甲基丙烯酸甲酯生产现状及市场前景

３．１ Ｉｎｅｏｓ Ａｌｐｈａ 制程 目前已经有 Ｐｉｌｏｔ Ｐｌａｎｔ 的规模 ， 该反应的特征 是 不 必 经 过 ２－ 甲 基 丙 烯 醛 的 中 间 产 物 ， 与 传 统 ＢＡＳＦ 的乙烯制程比较 ， 有制程简略及设备投资较
低的优点。
３．２ Ｒ ＴＩ－ Ｅａｓｔｍａｎ－ Ｂｅｃｈｔｅｌ 制程
２００６ 年我国 ＭＭＡ 主要生产企业产能统计 万吨 ／年
生产企业 产能 产量 ／ 万吨 备 注
２００７ 年 我 国 ＭＭＡ 消 费 结 构 为 ： ＰＭＭＡ 约 占 ６０％， 塑料加工助剂 ＡＣＲ 和 ＭＢＳ 约占 １２％， 表面涂 料占约 ２３％， 其他占约 ５％（ 如下图 ） 。
黑龙江龙新化工公司
该制程有酯化反应触媒寿命较短以及缩合反应 选择性较低的问题 ， 但是这个制程所需的设备投资 比 Ｉｎｅｏｓ Ａｌｐｈａ 及 ＢＡＳＦ 的乙烯制程都低廉。
改良的 ＡＣＨ 制程已经可以将残余的硫酸予以 回收使用 ， 若 ＭＭＡ 生产工厂能就近取得廉价的丙 酮及氰酸等原料 ， 则 ＡＣＨ 制程仍不失为有利的制 程。日本三菱瓦斯公司开发的 ＡＣＨ 制程则完全不 用硫酸 ， 并且不会产生大量的副产物 ， 其反应式如下 所示 ：
４０．０ １５．５ １５．５ １３．１ ４．０ ９．０ ２０．０ ９．５ ３．６ ９．０ ４．５ ２２．０ ４．９ ２１．７ １０．０ ５．０ ４．０ ６．３ ４．０ ３．４ １４．５ １０．０ ４．０ ９．０ １０．０ ７．０ ７．０
巴西 法国 德国
Ｐｒｏｑｕｉｇｅｌ （Ｕｎｉｇｅｌ 集团 ）
阿科玛 德固赛 巴斯夫
２００７ 年亚洲甲基丙烯酸甲酯 （ ＭＭＡ） 的市场需 求量了达到约 １３６ 万吨 ， 比 ２００３ 年的 ９８．０ 万吨增
长约 ３６．８％。尽管日本、 韩国、 中国台湾地区市场已 经成熟化 ， 但中国市场扩大及光学关联产业需求增 长 ， 预计 ２００４－ ２００７ 年亚洲 ＭＭＡ 需求量的年均增 长率将达到约 ７％。 韩国、 中国台湾地区光学关联 ２００５ 年 起 日 本 、 及 汽 车 生 产 向 中 国 转 移 使 中 国 对 ＭＭＡ 需 求 在
表２
表观消费量 １１．８６ １３．６８ １５．８９ １７．２０ １７．７８ ２２．４６ ２４．９０ ２６．６９ 自给率 ／ ％
经过多年应用开发 ， 我国 ＭＭＡ 已从上世纪 ７０ 年代几乎全部作为单体聚合加工成 ＰＭＭＡ 浇注板 转向应用于非树脂产品的加工领域 ， 如表面涂料、 粘 合剂、 纺织浆料、 医用高分子材料、 皮 ＡＣＲ 和 ＭＢＳ、 革助剂及一些多元复合塑料合金等领域 ， 并开发了 特厚、 耐温、 耐磨、 抗静电、 高 抗 冲 ＰＭＭＡ 和 特 大 、 中空、 异型 ＰＭＭＡ 以及光导纤维用的 ＰＭＭＡ 内芯 材料等 ， ＭＭＡ 应用领域得到不断拓展。
１６．６ 万吨／ 年的新增能力投产 ， 预计将有 ２５ 万吨／ 年 将于 ２０１０ 年前投运 ； 今后几年内 ， 北美和欧洲计划
２００８ 年第 ８ 期
新增产能约 ２４ 万吨／ 年。
精细化工原料及中间体
中 间 体
