天然药物化学醌类化合物(ppt)
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天然产物化学--醌类化合物ppt课件
13
• 二蒽酮衍生物除C10-C10的结合方式外 ，尚有其他形式。如金丝桃素为萘并二蒽 酮类衍生物。存在与金丝桃属某些植物中 ，具有抑制中枢神经的作用。近年研究发 现金丝桃素具有抗HIV病毒活性的作用。
金丝桃素
14
醌类化合物的性质
• 1、一般性质
• 醌类化合物多为黄色至橙色的固体， 取代的助色团如酚羟基等越多，颜色也就 越深。游离的醌类化合物一般具有升华性 。小分子的苯醌类及萘醌类还具有挥发性 ，能随水蒸气蒸馏，可据此进行分离和钝 化工作。
• 游离醌类苷元极性较小，一般溶于乙 醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂，基本上15
2、酸性
醌类化合物多具酚羟基或羧基，故多 具有酸性。其酸性的强弱取决于是否有羧 基及酚羟基的数目、位置。
以游离蒽醌类衍生物为例，酸性强弱按下 列顺序排列：
含-COOH者 > 含两个以上β-OH者 > 含 一个β-OH > 含两个以上α-OH者 > 含 一个α-OH者
对苯醌
邻苯醌
3
• 苯醌类化合物存在于27科高等植物中 ，在低等植物棕色海藻中也发现苯醌类化 合物。天然苯醌类化合物多为黄色或橙色 的结晶体，如存在于中药凤眼草果实中的 2，6-二甲氧基对苯醌，为黄色晶体，具 有较强O 的抗菌作用；存在于生物界的泛醌 类H3C能O 参与生OCH3物体内的氧化还原过程，是生 物氧化反应的一类辅酶，称为辅酶Q类， 其中辅O 酶Q10已用于治疗心脏病、高血压 及癌2，症6-二。甲氧
第八章 醌类 化合物
崔光朋
1
醌类化合物
定义：醌类化合物是天然产物中一类比 较重要的活性成分，是指分子内具有不 饱和环二酮结构（醌式结构）或容易转 变为这种醌式结构的天然有机化合物， 包括苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌，它们都 具有一定的生理活性。
• 二蒽酮衍生物除C10-C10的结合方式外 ，尚有其他形式。如金丝桃素为萘并二蒽 酮类衍生物。存在与金丝桃属某些植物中 ，具有抑制中枢神经的作用。近年研究发 现金丝桃素具有抗HIV病毒活性的作用。
金丝桃素
14
醌类化合物的性质
• 1、一般性质
• 醌类化合物多为黄色至橙色的固体， 取代的助色团如酚羟基等越多，颜色也就 越深。游离的醌类化合物一般具有升华性 。小分子的苯醌类及萘醌类还具有挥发性 ，能随水蒸气蒸馏，可据此进行分离和钝 化工作。
• 游离醌类苷元极性较小，一般溶于乙 醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂，基本上15
2、酸性
醌类化合物多具酚羟基或羧基，故多 具有酸性。其酸性的强弱取决于是否有羧 基及酚羟基的数目、位置。
以游离蒽醌类衍生物为例，酸性强弱按下 列顺序排列：
含-COOH者 > 含两个以上β-OH者 > 含 一个β-OH > 含两个以上α-OH者 > 含 一个α-OH者
对苯醌
邻苯醌
3
