甲基丙烯酸甲酯技术及市场调研报告

甲基丙烯酸甲酯技术及市场调研报告

江苏东台市宏达助剂有限公司成立于1999年, 是生产各种纺织印染整助剂的专业公司,拥有先进配套的生产装置.公司与多家高等学院,科研机构协作,引进先进的生产技术,为广大用户提供高品质的产品.,完善可靠的技术服务. 主要产品有：抗静电浆纱乳蜡，浆纱乳化油，抗静电浆纱后上油剂，丙烯系列材料，平滑剂，抗静电剂，柔软剂系列，筒染平滑剂，净洗剂，精炼剂，固色剂，渗透剂,真丝浸泡剂等一系列产品.

1 甲基丙烯酸甲酯简介

1.1产品概述

甲基丙烯酸甲酯(MMA)是一种重要的有机化工产品,主要作为聚合单体用于生产聚合物（如有机玻璃PMMA）和共聚物（如MBS 树脂，透明ABS树脂等），还可通过酯交换生产甲基丙烯酸高碳酯。另外，MMA还可用于涂料、乳液树脂、粘合剂、PVC树脂改性剂、聚合物混凝土、腈纶第二单体、纺织浆料、医药等领域等,市场前景十分广泛｡

2甲基丙烯酸甲酯国内外生产工艺及技术进展

2.1国内外主要生产工艺介绍及优缺点比较

（1）丙酮氰醇（ACH）工艺

早期的丙酮氰醇路线是以剧毒的氰化钠为原料，经硫酸酸化后制成氢氰酸，然后再与丙酮作用生成丙酮氰醇。该法工艺路线长，环境

污染严重，且生产成本高，目前已基本淘汰。现行的丙酮氰醇路线是以生产丙烯腈的副产氢氰酸为原料，在碱性催化剂存在下，生成丙酮氰醇，然后丙酮氰醇与硫酸反应生成甲基丙烯酰胺硫酸盐，经水解后再与甲醇酯化，可得甲基丙烯酸甲酯粗品，再经精制得产品。该法工艺流程短，原料成本低，既避开了剧毒的氰化钠，又解决了丙烯腈的副产利用问题，减少了氢氰酸对环境的污染，该法技术成熟，稳定简单，是目前国内外普遍采用的方法。但该法缺点之一是原料氢氰酸的供应问题，氢氰酸属剧毒物质，建设氢氰酸合成装置受到技术原料和环保等多方面条件的限制。除此之外，氢氰酸比较合理的来源是丙烯腈装置副产，但要依赖于丙烯腈的生产，而丙烯腈的发展速度低于MMA的发展速度，随着MMA用量的增加，原料氢氰酸供应越来越困难。ACH法的另一缺点是废液处理问题。与其它工艺相比，ACH 法需配套建设价格昂贵的酸性残液处理回收装置，回收硫酸铵。因此采用ACH法的MMA生产装置需具有较大的规模才能保持较强的竞争力，且受到副产物硫酸铵在当地售价的影响。

（2）新ACH工艺

该工艺由三菱瓦斯化学公司(MGC)开发，第一步是丙酮和氢氰酸反应生成ACH，第二步是ACH进行水合反应生成α-羟基异丁酰胺，再与由一氧化碳和甲醇合成的甲酸甲酯反应生成甲酰胺和α-羟基异丁酸甲酯，α-羟基异丁酸甲酯脱水生成MMA，而联产品甲酰胺可脱水生成氢氰酸(HCN)，再循环使用。新的ACH工艺避免了使用硫酸，

因而不副产硫酸氢铵，无需对废酸进行处理。但该工艺MMA总收率低，副产物多，且涉及剧毒物质氢氰酸的循环，能耗较高，环保要求较严格，在一定程度上制约了该工艺的进一步推广。

