2004年大连理工大学无机化学考研试题
大连理工大学无机化学教研室《无机化学》笔记和课后习题(含考研真题)详解(原子结构)【圣才出品】
第8章 原子结构8.1 复习笔记一、氢原子光谱与Bohr 理论 1.氢原子光谱(1)线状光谱:元素的原子辐射所产生的具有一定频率的、离散的特征谱线。
(2)氢原子光谱特征:①线状光谱;②频率具有规律性。
(3)氢原子光谱的频率公式1512212113.28910()s v n n -=⨯- 【注意】n 2>n 1,且均为正整数,n 1=2时,n 2=3,4,5,6。
2.Bohr 理论Bohr 理论(三点假设):(1)定态假设:核外电子只能在有确定半径和能量的轨道上稳定运行,且不辐射能量; (2)跃迁规则:①基态→激发态:电子处在离核最近、能量最低的轨道上(基态);原子获得能量后,基态电子被激发到高能量轨道上(激发态);②激发态→基态:不稳定的激发态电子回到基态释放光能,光的频率取决于轨道间的能量差。
光能与轨道能级能量的关系式为 h ν=E 2-E 1=ΔE氢原子能级图如图8-1-1所示。
图8-1-1 氢原子光谱中的频率与氢原子能级能级间能量差为H 221211()E R n n ∆=-式中,R H 为Rydberg常数,其值为2.179×10-18J 。
n 1=1,n 2=∞时,ΔE =2.179×10-18J ,为氢原子的电离能。
二、微观粒子运动的基本特征 1.微观粒子的波粒二象性定义:具有粒子性和波动性的微观粒子。
微观粒子的波长为h hmv pλ==式中,m 为实物粒子的质量;v 为粒子的运动速度;p 为动量。
2.不确定原理Heisenberg 不确定原理:处于运动状态的微观粒子的动量和位置不能同时确定。
表示为4hx p π∆⋅∆≥式中,Δx 为微观粒子位置的测量偏差;Δp 为微观粒子的动量偏差。
【注意】波动性是大量粒子运动或一个粒子多次重复运动所表现出来的性质。
三、氢原子结构的量子力学描述 1.薛定谔方程与量子数 (1)薛定谔方程()2222222280mE V x y z hψψψπψ∂∂∂+++-=∂∂∂ 式中,ψ为量子力学中描述核外电子在空间运动的数学函数式,即原子轨道;E 为轨道能量(动能与势能总和);V 为势能;m 为微粒质量;h 为普朗克常数;x ,y ,z 为微粒的空间坐标。
大连理工大学无机化学教研室《无机化学》(第5版)(名校考研真题详解 p区元素(一))
13.3 名校考研真题详解一、判断题1.酸式碳酸盐比其正盐易分解,是因为金属离子与3HCO -离子的离子键很强。
()[南京航空航天大学2012研]【答案】×【解析】根据极化理论,HCO 3-中的H +与O 2-之间的作用较强,削弱了C 与O 之间的共价键,导致键能减小,比较容易断裂,故酸式碳酸盐比其正盐易分解。
2.配制 SnCl 2溶液,常在溶液中放入少量固体Sn 粒,其原因是防止Sn 2+水解。
( )[南京航空航天大学2011研]【答案】×【解析】Sn 2+容易被氧化为Sn 4+离子,而Sn 4+离子具有氧化性,又会把Sn 单质氧化为Sn 2+离子,所以加入Sn 单质,是为了防止Sn 2+被氧化。
二、填空题1.SiF 4水解产物是( )和( );也可能是( )和( )。
[北京科技大学2012研]【答案】H 4SiO 4;HF ;H 2SiO 3;HF【解析】水解反应生成原硅酸H 4SiO 4和HF ,H 4SiO 4不稳定,分解成硅酸和水,反应方程式如下:4244SiF 4H O H SiO 4HF+=+44232H SiO H SiO H O=+2.33H BO 是()元弱酸,请写出相应的化学方程式( )。
[南京航空航天大学2012研]【答案】一;+3324H BO H O 2B(OH)H-++ƒ【解析】原硼酸不是自身电离释放H +,而是溶于水发生水解反应,产生H +,所以硼酸只能产生一个H +,故为一元酸。
3.写出2PbO 和浓盐酸反应的方程式( )。
[南京航空航天大学2011研]【答案】2222PbO 4HCl()PbCl Cl 2H O+−−→++浓三、选择题1.下列物质中熔点最高的是( )。