• 苯醌类化合物存在于27科高等植物中 ，在低等植物棕色海藻中也发现苯醌类化 合物。天然苯醌类化合物多为黄色或橙色 的结晶体，如存在于中药凤眼草果实中的 2，6-二甲氧基对苯醌，为黄色晶体，具 有较强O 的抗菌作用；存在于生物界的泛醌 类H3C能O 参与生OCH3物体内的氧化还原过程，是生 物氧化反应的一类辅酶，称为辅酶Q类， 其中辅O 酶Q10已用于治疗心脏病、高血压 及癌2，症6-二。甲氧
第八章 醌类 化合物
崔光朋
1
醌类化合物
定义：醌类化合物是天然产物中一类比 较重要的活性成分，是指分子内具有不 饱和环二酮结构（醌式结构）或容易转 变为这种醌式结构的天然有机化合物， 包括苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌，它们都 具有一定的生理活性。
天然药物化学第四章醌类化合物课件
O
O
O
O
邻醌
对醌
丹参中的醌类化合物具有抗菌及扩张冠状动脉的作用， 是中药丹参的主要有效成分，总丹参酮可用于治疗金黄 色葡萄球菌等引起的疖，痈，蜂窝组织炎、痤疮等疾病。 由凡丹参酮IIA制得的丹参酮IIA磺酸钠注射液可增加冠 脉流量，临床上治疗冠心病、心肌梗塞有效。
O O
OH O
CH2OH
OR
O
丹参酮IIA
1. 掌握醌类结构类型、理化性质和提 取分离方法
2. 熟悉醌类的典型化合物及波谱特征
本章内容
一、结构类型 二、理化性质 三、提取分离 四、结构鉴定 五、生物活性
定义——指具有醌式结构（不饱和环二酮结构） 或容易转变为具有该结构的化合物。
分布——由于醌类具有不饱和酮结构，当其分 子中连接助色团后（如-OH、-OMe）多有颜 色，故常作为动植物、微生物的色素而存在 于自然界中。
羟基分布于两侧苯环上，多呈棕黄色。大黄中的主要 蒽醌衍生物多属于大黄素型。
OH
O
OH
Emodin
HO
CH3
O
OH O OH
大黄酚
大黄素
大黄 素甲醚
R1
R2 芦 荟 大 黄 素
O
大黄酸
R1 H OH
OCH3 H
H
R2 CH3 CH3 CH3 C H 2O H COOH
OR1 O
OR2
Glu Glu O O OH
因此对蒽醌类成分的提取分离，常用梯度pH萃取法， 用不同碱液提取。
2． 颜色反应
（1）Feigl reaction 醌类衍生物在碱性条件下加热能迅速与醛类及邻二硝基 苯反应生成紫色化合物。在这个反应中醌类在反应前后 并无变化，只起传递电子的作用。
醌类化合物PPT课件
2019/4/14
O
O
4
天然醌类主要有四种类型
1 苯醌
benzo quinones
2 萘醌 naphtho quinones
3 菲醌
phenanthra quinones
4 蒽醌 anthra quinones
其中蒽醌及其衍生物的类型较多。
2019/4/14 5
一、苯醌类（benzoquinones)
R1 O
R2
2019/4/14
16
蒽醌苷
羟基蒽醌衍生物多与葡萄糖、鼠李糖结合成苷， 有单糖苷，也有双糖苷：
OR1 O O R Glu
2
Glu O
O
O H
CH3
O
CH3
OCH
3
R1
R2
O
H 大黄素甲醚-8-O-β-D-龙胆双糖
大黄酚葡萄糖苷 glu 大黄酚-1-O-β -D-葡萄糖苷 H glu
6
• 苯醌母核上常见的取代基有-OH、 -OCH3、-CH3 或其它烃基侧链。
O H3CO OCH3
O HO (CH2)12CH3
O
O
2, 6-二甲氧基对苯 醌
密花醌 rapanone 醌）
（酸金牛
2019/4/14
凤眼草的果实
白花酸藤果