（3）异丁烯/叔丁醇氧化工艺

异丁烯氧化制MMA主要有三种工艺路线：①异丁烯氧化到MAL，再氧化到MAA，再酯化为MMA；②异丁烯一步氧化到MAA，再酯化为MMA，这种工艺首先氧化成对应醛，再氧化成酸，两者氧化动力学不同，采用相同工艺条件和催化剂得不到最佳MAA选择性；③异丁烯氧化到MAL，氧化酯化为MMA。现已工业化的工艺路线为①和③，路线①为传统工艺，路线③为日本旭化成公司开发，与原异丁烯法相比，将后两步的氧化和酯化合并为一步，甲基丙烯醛（MAL）直接氧化为MMA,不经过MAA步骤，有效地避免了MAA聚合等副反应；路线③还简化了工艺过程，降低了能耗，从而大幅度地降低了投资成本和操作费用，使异丁烯路线更具竞争优势。

异丁烯氧化法的优点在于充分利用了原料丰富的C4馏分；原子利用率高，达73%，且未被利用的27%的原子生成了水分子，不构成环境污染。但该法也存在设备多、工艺复杂、对石化产品依赖度较高（吨产品需石油产品异丁烯56%以上）等缺点，因而其产量、成本受石油产品产能和石油价格的影响较大。

（4）乙烯羰基化工艺

①BASF羰基化工艺

乙烯羰基化工艺是由德国巴斯夫（BASF）公司开发并投入工业运转的。该法采用乙烯与合成气为原料在催化剂作用下反应生成丙醛，丙醛和甲醛再缩合生成甲基丙烯醛，甲基丙烯醛与甲醇发生氧化酯化反应生成MMA。目前世界上仅BASF公司采用此法生产MMA。

该工艺的优点是原子利用率较高（达到64%），工艺较简单，原料易得，具有一定的竞争力，特别是与大型石化乙烯装置联合一体化生产更具优势。这一路线的欠缺之处是有甲基丙烯醛，甲基丙烯醛的氧化成本很高。而且由于制备MMA的步骤在高温（高于270℃）、高压（超过18.4MPa）下进行，新建一套装置投资费用过高。因此BASF之后再没有新装置建成，也从未转让过该技术。

综上所述，目前MMA的生产技术主要有丙酮氰醇法（ACH法）、异丁烯法和乙烯法，其中ACH法占83%，异丁烯法占16%，乙烯法占1%。北美、西欧主要采用ACH法，日本主要采用异丁烯法。我国大都采用ACH法，只有一家采用异丁烯法，我国还没有采用ɑ

-MMA工艺的生产厂家。其中混合C4两段氧化/氧化酯化法成本最低，其次为异丁烯两段氧化/氧化酯化法和ɑ-MMA工艺，二者成本基本相当。

3 甲基丙烯酸甲酯的用途

●PMMA：MMA最主要的用途是生产PMMA，目前我国PMMA主要消费领域为广告灯箱、标牌、灯具、浴缸、仪表、生活用品、家具等中低端市场，防射线PMMA、光学纤维等特种PMMA的应用领域尚属空白。随着国内广告业、中高档家具业、建筑业、交通业、光学领域IT业的迅猛发展，PMMA的需求量将大幅度增加，产品也将逐步由低端市场向中、高端市场扩展。此外，PMMA还可用于制造液晶显示器（LCD）导光板，我国LCD需求的高速增长极大地拉动了PMMA的生产。

●表面涂料：国外MMA在表面涂料行业消费中所占份额较大，但我国在该领域的年消费量仅在百吨左右。随着日本立邦、英国ICI等跨国公司在我国独资、合资涂料企业的建立，高档涂料、新型配方涂料生产引入国内，表面涂料行业对MMA的需求量也将增加。

●ACR和 MBS：MMA的另一主要应用领域是PVC抗冲击改性剂ACR 和MBS。随着我国建材工业的发展，PVC异型材料、合金材料正广泛应用于交通、建筑、家具等领域。受技术和原料等因素制约，我国PVC抗冲击改性剂生产及发展相对落后，严重影响了塑料工业的发展。近年来我国PVC产需两旺，消费结构变化很大，硬制品比例不断提高，已接近60%。以2006年PVC硬制品产量470万吨计算，需要加工助剂近15万吨，各类抗冲改性剂14万吨以上，市场容量很大。因此，未来PVC加工助剂和抗冲击改性剂将成为我国MMA具有发展潜力的领域。