[北京科技大学2012研]A .SiO 2B .SO 2C .NaClD .SiCl 4【答案】A【解析】A 项为原子晶体,B 项为分子晶体,C 项为离子晶体,D 项为分子晶体,根据熔点的一般规律:原子晶体>离子晶体>分子晶体可知,SiO 2熔点最高。
大连理工大学无机化学教研室《无机化学》笔记和课后习题(含考研真题)详解(热化学)【圣才出品】
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式中,U、p、V、H 均是状态函数,焓(H)与热力学能的单位相同,其绝对值也不能 测定。
②热化学方程式 定压反应热 Qp:封闭系统中,系统压力与环境压力相等时的反应热。 在定压和不做非体积功的过程中,封闭系统从环境所吸收的热等于系统焓的增加,即 Qp=ΔH 规定:吸热反应,ΔH>0;放热反应,ΔH<0。 焓变 ΔH 的单位为 J·mol-1 或 kJ·mol-1。 反应的定压反应热可以用杯式热量计测量。
5.化学反应计量式和反应进度 (1)化学反应计量式(化学反应方程式) ①定义 依据质量守恒定律,用规定的化学式和化学符号表示化学反应的式子。 ②化学反应方程式书写原则 a.根据反应方向和事实,写出反应物和产物的化学式; b.根据原子守恒、电荷守恒配平化学式; c.标注物质状态(g,l,s,aq)。 (2)反应进度(ξ)
气体的标准状态:p=pϴ。混合气体中某组分的标准态是指该组分单独存在且分压为 pϴ 时的状态。
液体或固体的标准状态:温度为 T,p=pϴ。 液体溶液中溶剂和溶质的标准态:p=pϴ,bB=bϴ=1mol·kg-1,且表现出无限稀释溶 液特性时溶质的假想状态。溶液浓度较小时,bϴ≈cϴ=1mol·L-1。
2.热力学第一定律(能量守恒与转化定律) (1)定义 系统的热力学能的变化等于系统与环境之间传递的热和功的总值,其数学表达式为
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ΔU=Q+W
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【适用条件】封闭系统。
(2)应用
隔离系统的过程:Q=0,W=0,ΔU=0。
二、热力学第一定律 1.能量传递 (1)能量传递的形式 热和功是系统与环境之间能量传递的两种形式,能量的传递具有方向性。 (2)能量传递的过程 ①热力学上规定: a.系统吸热,Q>0;系统放热,Q<0; b.环境对系统做功,W>0;系统对环境做功,W<0。 ②功的分类: a.体积功:系统因体积变化而对抗外压所做的功; b.非体积功:所有其他形式的功。 (3)能量传递的特点 热力学能(内能,U)是系统所有粒子内部能量的总和。无法测定具体值,但可确定其 变化量(ΔU) 能量传递特点:热和功不是状态函数,均与过程有关,而热力学能 U 是状态函数,与 过程无关。
大连理工大学无机化学教研室《无机化学》(第5版)-章节题库-第13章 p区元素(一)【圣才出品】
第13章 p 区元素(一)一、选择题1.下列酸中属于一元酸的是( )。
【答案】A【解析】H 3BO 3在水中电离的方程式为:H 3BO 3 + H 2O = B (OH )4- + H +,而B (OH )4-不再电离,所以H 3BO 3为一元酸。
2.有三种氧化物,其中能与浓盐酸反应放出可以使淀粉碘化钾试纸变蓝的黄绿色气体,在硫酸介质中与溶液反应,使溶液变成紫红色,则该氧化物是( )。
【答案】D【解析】使淀粉碘化钾试纸变蓝的黄绿色气体为Cl 2;在硫酸介质中与溶液反应,使溶液变成紫红色,是因为反应生成了MnO 7-。
上述过程中,发生以下反应:PbO 2+4HCl (浓)=PbCl 2+Cl 2+2H 2O5PbO 2+2Mn 2++4H +=5Pb 2++2MnO 4-+2H 2O 3.下列氧化物酸性强弱次序中,错误的是( )。
【解析】氧化物的酸性强弱与电负性有关,电负性越大,酸性越弱。