7
苯醌类 (benzoquinones)
O HO (CH2 )10CH3 OH O
OH O R O
丹参新醌甲 丹参新醌乙 丹参新醌丙
R=CH(CH3)CH2OH R=CH(CH3)2 R=CH3
唇形科植物丹参中的醌类化合物多具有抗菌及扩张冠状动脉的作用，是中药丹参的主要有效成分。 丹参酮ⅡA有增加冠流量的作用，由其制得的丹参酮ⅡA磺酸钠注射液已投入生产，临床上可治疗冠 2019/4/14 14 心病、心梗等。
O
O
4
天然醌类主要有四种类型
1 苯醌
benzo quinones
2 萘醌 naphtho quinones
3 菲醌
phenanthra quinones
4 蒽醌 anthra quinones
其中蒽醌及其衍生物的类型较多。
2019/4/14 5
一、苯醌类（benzoquinones)
R1 O
R2
2019/4/14
16
蒽醌苷
羟基蒽醌衍生物多与葡萄糖、鼠李糖结合成苷， 有单糖苷，也有双糖苷：
OR1 O O R Glu
2
Glu O
O
O H
CH3
O
CH3
OCH
3
R1
R2
O
H 大黄素甲醚-8-O-β-D-龙胆双糖
大黄酚葡萄糖苷 glu 大黄酚-1-O-β -D-葡萄糖苷 H glu
6
• 苯醌母核上常见的取代基有-OH、 -OCH3、-CH3 或其它烃基侧链。
O H3CO OCH3
O HO (CH2)12CH3
O
O
2, 6-二甲氧基对苯 醌
密花醌 rapanone 醌）
（酸金牛
2019/4/14
凤眼草的果实
白花酸藤果
7
苯醌类 (benzoquinones)
O HO (CH2 )10CH3 OH O
OH O R O
丹参新醌甲 丹参新醌乙 丹参新醌丙
R=CH(CH3)CH2OH R=CH(CH3)2 R=CH3
唇形科植物丹参中的醌类化合物多具有抗菌及扩张冠状动脉的作用，是中药丹参的主要有效成分。 丹参酮ⅡA有增加冠流量的作用，由其制得的丹参酮ⅡA磺酸钠注射液已投入生产，临床上可治疗冠 2019/4/14 14 心病、心梗等。
蒽醌类化合物—结构类型(天然药物化学课件)
大黄素甲醚（physcion） 大黄酚（chrysophanol）
—CH3 —CH3
R2 —COOH —OH —CH2OH — OCH3
—H
掌叶大黄 大黄药材
（2）茜草素型 ，化合物颜色较深，
多为橙黄色至橙红色。 ❖ 例如：中药茜草的主要成分茜草素 ❖ 茜草为茜草科植物茜草的干燥根及根茎 ❖ 具有凉血、止血、祛瘀、通经的作用
茜
草
O OH
及
OH 茜
草
药
材
O
茜草素
2、蒽酚或蒽酮衍生物
蒽酚、蒽酮是蒽醌的还原产物，常与蒽醌 同时存在于药材中，且能相互转化。还原型的蒽酚 、蒽酮多存在于新鲜药材中，对粘膜有很强的刺激 性，可引起呕吐（副作用）。
长叶冻绿主要成分柯桠素为蒽酚类； 具有清热解毒、杀虫利湿作用；
长叶冻绿
（二）双蒽核类
1、二蒽酮类
由两分子蒽酮脱去一分子氢，通过C-C结合 而成的化合物。结合方式多为C10-C10′连接。
glc O O OH
COOH COOH
番泻苷A
glc O O OH
豆科植物狭叶番泻或尖叶番泻的干燥小叶 番泻叶中致泻的主要有效成分番泻苷类。 具有泻热行滞、通便、利水作用。
番泻叶
二蒽酮类一般性质：
二、蒽酚类化合物
长叶冻绿
柯桠素
❖鼠李科植物长叶冻绿的根及根皮。 ❖具有消毒、杀菌的作用。
三、蒽酮类化合物