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此外 ， 我国还有 ５００ 余家裂解生产 ＭＭＡ 的小 企业 ， ２００６ 年总裂解 ＭＭＡ 产量达到 １２ 万吨。主要 分布在华东、 华南、 华北等地 ， 以私营或乡镇企业为 主 ， 这些生产企业将 ＰＭＭＡ 制品回收料、 ＰＭＭＡ 生 产加工过程中产生的边角料、机头料重新裂解进行 生产 ， 裂解原料主要来自进口。
２０００ ～ ２００７ 年我国 ＭＭＡ 的生产和消费状况
万吨
２０００ ２００１ ２００２ ２００３ ２００４ ２００５ ２００６ ２００７ ７．２０ ７．８０ ９．５０ １０．２０ １０．２０ １５．８０ ２４．３０ ２５．１０ ５．２５ ６．４８ ７．２５ ７．８０ ８．４０ ７．５２ ３．５０ ７．１２ ０．５９ ０．６０ ０．８６ ０．８０ ０．８２ ０．８４ ２．９０ ５．５３ ６０．７０ ５７．００ ５９．７０ ５９．３０ ５７．４０ ７０．３０ ９７．６０ ９４．０４
１． 概述
甲基丙烯酸 甲 酯 （ 英 文 名 称 ｍｅｔｈｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙ－
表１ 地 区 美国
２００７ 年世界 ＭＭＡ 产能分布
生产企业 罗门哈斯 璐彩特国际 德固赛 鹿园
万吨 ／ 年 产能
地 点 梅姆菲斯 博芒特 福蒂尔 卡德勒斯 圣 － 阿沃德 玛尔 韦塞林 路德卫希港 罗镇 塔拉戈纳 卡塞尔 大竹 川崎 姬路 新居滨 中野 大阪 新泻 裕廊岛 丽水 ① 丽水 大山 高雄 麦寮 马塔府
ｌａｔｅ， 简称 ＭＭＡ） 是一种重要的有机化工原料 ， 主要 用来生产有机玻璃 （ 聚甲基丙烯酸甲酯 ， ＰＭＭＡ） ，
也用来制造其它树脂、 塑料、 涂料、 粘合剂、 润滑剂、 木材和软木的浸润剂、 电机线圈的浸透剂、 纸张上光 剂、 印染助剂和绝缘灌注材料等 ， 用途十分广泛。近 显示标志、 几年 ， 亚洲市场对电子 ／ 电器 ／ 光学用品、 各种照明设备和灯具需求旺盛 ， 推动了 ＭＭＡ 行业 的快速发展。 在玩具、 文具及其他物品等采用透明树 脂需求继续大增的同时 ， ＬＣＤ 核心元件背光用光板 和广告宣传标志牌等用途的需求量也大有发展。
３．３ 异丁烷氧化制程 Ｅｌｆ Ａｔｏｃｈｅｍ 及 住 友 化 学 是 这 种 制 程 的 最 积 极
推广者 ， 与异丁烯直接氧化制程比较 ， 前者在原料成 本上即节省了 ２８％。其反应式如下所示 ：
３．４ Ｐｒｏｐｙｎｅ 制程 Ｓｈｅｌｌ 开发这种制程 ， 但技术属于 Ｉｎｅｏｓ 所有。反
应相当简单 ， 但原料取得并非普遍。反应式如下 ：
表３ 年份 产量 进口量 出口量
２００６ 年以后仍继续两位数增长 ， ２００７ 年的规模达到
韩国转移来 ２００３ 年的三倍 ， 特别是有从 中 国 台 湾 、 用聚甲基丙烯酸甲酯 （ ＰＭＭＡ） 生产导光板的厂家 ， 加之汽车产量很可能将从 ２００３ 年的 ４５０ 万台增加 到 ２０１０ 年的 １０００ 万台 ， 预计到 ２０１０ 年均增长率超 过 ８％。
２．４ １．６ １．２ ５．０ ０．６ １０．０ ９．０ ２９．８
２．２ １．５ １．０ ５．５ ０．６ ９．７ ３．８ ２４．３
