天然药化第五章醌类化合物

O
..
OH
H
O
O
O
β-OH蒽 醌
O
α-OH蒽 醌
天然药化第五章醌类化合物
二、理化性质 （二）化学性质
1.酸性
以游离蒽醌类衍生物为例，酸性强弱将按下列顺
序排列：
含-COOH > 2个以上-OH > 1个-OH > 2个-OH > 1个-OH
5%NaHCO3
5%Na2CO3 1%NaOH 5%NaOH
H+
紫草
兰
紫
红
大黄
红
黄
天然药化第五章醌类化合物
二、理化性质
（一）物理性质 1.性 状 2.溶解度 3.挥发性 4.升华性 5.不同pH条件下显色
（二）化学性质 1.酸性 2.颜色反应
天然药化第五章醌类化合物
二、理化性质 （二）化学性质 1.酸性 Ar-OH的存在——显酸性——用于碱提酸沉 分子中Ar-OH的数目、位置不同则酸性强弱有差异
-萘醌类。如：具有抗菌、
胡 桃 醌 抗癌及中枢神经镇静作用的
ju g lo n
胡桃醌。 天然药化第五章醌类化合物
一、结构类型 （三）菲醌类 (phenanthraquinones)
有两种类型：
O
O
O
O
如：丹参醌类成分 邻 醌
O O
对醌
OH
O
Me
O
丹参醌 I
丹参新醌丙
天然药化第五章醌类化合物
一、结构类型 （四）蒽醌类 (anthraquinones)
（1）大黄素型（-OH在羰基的两侧）
（2）茜草素型（-OH在一侧苯环上）
OH O OH
O OH OH
O
大黄酸
COOH
O
茜草素
天然药化第五章醌类化合物
一、结构类型
（一）苯醌类 （二）萘醌类 （三）菲醌类 （四）蒽醌类
1.蒽醌衍生物 2.蒽酚衍生物 3.二蒽酮类衍生物
天然药化第五章醌类化合物
一、结构类型 （四）蒽醌类 (anthraquinones)
O
8 8a
1 9a
7
9
2
6
10
3
10a
4a
5
4
O
位—— 1，4，5，8 位—— 2，3，6，7 meso（中位）—— 9，10
依据其还原程度的不同，将其分成以下三类：
天然药化第五章醌类化合物
一、结构类型 （四）蒽醌类 (anthraquinones)
1.蒽醌衍生物
根据-OH在母核上分布的位置不同分两类：
天然药化第五章醌类化合物
概述
定义——指分子内具有不饱和环二酮结构或容 易转变成这样结构的天然有机化合物。
分布——由于醌类具有不饱和酮结构，当其分 子中连接助色团后（-OH、-OMe等）多有颜 色，故常作为动植物、微生物的色素而存在 于自然界中。
天然药化第五章醌类化合物
一、结构类型 二、理化性质 三、提取分离 四、结构鉴定 五、生物活性
邻苯醌不稳定，故天然界存在的大多为对苯醌的衍生物。 醌核上多有-OH、-OMe、-Me等基团取代。如：
天然药化第五章醌类化合物
一、结构类型 （一）苯醌类 (benzoquinones)
O
HO
(C H2)10C H3
OH O
信筒子醌 em belin
O
MeO
Me
MeO O
(CH2
CH3
C H
C
CH2
（二）化学性质 1.酸性 2.颜色反应
天然药化第五章醌类化合物
二、理化性质 （一）物理性质
2.溶解度
游离醌
H2O MeOH EtOH Et2O CHCl3
—
+
+
++
成 苷 +（热） +
+
——
3.挥发性 小分子的苯醌、萘醌类具有挥发性，能随水蒸
气蒸馏，可据此进行提取、精制工作。
天然药化第五章醌类化合物
天然药化第五章醌类化合物
二、理化性质 （一）物理性质
1.性状 颜色—— 无Ar-OH近乎于无色 助色团越多，颜色越深 如：黄、红、橙、紫红等 多为有色晶体
存在状态：苯醌、萘醌——多以游离状态存在； 蒽醌类——则往往结合成苷而存在于 植物中。
天然药化第五章醌类化合物
二、理化性质
（一）物理性质 1.性 状 2.溶解度 3.挥发性 4.升华性 5.不同pH条件下显色
2.蒽酚（或蒽酮）衍生物
依其还原程度的不同而分为蒽酚和蒽酮。
O [H]
[O]
O
蒽醌
O
OH
互变异构体
蒽酮
蒽酚
蒽酮、蒽酚性质不稳定，故只存在于新鲜植物中
天然药化第五章醌类化合物
一、结构类型 （四）蒽醌类 (anthraquinones)
3.二蒽酮类衍生物
O
O
二蒽酮
O
长时间贮存
2
.
H
[O]
蒽醌类
蒽酮游离基
————————可用于提取分离——————————
天然药化第五章醌类化合物
二、理化性质 （二）化学性质
1.酸性 例：试比较下列化合物的酸性强弱
OH O OH
O OH
O
OH O
) n
H
辅酶Q10 (n=10) coenzymes Q10
橙红色结晶 驱除肠寄生虫作用
治疗心脏病、高血压 及癌症
天然药化第五章醌类化合物
对苯醌类在碱性下可被次亚硫酸钠还原为氢醌。
O
OH
OH-
[O]
O
OH
对苯醌
氢醌 hydroguinones
如：番泻叶中致泻的主要有效成分——番泻苷A、 B、C、D属此天然类药化成第五分章醌。类化合物
本章内容
一、结构类型 二、理化性质 三、提取分离 四、结构鉴定 五、生物活性
天然药化第五章醌类化合物
二、理化性质
（一）物理性质 1.性 状 2.溶解度 3.挥发性 4.升华性 5.不同pH条件下显色
（二）化学性质 1.酸性 2.颜色反应
天然药化第五章醌类化合物
一、结构类型
（一）苯醌类 （二）萘醌类 （三）菲醌类 （四）蒽醌类
1.蒽醌衍生物 2.蒽酚衍生物 3.二蒽酮类衍生物
天然药化第五章醌类化合物
一、结构类型 （一）苯醌类 (benzoquinones)
O
61
2
5
4
3
O
对苯醌
P-quinone
O
O
6
1 2
5
3
4
邻苯醌
O-quinone
二、理化性质
（一）物理性质 1.性 状 2.溶解度 3.挥发性 4.升华性 5.不同pH条件下显色
（二）化学性质 1.酸性 2.颜色反应
天然药化第五章醌类化合物
二、理化性质 （一）物理性质
4.升华性 游离的醌类多具有升华性，蒽衍生物在常
压下加热即能升华。
5.不同pH条件下显不同的颜色
如：
OH-
中性
醌类通过这种可逆的氧化还原过程，在生
物体内起着重要的电子传递媒介作用。 天然药化第五章醌类化合物
一、结构类型 （二）萘醌类 (naphthoquinones)
从结构上可分为：
8 7
O
12
6 5
43
O
α-(1,4)萘醌
O O
1 2
6
O
1
O
2
β-(1,2)萘醌 amphi-(2,6)萘醌
O OH O
从天然界得到的几乎均为