威灵仙化学成分概述资料

威灵仙化学成分概述
威灵仙（Clematidis radix et Rhizoma）为毛茛科植物威灵仙(Cle matis chincrisis Osbeck)、棉团铁线莲(Clemats hexapetala)或东北铁线莲(Clematis manshurica Rupr)的干燥根及根茎[1]。

为常用中药，在古代及现代医方和临床上应用广泛。

威灵仙中主要含有挥发性成分、三萜及皂苷、生物碱、黄酮、香豆素、木脂素、甾体及烷烃等成分[2]。

1.挥发性成分
威灵仙挥发性成分较多，研究报道明，威灵仙3种植物中挥发性成分主要是正十六烷酸 (即棕榈酸)和(Z，Z)-9，12-十八碳二烯酸(即亚油酸)（二者结构见图1），二者占总挥发性成分的5O％左右[3-5]。

正十六烷酸 (Z，Z)-9，12-十八碳二烯酸
图1 正十六烷酸和(Z，Z)-9，12-十八碳二烯酸结构
郗瑞云[6]等人采用水蒸气蒸馏后用醋酸乙酯萃取的方法对威灵仙3种植物挥发性成分进行了比较。

对比了从威灵仙挥发性成分中鉴定出的11个化合物、棉团铁线莲挥发性成分中鉴定出的16个化合物以及从东北铁线莲挥发性成分中鉴定出的9个化合物。

结果表明其主要成分中有3个种的共有成分，分别是正十六烷酸(即棕榈酸)、松油醇和( z ，z)-9， 12-十八碳二烯酸(即亚油酸) ，这3种成分的总和占挥发性成分总量的百分比分别为棉团铁线莲64.71％、威灵仙58.
59 ％和东北铁线莲46.54 ％。

此外，威灵仙中鉴定出的挥发性化学成份还有2-甲氧基苯酚、辛酸、4-(1-甲基乙基)-苯甲醇、2-甲
氧基-4乙烯基苯酚、1-(2-羟基-5-甲苯基)乙烯酮、2-(1-苯乙基) -苯酚、邻苯二甲酸二丁酯和 2-丁基-5-己基-8氢-1H-茚；棉团铁线莲中鉴定出的挥发性化学成份有2-乙酰吡咯、苯乙醛、苯乙醇、2-甲基-3苯基-丙醛、a-侧柏烯醛、4-(1-甲基乙基 )-苯甲醇、2-甲氧基-4-乙烯基苯酚、6，8-十二碳二烯甲基醚、十六烷酸甲酯、z-11-十六碳烯酸、邻苯二甲酸二丁酯、1-十八烷醇和 (z， z )-9、1 2-十八碳二烯酸甲酯；东北铁线莲中鉴定出的挥发性化学成份有苯乙醛、苯乙醇、2-甲基-3-苯基-丙醛、2，4-二甲基苯乙醇、2-羟基-5-甲基苯乙酮和环十二炔。

2.皂苷类化合物
从威灵仙和东北铁线莲中发现的皂苷或次皂苷种类较多,多数是三萜皂苷。

从其根部发现的皂苷种类较多,在茎叶中的含量少。

这些五环三萜的皂苷之苷元主要为齐墩果酸和常春藤皂苷元 [7]。

A· Ya·Khorlin等人[8]从东北铁线莲丁醇萃取物中得到3种皂苷：铁线莲苷A、B和C；Shi ShePo等人[9]从东北铁线莲中分离得到7个三萜皂苷，除铁线莲苷A、B和C外，有4个新化合物：Clemat omandshuriea saponin A、B、C和D（化学结构见图2）。

图2 Clematomandshurica saponin A、B、C和D的结构
Shao Bao Ping等人[10-11]从威灵仙根中分离出11种皂苷，分别是：(1)saponins CP4、(2)clematichinenosideA 、(3)saponins CP7、(4) clematichinenoside C、(5)huzhongoside B、(6)kizuta saponin K3、(7)saponins CP6、(8)huzhangoside D、（9)clematichinenosi de B、(10)saponin CP8、(11)saponin CP10 ，其中有三种新新皂苷为clematichinenoside A、clematichinenosideB 、clematichinenos ideC（化学结构见图3）
图3 Shao Bao Ping等从威灵仙中分离的皂苷的化学结构
Liu Li Fan等人[12]从威灵仙中分离到1个新三萜皂苷，命名为c lematichinenosideAR2 。

(3-O-β-[(O-α-L-rhamnopyranosyl-(1→6) -O-β-D –glucopyranosyl-(1→4)-O-β-D-glucopyranosyl-(1→4)
-O-β-D- ribopyranosyl-(1→3)-O-α-L- rhamnopyranosyl-(1→2) -α-L-arabinopyranosy1)oxy]o1ean-12-en-21α-hydroxy-28-oica cid-O-α-L-rhamnopyranosyl-(1→4) -O-β-D-glucopyranosyl-(1→6)-β-D- gluc0pyranosylestr)
Mimaki Y等人[13]从威灵仙中分离到8个三萜皂苷类化合物，其中有5个是新皂苷，苷元均以齐墩果酸为基本母核（化学结构见图4）。