4. ()不是CO的等电子体。
A.NOB.NO+C.N2一【答案】A【解析】等电子体是指价电子数和原子数(氢等轻原子不计在内)相同的分子、离子或基团。
5.下列无机酸中能溶解的是()。
A.HClC.HF【答案】C【解析】SiO2能与HF酸发生反应,反应方程为SiO2+4HF→SiF4+2H2O。
6.配SnCl2溶液,常在溶液中放入少量固体Sn粒。
其理由是()。
A.防止Sn2+被氧化B.防止Sn2+水解C.防止SnCl2溶液产生沉淀D.防止Sn2+溶液挥发【解析】加入Sn 粒,溶液中即使有Sn 4+生成,也能被Sn 还原。
反应式为Sn 4++ Sn = 2Sn 2+。
7.下列化合物不属子缺电子化合物的是( )。
A .BCl 3B .HBF 4C .B 2H 6D .Al (OH )3【答案】B【解析】缺电子化合物是由价电子数少于价层轨道的缺电子原子形成的化合物。
A 项和D 项是由缺电子原子与多电子原子化合物形成的配键化合物;C 项为缺电子原子与等电子原子化合形成的缺电子分子。
大连理工大学无机化学教研室《无机化学》笔记和课后习题(含考研真题)详解(配合物结构)【圣才出品】
第11章配合物结构11.1 复习笔记一、配合物的空间构型、异构现象和磁性1.配合物的空间结构(1)定义配合物:提供孤电子对的配体与接受孤电子对的中心离子(或原子)以配位键结合形成的化合物。
配合物的空间结构:围绕着中心离子(或原子)的配体排布的几何构型。
(2)影响因素①配位数的多少;配合物的空间构型与配位数间的关系如表11-1-1所示。
表11-1-1 配合物的空间构型与配位数②中心离子、配体种类。
示例:[Ni(CN)4]2-为平面正方形构型,而[Ni(Cl)4]2-是四面体构型。
(3)配合物的空间构型的规律①形成体在中间,配体围绕中心离子排布;②配体间倾向于尽可能远离,能量低,配合物稳定。
2.配合物的异构现象(1)定义配合物的异构现象:两种或两种以上配合物的化学组成相同而结构、性质不同的现象。
(2)分类配合物的异构现象可分为:键合异构、配位异构、几何异构和旋光异构。
在这里主要介绍后两种异构现象。
①几何异构:根据配体相对于中心离子的排列位置可分为顺式异构体和反式异构体两类。
配位数为4的平面正方形和配位数为6的八面体构型的配合物会发生顺、反异构。
配位数为4的四面体配合物以及配位数为2和3的配合物不存在几何异构体。
②旋光异构(光学异构):由分子的特殊对称性(无对称面和对称中心)形成的两种异构体而引起旋光性相反的现象。
两种旋光异构体互成镜像关系。
配位数为4的平面正方形构型的配合物一般无旋光性,而四面体构型则存在旋光性。
3.配合物的磁性(1)定义配合物的磁性:配合物在磁场中所表现出来的相关特性。
(2)分类: ①顺磁性物质:含有未成对电子的配合物;②反磁性物质:不含有未成对电子的配合物。
(3)表示方法配合物磁性可用磁矩(µ)进行表示。
磁矩µ与配合物中的未成对电子数n 间的关系为式中,µB 为磁矩单位,玻尔磁子,1µB =9.274×10-24J ·T -1。
大连理工大学2004年硕士生入学考试物理化学及物理化学实验试题及答案
〔3〕5分A 2B (s),0.351五、计算填空题1.37.5 kJ , 40 kJ , 127.6 J·K -1, -0.75 kJ , 1.75 kJ2.89.02 kJ3.解:〔1〕负极:Zn (s)+2OH -→ZnO (s)+H 2O (l)+2e -〔2〕正极:HgO (s)+H 2O (l)+2e -→Hg (l)+2OH -〔3〕电池反响:HgO (s)+Zn (s)﹦ZnO (s)+Hg (l)〔4〕(ZnO,s)(Hg,l)ln (HgO,s)(Zn,s)MF RT a a E E E zF a a ⋅=-=⋅ (ZnO,s)(HgO,s)r m f m f m G G G ∆=∆-∆﹦(-318.3+58.74) kJ·mol -1 ,259560 1.345V 297485r m M F G E V zF ∆-=-=-=⨯ 4.