２００４ 年由 ２ 万吨 ／ 年
扩至 ２．４ 万吨 ／ 年
吉化集团抚顺 吉特化工公司 吉化集团 苏州安利化工厂 吉化集团公司 丙烯腈厂 上海制笔化工厂 上海璐彩特公司 三菱丽阳公司 （ 惠州 ） 合计
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２００８ 年第 ８ 期
甲基丙烯酸甲酯生产现状及市场前景
侯志扬 （ 山东省华鲁恒升集团德化设计研究有限公司 ）
摘
要 ： 本文介绍了目前国内外甲基丙烯酸甲酯的生产工艺、 生产现状以及市场情况 ， 对国内市场今后
发展趋势进行了分析预测 ， 并对我国甲基丙烯酸甲酯发展提出建议。 关键词 ： 甲基丙烯酸甲酯 ； 技术 ； 生产 ； 市场
虽然 ＡＣＨ 制程仍为 ＭＭＡ 生产的主流 ， 同时 有部分乙烯制程以及异丁烯制程已经在商业化运 转 ， 但是业界仍不断地创新制程 ， 企图在这个领域维 持领先的竞争力。以下为几个较有可能在近期全面 （ 下转第 ２９ 页 ）
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开发指南
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仔护理 ： 将刚出生的仔猪用干布抹除胎衣后 ， 取纳米 蒙脱石均匀在猪体涂抹一层 ， 尤其是涂抹在脐带部 位 ， 可以有效地保持仔猪体温 ， 使之在短时间内站立 行走 ， 早吃初乳。并可使脐带迅速干燥 ， 在 １～ ２ 天内 愈合 ， 从而降低细菌进入体内繁殖的可能。 在去势、 断尾后用纳米蒙脱石直接涂于伤口 ， 可 有效地消毒、 止血 ， 从而为仔猪成长提供最佳的外在 环境 在断奶后 ７～ １０ 天内 ， 每天在饲槽前撒一次纳米 蒙脱石 ， 可有效地降低应激反应。
的 ＨＣＮ ， 另外每生产 １ 吨的 ＭＭＡ 会产生 １．２ 吨的 硫酸铵副产品 ， 造成处理上极度的困扰。 化学家一直 致力于改良制程中的脱水反应及水解反应 ， 或寻找 以其它起始原料的反应途径 ， 但目前 ＡＣＨ 制程仍 占全球 ＭＭＡ 生产的 ８０％。其反应式 ：
商业化应用的制程 ， 其中有几个制程已经在实验工 厂运转。
２００６ 年 我 国 ＭＭＡ 表 观 消 费 量 为 ２４．９０ 万 吨 ，
年均增长速度达到 １５．９％。同时 ， ＭＭＡ 进口量也在 稳步增长。 ２００５ 年以来 ， 随着上海璐彩特国际和三 菱丽阳惠州 ９ 万吨／ 年装置的投产 ， 我国 ＭＭＡ 进口 量有所下降 ， 自给率开始逐年上升 ， ２０００～ ２００７ 年我 国 ＭＭＡ 的生产和消费情况见表 ３
２００３ 年由 １．３ 吨 ／ 年
扩至 １．６ 万吨 ／ 年
２００４ 年由 １ 万吨 ／ 年
扩至 １．２ 万吨 ／ 年
２００４ 年建成投产
消费市场主要集中在华东、 华南和华北地区 ， 约
２００５ 年 ７ 月投产 ２００６ 年 ９ 月投产
占全国的 ８０％， 其中以温州为中心的浙南地区、 苏锡 常地区、 江苏扬州、 上海、 宁波以及广东的佛山、 顺德 和汕头等是主要的 ＰＭＭＡ 制品加工基地 ； ＡＣＲ 和
扩能和新建项目。
