环己基甲基二甲氧基硅烷的合成

环己基甲基二甲氧基硅烷的合成

3结论

采用以碳酸钠和氢氧化钠的混合液作为催化剂,使用丁醛与甲醛经羟醛缩合反应制得2,2一二羟甲基丁醛;在精制2,2一羟甲基丁醛的同时除去碱性催化剂,降低产品中的灰分,使氧化合成

DMBA产品收率和纯度较高.该工艺简单,便于操作,生产成本低,有开发前景.

环己基甲基二甲氧基硅烷的合成

环己基甲基二甲氧基硅烷(CMMS)是丙烯聚合的重要助剂,使用性能优于原先使用具有一定毒性的DDS.CMMS几乎无毒,国外已全部取代DDS,国内许多厂家已经向使用CMMS方面过渡,特别是在目前国内外生产无毒聚丙烯材料中是最理想的助剂,但我国CMMS产量小,主要依赖

进口.现介绍采用以环己烯和甲基氢二氯硅烷(DCMS)为原料制取CMMS的工艺,该工艺原料价

廉易得,设备投资小,产品易纯化.

1主要原料

甲基氢二氯硅烷(DCMS),环己烯,甲醇,甲醇钠甲醇溶液[ct,(甲醇钠)一25],氯铂酸,叔丁

醇,1,3一二乙烯基四甲基二硅氧烷(DVTM).

2操作

2.1硅氢加成催化剂的制备

在100mL带回流,搅拌和计温装置的三颈瓶中加入8g氯铂酸,59gDVTM,开动搅拌,升温

至55~56℃,保温50min后升温;控制温度不超过125℃,反应80min,冷却,过滤,洗涤,得浅棕

色硅氧烷铂配合物催化剂溶液,储存备用.

2.2环己基甲基二氯硅烷的制备

将82.0g环己烷(1.00mo1),140.0gDCMS(1.22mo1)投入到反应釜中,再加入1.0mL叔

丁醇及0.80mL催化剂[上述制得的催化剂溶液(原液)用环己烯稀释而成,V(原液):V(环已烯) 一1:18],密闭反应体系,搅拌下升温至8O～90℃,保温反应4h后冷却,蒸出低沸物,再减压蒸馏,收集95～96℃/3067Pa馏分,得中间产品173.2g,收率87.9.

2.3CMMS制备

在带有搅拌,计温和抽气装置的反应釜中加入98.5g上述产品CMCS(0.50mo1),室温搅拌

下加入20.0g甲醇(O.61mo1),进行第一阶段反应,减压下抽出反产产生的副产物氯化氢,加毕, 静置,分液,除去上层含氯化氢的甲醇混和物.取下层反应混合物进行第二阶段反应,先滴加52.0

g甲醇(1.62mo1),不断搅拌,抽出氯化氢,维持反应温度不超过4O℃,加完甲醇后继续搅拌1O min,静置,分液,除去上层吸收氯化氢的甲醇.取下层反应混合物再加入28g甲醇(O.88mo1),搅拌片刻,静置,分液.取下层反应混合物加热至35~40℃,减压抽出甲醇和氯化氢.搅拌下滴加甲醇钠溶液,温度控制在4O℃左右,并在减压下抽出氯化氢和甲醇,直至反应呈碱性.过滤,滤液先

常压蒸馏再减压精馏,得无色透明液体产品CMMS69.1g,收率为73.50A.

3结论

在密闭体系中加成反应制备中间体CMCS,收率为87.9,最佳工艺条件为n(环己烯):n

(DCMS)一1.00:1.22,催化剂0.80mL,叔丁醇1.0mL,反应温度80~90℃,反应时间4h.

CMCS和甲醇发生醇反应,第一阶段反应在室温下进行,n(甲醇):n(CMCS)一1.22:1.o0;

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反应控制温度(第二阶段)40℃以下,n(甲醇):n(CMCS)一5.O0:1.O0,通过减压和分液操作快

速除去反应产生的副产物氯化氢,最后用甲醇钠溶液中和,减压精馏得目标产物CMMS,收率为

73.5.

苯酐废水中提取富马酸工艺

苯酐是一种重要的有机化工原料,在塑料,油漆,染料,医药,食品添加剂,农药等产品的生产中用途广泛.为使生产中的废气不影响环境,苯酐生产中产生的尾气一般采用水吸收处理,水吸收尾

气后变成含有大量顺丁烯二酸等有机物的废水.如果将废水直接排放将严重污染环境,而如果将

废水中所含的顺丁烯二酸转化成用途广泛的化工原料反丁烯二酸(富马酸)加以回收,不仅可降低

苯酐产品成本,提高经济效益,而且可使废水初步净化,有利于二次废水生化处理后达标排放. 1主要试剂

苯酐的生产废水(棕红色,含顺丁烯二酸约1O),硫脲(化学纯),活性碳(3-业级粉末).

2制备步骤

500mL三口烧瓶中,加入苯酐废水300g,硫脲1.0g,沸石数粒.以电加热套加热至沸腾并回

流2h,然后停止加热,冷却至室温,过滤得棕红色富马酸粗品.

另取一只500mL三口烧瓶,加入热水400mL,将富马酸粗品投入其中,加入活性炭3.5～4.0 g,加热回流15~20min,热滤,滤除活性炭,滤液冷却至室温,将析出的富马酸过滤,干燥后得产品23~25g,熔点286~287℃,化学法测定纯度不低于99%.

3结论

自苯酐废水中提取富马酸工艺技术的最佳条件是:硫脲,1.0g(以苯酐废水300g计);温度,

回流温度;时间:2h.

应用本工艺技术,对苯酐生产中产生的含顺丁烯二酸的废水进行适当处理,可得到高质量富马酸,同时由于减少了废水中有机物的含量,有利于废水的进一步生化处理达标排放,因此本工艺技

术对苯酐生产企业在提高经济效益的同时,有助于废水处理工作.

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