(211/k k k -)c A c B ;211E E E -+-5. 0.254 , 0.562六、证明题由热力学根本关系式dU TdS pdV =-定温下等式两边同除以d V ,可得T TU S T p T V ∂∂⎛⎫⎛⎫=- ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭ 由麦克斯韦关系式T V S p V T ∂∂⎛⎫⎛⎫= ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭,可得:T U T ∂⎛⎫ ⎪∂⎝⎭﹦ Vp T T ∂⎛⎫ ⎪∂⎝⎭-p 对遵守状态方程p (V -a ) ﹦nRT 的气体,有V P nR T V a ∂⎛⎫=⎪∂-⎝⎭ 代入上式0T VU P T p p p T T ∂∂⎛⎫⎛⎫=-=-=⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭,得证。
七、推导题1.非定域,独立子,Z ﹦!N q N , 22,ln(/!)ln ()N V V Nq N q U kT NkT T T ⎛⎫∂∂== ⎪∂∂⎝⎭ 2.q ﹦q t q r q v对单原子理想气体只有平动,而无转动、振动q ﹦q t ﹦(22mkT h π)32V ,代入2ln ()V q U NkT T∂=∂得U m ﹦3RT 2 C v,m ﹦(m U T ∂∂)V ﹦3R 2八、实验题〔1〕天蓝,深绿 ; 〔2〕电位差计 ; 〔3〕防止汞的蒸发扩散 ; 〔4〕温差电势大连理工大学二00四年硕士生入学考试?物理化学?试题一.是非题1. 如某溶质的稀溶液随溶质浓度的加大其外表张力变小,那么在平衡态下该溶质在界面层中的浓度一定大于在溶液本体中的浓度。
大连理工大学无机化学教研室《无机化学》(第5版)-章节题库-第15章 p区元素(三)【圣才出品】
第15章 p区元素(三)一、选择题1.制备HBr 可用NaBr 与下列( )酸作用。
【答案】C【解析】卤化氢具有挥发性,一般实验室制备卤化氢均采用复分解反应法,即用金属卤化物与酸发生反应制备卤化氢。
制备氟化氢、氯化氢时选用浓硫酸;溴化氢和碘化氢有较显著的还原性,能与浓硫酸进一步发生氧化还原反应而得到Br 2、I 2,故一般选用无氧化性的高沸点浓磷酸代替浓硫酸制得溴化氢和碘化氢。
NaBr +H 3PO 4NaH 2PO 4+2HBr ∆−−→2.HCl ,HBr ,HI 三种物质的沸点依次升高的主要原因是( )。
A .范德华力减小B .取向力增大C .诱导力增大D .色散力增大【答案】D【解析】在HCl ,HBr ,HI 三种物质中,色散力是分子间主要的作用力。
对液态物质,分子间力越大,汽化热就越大,沸点就越高。
3.I 2在下述溶液中溶解度最大的是( )。
A .水B .KI 水溶液C .NaCl 水溶液D .NaF 水溶液【答案】B【解析】I 2在KI 溶液中,溶解度增大,这主要是由于生成了I 3-的缘故:I2+I-I3-ƒ4.下列物质中极性最弱的是()。
A.HF B.HCl C.HBr D.HI【答案】D【解析】两种元素的电负性相差越大,它们之间键的极性就越强,卤素中氟的电负性为4.0,氯为3.0,溴为2.8,碘为2.5,而氢的电负性为2.1。
显然,在卤化氢分子中键的极性强弱的程度应为:HF>HCl>HBr>HI,故HI的极性最弱。
5.工业上生产碘的方法之一是采用碘酸根离子(IO3-)与亚硫酸氢根离子(HSO3-)溶液相互作用,亚硫酸氢根离子被氧化成硫酸根离子,而碘酸根被还原成碘。
还原1molIO3-需要亚硫酸氢根离子的物质的量是()。
A.0.4molB.1.0molC.2.0molD.2.5mol【答案】A【解析】IO-3 I2转移5e-;HSO3- SO42-转移2e-根据得失电子守恒可得5·n(IO3-)=2·n(HSO3-),则得所需n(HSO3-)=2.5mol。
大连理工大学无机化学教研室《无机化学》(第5版)(名校考研真题详解 d区元素(一))