掌
叶
大
黄
的
干
大黄酚蒽酮
燥
根
及
根
茎
❖来源于廖科多年生草本植物掌叶大黄、唐 古特大黄、药用大黄的干燥根及根茎。
❖具有致泄等作用。
四、二蒽酮类化合物
醌类化合物(天然药物化学课件)
O
O OH
OH O OH
金丝桃素 O
OH O OH
天精
CH3 OH O OH
OH O OH H3C O
山扁豆双醌
22
结构、分类 第一节 与生物活性
classification, structure and bioactivity of quinones
O
二蒽酮继续氧化产物
O
O
去氢二蒽酮
O
日照蒽酮
天然药物化学
HH
COOH COOH
glc O O OH
OH O OH glc
COOH
大黄酸蒽酮
番泻叶苷A
21
结构、分类 第一节 与生物活性
classification, structure and bioactivity of quinones
OH O
OH
其他结合方式
OH O OH
HO
CH3
HO
CH3
HO
CH3 H3C
（二）溶解性
游离者极性小
–乙醇、丙酮、三氯甲烷、乙醚
成苷后极性大
–甲醇、乙醇、热水
碳苷
–吡啶
26
理化性质 第二节 显色反应
physicochemical property and reaction
（三）升华性和挥发性
游离的一般有升华性
小分子苯醌和萘醌具挥发性
有些注意避光
27
理化性质 第二节 显色反应
番泻叶苷B
glc O O OH
HH
COOH CH2OH
H
COOH
H
CH2OH
glc O O OH
番泻叶苷C
glc O O OH
《醌类化合物》课件
替代品研发
随着环保意识的提高，研发低毒或无毒的醌类化 合物替代品成为研究重点。
生物合成与降解
研究醌类化合物的生物合成途径和降解机制，有 助于降低其在环境中的积累和毒性。
安全性监管
加强醌类化合物的安全性监管，制定严格的安全 标准和使用规范，保障人类健康和环境安全。
THANKS
感谢观看
总结词
醌类化合物的结构特点是含有两个双键的六元环状结构，其中两个双键位于环 的相邻位置。
详细描述
这种特殊的共轭双键结构使得醌类化合物具有氧化性、还原性和共轭双键等特 性。此外，醌类化合物的取代基和连接方式也会影响其化学性质和用途。
02
醌类化合物的合成方法
氧化法
总结词
通过氧化反应将芳香烃转化为醌类化 合物。
醌类化合物的分类
总结词
醌类化合物可以根据其结构特点、取代基和连接方式进行分 类。
详细描述
根据结构特点，醌类化合物可以分为苯醌、萘醌、蒽醌等类 型。根据取代基和连接方式，醌类化合物还可以进一步细分 ，如邻苯二甲酸酐、邻苯二酚等。不同类型的醌类化合物在 化学性质和用途上存在差异。
醌类化合物的结构特点
抗菌与抗病毒
某些醌类化合物具有抗菌和抗病毒活 性，可以用于治疗某些疾病。
在农业中的应用
农药合成
醌类化合物可以作为农药合成的起始原料 或中间体，如除草剂、杀虫剂等。
植物生长调节
某些醌类化合物具有植物生长调节活性， 可以用于促进或抑制植物生长。
在其他领域的应用
要点一
化学工业
醌类化合物在化学工业中用作催化剂、氧化剂或还原剂。
抗菌活性
醌类化合物具有抗菌活性，对多种细菌和真菌具有抑制作 用。
抗菌活性是醌类化合物的重要生物活性之一，一些化合物 能够破坏细菌和真菌的细胞膜结构或抑制其代谢酶的活性 ，从而达到抗菌效果。这些化合物有望开发成新型抗菌药 物。