Ｋｙｏｄｏ 单体
三菱瓦斯化学 新加坡 韩国 住友化学
ＬＧ ＭＭＡ
湖南石化 大山 ＭＭＡ②
中国台湾 泰国
璐彩特国际 台塑 三菱合成纤维
注 ： ①２００８ 年第二季度将增加 ７．６ 万吨 ／ 年 ； ② 为三菱合成纤维与湖南石化合资企业。
目前 ， 亚洲的扩能速度居世界前列 ， ２００８ 年有
意大利 西班牙 英国
阿科玛 雷普索尔 － ＹＰＦ 璐彩特国际 三菱合成纤维 旭化成 住友化学 可乐丽
２． 国内外供需情况 ２．１ 国外生产及市场情况
最近几年世界甲基丙烯酸甲酯 （ ＭＭＡ） 市场扩 张迅猛 ， 特别在 ２００５ 年以后尤为明显 ， ２００５ 年全球
日本
ＭＭＡ 的 生 产 能 力 为 ２９０ 万 吨 ／ 年 ， 开 工 率 约 为 ９４％。 ２００６ 年 ＭＭＡ 产能已达 ３２４ 万吨／ 年 ， 全球对 ＭＭＡ 的需求量为 ２７５ 万吨。预计 ２００９ 年 ＭＭＡ 需 求量将增至 ３０４ 万吨 ， 年均增长率约为 ４％。表 １ 为 ２００７ 年世界 ＭＭＡ 产能分布。 ２００８～ ２００９ 年 ， 全球大约有 ７ 套新装置将投入 运营 ， ２００９ 年全球 ＭＭＡ 产能将达到 ３７０ 万吨／ 年 ， 届时 ， 即使开工率为 ９０％， 全球 ＭＭＡ 单体产量也将 达到 ３３３ 万吨 ， 供应量超过需求量约 ３０ 万吨。 近年全球 ＭＭＡ 市场需求增长率高达 ６％， 稍高 于 ＧＤＰ 增长率。亚洲除中国以外的其他地区需求 年增长率为 ７％～ ８％， 北美为 ３％～ ４％， 西欧为 １％～ 面对市场的巨大吸引力 ， ＭＭＡ 生产商纷纷加快 ２％。
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中 间 体
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ＭＢＳ 主要生产厂家分布在华东地区 ； 表面 涂 料 等 华中地区。 ＭＭＡ 下游产品主要集中在华东、 ３． ＭＭＡ 主要生产工艺 １９３４ 年 ＩＣＩ 发表 ＭＭＡ 的制程专利 ， 以 Ａｃｅｔｏｎ ｃｙａｎｏｈｙｄｒｉｎ 为起始原料 ， 最后经过酯化反应而得到 ＭＭＡ， 称它为 ＡＣＨ 制程。制程中必需使用剧毒性
ห้องสมุดไป่ตู้
２．２ 国内生产及市场情况 我国 ＭＭＡ 生产始于 ２０ 世纪 ５０ 年代末期 ， 当
时苏州安利化工厂和上海制笔厂分别建成工业化装 置 ， 采用 ＡＣＨ 法 ， 以后又陆续建成一些小装置。由 于我国的 ＭＭＡ 生产技术较落后 ， 因此我国 ＭＭＡ 发展较缓慢。 随着 ＭＭＡ 在世界范围内的扩张 ， 我国 ＭＭＡ 也得到迅速发展。 我国 ＭＭＡ 市场产销两旺 ， 产品供 不应求 ， ＭＭＡ 价格一路上扬。 ２００４ 年我国 ＭＭＡ 市 场需求年增长较快 ， 而且需求仍在不断扩大 ， 未来几 年将成为仅次于美国和日本的全球第三大消费市 场。截至 ２００６ 年底 ， 我国共有 ５ 家较大的 ＭＭＡ 生 产企业 ， 总产能达 ２９．８ 万吨 ／ 年 （ 见表 ２） 。吉化集团 公司是国内主要的 ＭＭＡ 生产企业之一 ， 其 ３ 套装 置产能合计 ７．８ 万吨／ 年。