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氨水形成配合物[Co(NH3)6]2+(土黄色),Ni2+与氨水形成配合物[Ni(NH3)6]2+(蓝
色)。
2.下列物质受热分解不产生单质的是( )。[北京科技大学 2011 研] A.CrO5 B.CrO3 C.Cr(OH)3 D.(NH4)2Cr2O7 【答案】C 【解析】受热分解反应方程式分别为:
航空航天大学 2012 研]
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【答案】 PbCr2O4 【解析】 K2Cr2O7 与 Pb2+ 反应的方程式为: Pb2+ +Cr2O72 +4H2O ƒ PbCr2O4 (s)+8H+ ,产生 PbCr2O4 黄色沉淀。
2.用作红色颜料的 Fe2O3 称为( )。黄铁矿的化学式为( )。[北京科技大学 2012 研]
电子,故形成的氧化物越稳定。CD 两项为同周期元素,向右氧化性增强,不容易失去电
子,行成的氧化物不稳定。
四、简答题 一种钠盐 A 可溶于水,加入稀盐酸后有刺激性的气体 B 和黄色沉淀 C 同时产生。气体
B 能使 KMnO4 溶液褪色。通 Cl2 于 A 溶液中,有 D 生成,D 遇 BaCl2 溶液,即产生白色
性顺溶液中 MnO4 可以被 OH 还原为 MnO24 。(
2012 研]
)[南京航空航天大学
【答案】√
【解析】在浓碱溶液中, MnO4 能被 OH 还原为绿色的 MnO24 ,并放出氧气,反应
方程式为:
4MnO
4
+4OH
4MnO24
O2 +H2O
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15.3 名校考研真题详解一、判断题1.因为I -的极化率大于Cl -,所以θθsp sp (AgI)(AgCl)<K K 。
( )[南京航空航天大学2012研]【答案】√【解析】因为卤素离子随着离子半径增加,变形性越来越大,而银离子属于18e 型离子,极化力强,所以当卤离子半径增加时,卤化银的化学键的共价性越来越明显。
通常认为,氟化银是离子晶体,其它三个都是共价化合物,且化学键的共价性依Cl 、Br 、I 的次序逐渐增强。
所以氟化银可溶于水,其它三个难溶于水且溶解度依次急剧下降。
2.次氯酸钠是强氧化剂,它可以在碱性介质中将[Cr (OH )4]-氧化为Cr 2O 72-。
( )[北京科技大学2011研]【答案】√【解析】次氯酸钠是强碱弱酸盐,其水溶液本身呈碱性,并且ClO -中的Cl 呈+1价,极易得电子形成-1价的稳态离子状态,所以有强氧化性(得电子,化合价降低,被还原),故存在反应()24242ClO Cr OH CrO 2Cl 2H O ----+=++⎡⎤⎣⎦,而Cr 2O 72-是2个CrO 42-之间共用1个O 结合而成的。
3.AgCl 不溶于硝酸,但在浓盐酸中有一定的溶解度。
()[北京科技大学2011研]【答案】√【解析】AgCl在浓盐酸中形成[AgCl2]-。
4.在稀有气体这种单原子分子之间不存在分子间作用力。
()[电子科技大学2010研]【答案】×二、选择题1.碘易升华的原因是()。
[北京科技大学2012研]A.分子间作用力大,蒸气压高B.分子间作用力小,蒸气压高C.分子间作用力大,蒸气压低D.分子间作用力小,蒸气压低【答案】B【解析】碘属于分子晶体,分子间靠较弱范德华力结合,故熔点和沸点较低;I2晶体三相点下的压力高于一个标准大气压,蒸气压较高,故碘容易升华。
2.下列离子中,能在酸性较强的含Fe2+溶液中大量存在的是()。
[北京科技大学2011研]A.Cl-B.NO3-C.ClO3-D.BrO3-【解析】酸性较强的溶液中,如果存在NO3-、ClO3-或BrO3-时,会形成强氧化性酸将Fe2+氧化为Fe3+。
大连理工大学(已有10试题)