随着环保意识的提高，研发低毒或无毒的醌类化 合物替代品成为研究重点。
生物合成与降解
研究醌类化合物的生物合成途径和降解机制，有 助于降低其在环境中的积累和毒性。
安全性监管
加强醌类化合物的安全性监管，制定严格的安全 标准和使用规范，保障人类健康和环境安全。
THANKS
感谢观看
总结词
醌类化合物的结构特点是含有两个双键的六元环状结构，其中两个双键位于环 的相邻位置。
详细描述
这种特殊的共轭双键结构使得醌类化合物具有氧化性、还原性和共轭双键等特 性。此外，醌类化合物的取代基和连接方式也会影响其化学性质和用途。
02
醌类化合物的合成方法
氧化法
总结词
通过氧化反应将芳香烃转化为醌类化 合物。
醌类化合物的分类
总结词
醌类化合物可以根据其结构特点、取代基和连接方式进行分 类。
详细描述
根据结构特点，醌类化合物可以分为苯醌、萘醌、蒽醌等类 型。根据取代基和连接方式，醌类化合物还可以进一步细分 ，如邻苯二甲酸酐、邻苯二酚等。不同类型的醌类化合物在 化学性质和用途上存在差异。
醌类化合物的结构特点
抗菌与抗病毒
某些醌类化合物具有抗菌和抗病毒活 性，可以用于治疗某些疾病。
在农业中的应用
农药合成
醌类化合物可以作为农药合成的起始原料 或中间体，如除草剂、杀虫剂等。
植物生长调节
某些醌类化合物具有植物生长调节活性， 可以用于促进或抑制植物生长。
在其他领域的应用
要点一
化学工业
醌类化合物在化学工业中用作催化剂、氧化剂或还原剂。
抗菌活性
醌类化合物具有抗菌活性，对多种细菌和真菌具有抑制作 用。
抗菌活性是醌类化合物的重要生物活性之一，一些化合物 能够破坏细菌和真菌的细胞膜结构或抑制其代谢酶的活性 ，从而达到抗菌效果。这些化合物有望开发成新型抗菌药 物。
《醌类化合物》 (2)幻灯片PPT
CH3 N
N(CH3)2
OH O- OH
CH3
绿色
N
N+ CH3
CH3
醌类化合物
31
概述
2
构造类型
3 醌类化合物的理化性质 4 蒽醌类化合物的提取与别离 5 醌类化合物的光谱特征
四、醌类化合物的提取和别离
(一) 提取法 1. 有机溶剂提取法 游离醌类——氯仿、苯、乙醚等提取； 蒽醌及其苷——甲醇、乙醇提取 2. 碱提取-酸沉淀法 提取羟基醌类或COOH化合物，溶于碱水中，加 酸后析出。 3. 水蒸气蒸馏法 适用于分子量小、有挥发性的苯醌及萘醌化合物。
生理活性: 致泻、抗菌、利尿和止血等，还有抗癌、 抗病毒、解痉平喘等作用。
第五章 醌类化合物
31
概述
2
构造类型
3 醌类化合物的理化性质 4 蒽醌类化合物的提取与别离 5 醌类化合物的光谱特征
二、构造类型
〔一〕苯醌
有邻苯醌和对苯醌两种 天然的多O 为对苯O 醌
O
常见的O取代基:OH, OMe Me和烷基等
O
8
9
1,47,5,8位为α位
1 2
10
5
4
O
2,3,6,7位为β位 9,10位为meso位
二、构造类型
其中羟基蒽醌分为两类：大黄素型和茜素型。
二、构造类型
〔2〕氧化蒽酚衍生物
O
O
OH
Zn
OH-
O
H OH
OH
氧化蒽酚及蒽二酚不稳定，氧化蒽酚易被复原为蒽酮 〔或蒽酚〕，蒽二酚易氧化为蒽醌，故较少存在于植 物体中。
取代质子信号： 甲氧基 δ 4.0~4.5, s 芳香甲基 δ 2.1~2.9，s
N(CH3)2
OH O- OH
CH3
绿色
N
N+ CH3
CH3
醌类化合物
31