图4 Mimaki Y分离得到的5个新皂苷结构
此外，还有文献报道过，从威灵仙中检测和分离得到了的三萜化合物如下：齐墩果酸[9,10]、常春藤皂苷元[9,10]、18α-齐墩果酸(18α-oleanane)[14]、3-O-乙酰基齐墩果酸-12-烯(3-O-acety-loleanan-12 -ene)[14]、齐墩果烷-D-CH2-β-D-葡萄糖[15]、角鲨烯[16]、木栓酮[16]和熊果酸[17]。

其中，齐墩果酸（化学结构见图5）常用作于威灵仙药材的理化鉴别[18]。

齐墩果酸常春藤皂苷元
图5 齐墩果酸和常春藤皂苷元化学结构式
3．生物碱
Shi She Po等人[19]从东北铁线莲根中分离得到4个生物碱：met hyl 7-methoxy-3-indolecarbonate、methyl 7-ethoxy-3-indoleca rbonate、methyl 7-O-α-L-rhamnopyranosyl-(1→6)-β-D-glucop yranosyl 3-indolecarbonate和α-L-rhamnopyranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranosyl 3-indolecarbonate（结构见图6）。

图6 Shi She Po等人分离得到的4个生物碱结构
4. 黄酮类
董彩霞等人[20]从棉团铁线莲中首次分离得到12种黄酮类化合物。

分别鉴定为：(1) 3，5，6，7，8，3，4′-七甲氧基黄酮(3， 5，6，7，8，3，4一heptamethoxyflavone )、(2)川陈皮素( nobiletin )、(3)甘草素(1iquiritigenin)、(4)橙皮素 hesperetin、(5)柑桔黄素 naringenin、(6)甘草素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(1iquiritien-7-
O-β-D-glucopyranoside)、(7)5，7，4′-三羟基-3′-甲氧基黄酮醇-7-O-α-L-鼠李糖(1→6)-β-D-葡萄糖苷(5，7，4′-trihydroxy -3′-methoxy-lavanone-7-O-α-L- rhamnopyranosyl(1→6) -β-D -g1ucopyranoside)、(8)6-hydroxybiochain A、(9)芒柄花素(form ononetin)、(10)大豆素(daidzein)、(11)鸢尾苷(tectoridin)和(1 2)染料木素(genistein)。

还有文献报道过，在东北铁线莲乙酸乙酯萃取部分得到槲皮素[15] (见图7)。

图7 槲皮素结构
4.其他物质
Shao Bao Ping等人[21]从威灵仙中分离得到1个新吡喃香豆素C1 ematichineno1 以及丁香脂素[(+)-syringaresino1)、刺槐素-7-α-L-毗喃鼠李糖基-(1-6)-β-D-吡喃葡萄糖苷(acacetin-7-α-L-rham nopyranosyl-(1-6)-β-D- g1ucopyranoside)和丁香树脂醇-4′-O-β-D-葡萄糖 ((-)-syringaresinol-4′-O-β-D-glucoside)。

张昌浩[15]从东北铁线莲乙酸乙酯萃取部分得到香豆素（结构见图8）。

董彩霞等人[22]从棉团铁线莲中得到异落叶松脂素。

图8 香豆素结构式
有相关文献报道，威灵仙中曾提取出甾醇类化合物有β-谷甾醇[16,22]和豆甾醇[22]等（见图9）。

β-谷甾醇豆甾醇
图9 威灵仙中得到的甾醇类化合物
从威灵仙3种植物中分离到的有机酸类化合物有异阿魏酸[23]、棕榈酸[22,23]、亚油酸[23]、5-羟基乙酰丙酸[23]、正二十六烷酸[16]、香草酸[22]、丁香酸[16]和肉豆蔻酸[15]等。

Shi she Po[24,25]等人还从东北铁线莲中得到3种新酚苷类化合物，分别为Clemomandshuricosides A 、B 和C；从棉团铁线莲和东北铁线莲中分离到2个大环糖苷clemochinenoside A和B。

此外，还有1个简单酚酸类化合物：4-(2-羟乙基-)-苯-1，2-二醇。

He Ming等人[23]从威灵仙中得到新化合物clemaphenol A为(+) -2,6-二氢(3-羟基-4-甲氧苯基)-3，7-二氧环辛烷((+)-2,6-di(3-h ydroxy-4-methoxypheny1)-3，7-dioxabicyclo[3，3，0]octane)和反式-二氢-4-羟基-5-羟甲基-2(3H)-呋喃酮 (tran-sdihydro-4-hydroxy-5-hyroxymethyl-2(3H)-furanone)、5-羟甲基呋喃甲醛。

董彩霞等人[26]从棉团铁线莲分离得到1个葡萄糖基萘类化合物：5，8-二氢-6-甲基萘-1，4-二-O-β-D-葡萄糖苷。

有文献报道[16,22]，从威灵仙中给分离得到过三种呋喃酮：5-羟甲基-2-呋喃酮、5R-5-羟甲基-2(3H)-呋喃酮、5R-5-羟甲基-2(5H)-呋
喃酮；
此外，还有从威灵仙中得到过5-羟甲基糠醛、白头翁素、正壬烷、丹参素甲酯、洋地黄内酯、β-胡萝卜苷、胡萝卜苷等[16,22]（见图10）。

5-羟甲基糠醛白头翁素正壬烷胡萝卜苷
图10 威灵仙的一些成分结构
威灵仙中含有6种含量丰富的微量元素有Zn、Cu、Fe、Ni、Ca、Mg等，其中以Fe 、Zn含量最高[27]。

相关文献
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威灵仙中代表性化合物表格
名称分子式分子量化合物类型。