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大连理工大学版《无机化学》典型题精讲精练与课后习题解析
大连理工大学版《无机化学》典型题精讲精练与课后习题解析大连理工大学版《无机化学》是无机化学学科领域的经典教材之一,对于无机化学的学习来说非常有帮助。
《无机化学》典型题精讲精练与课后习题解析则是针对这本教材的一本辅导读物,通过详细的解析课本中的题目和习题,帮助学生深入理解和掌握无机化学的基本概念和理论知识,提高解题能力。
下面,我们来分步骤阐述如何使用这本书进行学习。
第一步,认真阅读课本并理解概念。
在学习无机化学时,最基本的就是要理解概念。
这本辅导读物中,每个章节都有对应的典型题目,学生应该先认真阅读课本,并理解其中的概念,然后再尝试着用自己的话解释一下这些概念。
这有助于加深对概念的理解,并有助于在解题中运用这些基本概念。
第二步,仔细阅读题目分析和策略。
在阅读典型题和习题时,学生应该注重题目分析和策略,认真理解题目所要求的知识点和解题的思路。
可以先尝试着自己思考解题的方法,然后再仔细阅读书中的解析,理解正确解法,查漏补缺。
第三步,掌握方法和技巧。
在解题过程中,方法和技巧非常重要。
这本书给出了很多解题方法和技巧,包括结构解析法、配位理论法、红ox反应法等等。
学生应该认真掌握这些方法和技巧,熟练运用于解题中。
第四步,勤做习题并检查答案。
无论是典型题还是习题,只有勤做才能更好地掌握知识,并提高解题能力。
学生可以选择性地做几道典型题和一些习题,通过不断练习和检查答案,不断提高自己的能力和信心,从而更好地掌握无机化学。
总之,《无机化学》典型题精讲精练与课后习题解析通过详细的解析,有助于学生更好地理解无机化学的基本概念和解题方法,提高解题能力。
学生只要按照上述步骤认真学习,相信一定会收获不小的知识。
大连理工大学无机化学教研室《无机化学》(第5版)(课后习题详解 s区元素)
12.2 课后习题详解1.完成并配平下列反应方程式:解:各配平的化学方程式如下:2(2)2LiH()2Li+H B 熔融2. 写出下列过程的反应方程式,并予以配平。
(1)金属镁在空气中燃烧生成两种二元化合物;(2)在纯氧中加热氧化钡;(3)氧化钙用来除去火力发电厂排出废气中的二氧化硫;(4)惟一能生成氮化物的碱金属与氮气反应;(5)在消防队员的空气背包中,超氧化钾既是空气净化剂又是供氧剂;(6)用硫酸锂同氢氧化钡反应制取氢氧化锂;(7)铍是s 区元素中惟一的两性元素,它与氢氧化铀水溶液反应生成了气体和澄清的溶液;(8)铍的氢氧化物与氢氧化钠溶液混合;(9)金属钙在空气中燃烧,将燃烧产物再与水反应。
解:3. 商品NaOH (s )中常含有少量的Na 2CO 3,如何鉴别之,并将其除掉。
在实验室中,如何配制不含Na 2CO 3的NaOH 溶液?解:鉴别方法:将样品溶于少量水中,然后加入盐酸,若出现气泡,则说明有存在。
在实验室中,可将商品溶于水中,然后加入,得到的23Na CO NaOH 2BaOH ()3BaCO 沉淀,过滤即可得到较纯的溶液。
NaOH 4. 用两种不同的简便方法区分Li 2CO 3(s )和K 2CO 3(s )。
解:方法一:将两种样品加入稀盐酸进行溶解,反应得到和,然后分别做焰LiCl KCl 色反应,深红色的为,紫色的为。
23Li CO 23K CO 方法二:将两种样品用水进行溶解,能溶解的是,不能溶解的是。
23K CO 23Li CO 5.都是强碱,自行设计不同的实验方案来区分这两种碱。
如何区分KOH (s )和Ba (OH )2(s )?解:(1)鉴别和的方法:NaOH 2Ca OH ()①将两种碱各取少量配成溶液,分别通入二氧化碳气体,产生白色沉淀的是Ca (OH )2,无明显现象的是NaOH 。
②将两种碱各取少量配成溶液,分别加入一定量的盐酸,作焰色反应实验。
产生黄色火焰的是NaOH ,产生橙红色火焰的是Ca (OH )2。
04大连理工无机化学习题第4章