概述
2
构造类型
3 醌类化合物的理化性质 4 蒽醌类化合物的提取与别离 5 醌类化合物的光谱特征
四、醌类化合物的提取和别离
(一) 提取法 1. 有机溶剂提取法 游离醌类——氯仿、苯、乙醚等提取； 蒽醌及其苷——甲醇、乙醇提取 2. 碱提取-酸沉淀法 提取羟基醌类或COOH化合物，溶于碱水中，加 酸后析出。 3. 水蒸气蒸馏法 适用于分子量小、有挥发性的苯醌及萘醌化合物。
生理活性: 致泻、抗菌、利尿和止血等，还有抗癌、 抗病毒、解痉平喘等作用。
第五章 醌类化合物
31
概述
2
构造类型
3 醌类化合物的理化性质 4 蒽醌类化合物的提取与别离 5 醌类化合物的光谱特征
二、构造类型
〔一〕苯醌
有邻苯醌和对苯醌两种 天然的多O 为对苯O 醌
O
常见的O取代基:OH, OMe Me和烷基等
O
8
9
1,47,5,8位为α位
1 2
10
5
4
O
2,3,6,7位为β位 9,10位为meso位
二、构造类型
其中羟基蒽醌分为两类：大黄素型和茜素型。
二、构造类型
〔2〕氧化蒽酚衍生物
O
O
OH
Zn
OH-
O
H OH
OH
氧化蒽酚及蒽二酚不稳定，氧化蒽酚易被复原为蒽酮 〔或蒽酚〕，蒽二酚易氧化为蒽醌，故较少存在于植 物体中。
取代质子信号： 甲氧基 δ 4.0~4.5, s 芳香甲基 δ 2.1~2.9，s
天然产物化学蒽醌类化合物(ppt)
天然产物化学蒽醌 类化合物(ppt)
（优选）天然产物化学蒽醌类 化合物
第一节 概述
• 醌类化合物(quinonoids)是指分子内具有不饱和环 二酮结构（醌式结构）或容易转变成这样结构的 天然有机化合物。
• 在植物界分布较广泛，高等植物中大约有50多个 科100余属的植物中含有醌类，集中分布于蓼科、 茜草科、豆科、鼠李科、百合科、紫葳科等植物 中。
O
O
二蒽酮
O
长时间贮存
2
.
H
[O]
蒽醌类
蒽酮游离基
• 2.2．二蒽醌类 为两分子蒽醌通过碳-碳键结合 而成的化合物。天然二蒽醌类化合物中的两 个蒽醌环都是相同而对称的，由于空间位阻 的相互排斥，故两个蒽环呈反向排列，如：
OH O
OH
HO OH O
H3C
CH3
O
OH
OH
OH O
OH
黄色霉素
2.3 去氢二蒽酮类 中位二蒽酮再脱去1分子氢即进一步氧化，两
• 醌类化合物多数存在于植物的根、皮、叶及心材 中，也有存在于茎、种子和果实中。
天然药物如大黄、虎杖、何首乌、决明子、丹参、 番泻叶、芦荟、紫草中的有效成分都是醌类化合物。
虎杖
p136
何首乌
芦荟
天然醌类主要有四种类型 苯醌 benzoquinones 萘醌 naphthoquinones 菲醌 phenanthraquinones 蒽醌 anthraquinones
紫红素是茜草中所含 的茜草素以外的另外 一种重要色素。
1.4 四取代蒽醌
大黄素是最广泛分布的一种 天然蒽醌。 伪紫红素属于茜草素型蒽醌。
1.5 五取代蒽醌
1,4,6,8-四羟基-3-甲基蒽醌
（优选）天然产物化学蒽醌类 化合物
第一节 概述
• 醌类化合物(quinonoids)是指分子内具有不饱和环 二酮结构（醌式结构）或容易转变成这样结构的 天然有机化合物。
• 在植物界分布较广泛，高等植物中大约有50多个 科100余属的植物中含有醌类，集中分布于蓼科、 茜草科、豆科、鼠李科、百合科、紫葳科等植物 中。
O
O
二蒽酮
O
长时间贮存
2
.
