 基等，有的还在侧链中引入氟原子、氯原子和三氟甲基等 吸电子基团，以优化活性。
合成方法
• 嘧菌酯的合成
合成方法
• 醚菌酯的合成
重要品种举例
• 名称： 嘧菌酯Azoxystrobin ICIA5504 • 开发公司：捷利康先正达 • 发现及上市时间：1992、1996 • 分子式：
发现与发展过程
• 甲氧基丙烯酸酯类化合物开始的研究是捷克斯洛伐克的Musilk及其合 作者发表于1969年，他们从从一种木腐担子菌—霉状小奥德蘑中分离 出一种具有抗菌活性的天然抗生素 。
• 德国Anke研究小组，于1977年在附胞球果菌的发酵液中得到 strobilurin A及Strobilurin B并报道了它的化学结构和物性数据。
• 嘧菌酯是目前世界上销量最大的杀菌剂，己在72个国家取 得登记，用于防治84种不同作物上的400多种病害。
发现与发展过程
• 醚菌酯是最早上市的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂之一，具有 杀菌谱广、持效期长的特点，而且具有高度的选择性，对 作物、人畜及有益生物安全，对环境友好。
• 嘧菌酯与醚菌酯的发现与上市，极大地刺激了世界各大农 药公司和研究人员，纷纷投入大量的人力和物力开展甲氧 基丙烯酸酯类杀菌剂的研发工作，力求在该领域争得一席 之地，也使得甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂一跃成为农药研究 领域非常火爆的研究开发课题。