第四章习题1.下列分子包含哪些对称元素?Cl WF5, 24PtCl,6243HBCONiCNS iH,)(,,CH2=C=CH2,(平面六元环)63 3HNB.2.下列各对称轴产生哪些对称操作?C2,C5,C6,S3,S4,S6 .3.指出下列分子所属的点群:SOClF,HDO,CH3CHO,SF4,C2(CN)4,SnCl4,NO3-,Cr(CO)6,(C5H5)2Fe.4.XeF4属D4h点群,设Z轴为C4轴,简要说明平移向量T z属何种表示,R z应属何种表示?(注:可用特征标表帮助说明)5.在C4v群中,P x,P y和d x2-y2轨道属何种表示?写出和对称操作相应的特征标,比照特征标表以确定它的表示。
6.将下列的可约表示约化为不可约表示的组合:7. 用特征标表,证实上题约化所得的结果(看各不可约表示的用特征标的和,是否和可约表示Г3N的特征标相等).8.确定下列分子(或离子)的可约表示(Г3N)(方法可任选一种):NH3(C3v),WF5Cl(C4v),NO3-(D3v),C6H6(D6h),NH2NH2(C2h),Ni(CO)4(T d).9.找出5种d轨道在C2v,C4v,D3h和T d对称环境中的可约表示,并约化为不可约表示组分.10.利用“不动键失”数方法确定NO3-的伸缩震动的对称性并计算相应的“SALC”.11.平面型NO3-离子中,氧的2Pz轨道均和离子平面相垂直,试确定3个氧的2P z轨道的组合形式(SALC).12.关于XeF4(D4h)分子中的成键,回答下列问题:(1)什么是F原子的σ成键轨道?(2)Xe原子用什么轨道参与σ键的生成?(3) 用投影算符法确定F的σ轨道组成的SALC;(4)画出定性的XeF4 σ成键的分子轨道能级图.13.四面体型ClO离子的振动光谱实验结果如下:4Raman(水溶液)(cm-1)红外(固体)(cm-1)1 102(非偏振) 1 111935(偏振) -628(非偏振) 625462(非偏振) -试将这些谱带归属为某种正则振动。
大连理工大学无机化学教研室《无机化学》(第5版)(名校考研真题详解 化学动力学基础)
3.3 名校考研真题详解一、判断题1.升高同样温度,大的反应速率增加的倍数比小的反应速率增加的倍数大。
(a E a E )[南京航空航天大学2012研]【答案】×【解析】根据Arrhenius 方程可知,与反应速率成反比,当升高同样0e a E RT k k -=a E 温度时,大的反应速率增加的倍数比小的反应速率增加的倍数小。
a E a E 2.反应级数越大,反应的反应速率越大。
( )[南京航空航天大学2012研]【答案】×【解析】反应速率与反应物浓度之间的定量关系为:,其中为反应的A B r kc c αβ=αβ+总级数,可知反应速率不仅与反应级数有关,与反应的浓度也有关,故反应级数越大,反应的反应速率不一定越大。
3.的反应,实验测定的动力学方程表明是二级反应,因此它是一个222H I HI +→双分子反应。
( )[南京航空航天大学2011研]【答案】×【解析】反应的分子数是指参加反应的物种粒子数,故该反应的分子数是3。
反应的级数是指速率方程中各浓度项的相应指数之和,它与反应的分子数没有必然联系。
但通常在基元反应或简单反应,反应的分子数与反应的级数相等。
1.已知某化学反应的速率常数为,则此反应为()级反应,半衰416.2910s --⨯期为( )s 。
[南京航空航天大学2012研]【答案】一;1102【解析】速率系数单位由反应级数n 确定,可表示为;故该反应为111(mol L )s n ---⋅⋅一级反应。
一级反应的半衰期为:1/241ln 21102s 6.2910t s--==⨯2.对于( )反应,其反应级数一定等于化学反应方程式中反应物的计量数(),速率系数的单位由()决定。
若某反应速率系数k 的单位是mol -2·L 2·s -1,则该反应的反应级数是( )。
[北京科技大学2011研]【答案】元;之和;反应级数;三【解析】化学反应速率方程是反应速率与反应物浓度之间的定量关系为:A Br kc c αβ=式中,k 为速率系数,与浓度无关,与温度T 有关。