H
[O]
蒽醌类
蒽酮游离基
• 2.2．二蒽醌类 为两分子蒽醌通过碳-碳键结合 而成的化合物。天然二蒽醌类化合物中的两 个蒽醌环都是相同而对称的，由于空间位阻 的相互排斥，故两个蒽环呈反向排列，如：
OH O
OH
HO OH O
H3C
CH3
O
OH
OH
OH O
OH
黄色霉素
2.3 去氢二蒽酮类 中位二蒽酮再脱去1分子氢即进一步氧化，两
• 醌类化合物多数存在于植物的根、皮、叶及心材 中，也有存在于茎、种子和果实中。
天然药物如大黄、虎杖、何首乌、决明子、丹参、 番泻叶、芦荟、紫草中的有效成分都是醌类化合物。
虎杖
p136
何首乌
芦荟
天然醌类主要有四种类型 苯醌 benzoquinones 萘醌 naphthoquinones 菲醌 phenanthraquinones 蒽醌 anthraquinones
紫红素是茜草中所含 的茜草素以外的另外 一种重要色素。
1.4 四取代蒽醌
大黄素是最广泛分布的一种 天然蒽醌。 伪紫红素属于茜草素型蒽醌。
1.5 五取代蒽醌
1,4,6,8-四羟基-3-甲基蒽醌
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2HCHO
+
2OH
[H]
醛 类 碱
O
氧 化 剂 还 原 剂 催 化 剂
OH OH
+
NO2 NO2
[O] OH-
邻二硝基苯
（起氧化作用）
OH
+ 2HCOO-
氢 醌
OH
O
+
NO2 NO-
O
紫色
三、醌类化合物的理化性质 （二.化学性质） 与活性亚甲基试剂的反应
O
O
在 氨 碱 性 下 兰 绿 色
+ 活 性 次 甲 基 试 剂
OH O OH
HO HO
CH3 CH3
OH O OH
hypericin
金丝桃素 抗抑郁
HO
CH3
HO
CH2OH
OH O OH
pseudohypericin
假金丝桃素
二蒽醌类衍生物：
OH O OH
C H3
O
O
H3C
OH O OH
4,4’-二聚大黄酚
三、醌类化合物的理化性质 （二.化学性质）
O
..
OH
O H O s h i k o n i n
蓝雪醌
胡桃醌
紫草素
二、结构类型 --萘醌
不含羟基的萘醌衍生物
O CH3
O
nH
维生素K1
二、结构类型 --萘醌
三 菲醌(phenanthraquinone)
O O
O O
邻醌
对醌
二、结构类型 --菲醌
O O
OR
OH O
CH2OH
O
丹参酮IIA R=H 丹参酮IIA磺酸钠 盐 R=-SO3Na
丹参新酮甲
二、结构类型 --蒽醌
蒽醌及其苷类
天然蒽醌以9,10-蒽醌最为常见
8 7
5
O
9
1
2
10 4
O
1,4,5,8位为α位 2,3,6,7位为β位 9,10位为meso位，又叫中位
二、结构类型 --蒽醌
大黄素型：
OH O OH
R1
R2
R1
R1
OH O
OH 大 黄 大酚黄 酚
大 黄 大素黄 素
R2
OH
H3C
H3C
O R1
大黄 大黄
酚 酚
葡O 萄 糖R苷1
-1-O -β
Rg l2u
H
大黄 酚 葡 萄 糖 苷-D-葡 萄g糖lu苷 H
大黄 酚 -1-O-β
H
glu
-D-葡 萄 糖 苷
MeO
CH3
MeO
R2
O
CH3
H
大黄 素 甲 醚O-8-O -β -D -龙 胆双 糖
glu大黄 素 甲 醚 -8-O -β -D -龙 胆双 糖
C H3 O O H
链蠕孢素
三、醌类化合物的理化性质 （二.化学性质）
D. 每个苯环上各有一个α-酚羟基，且含有间位二羟基 者，呈橙红—红色。
OH O OH
OH O
四、醌类化合物的提取和分离
萱草根乙醇提取浓缩液
乙醚
大 黄 大素黄甲素醚甲 醚 R芦2 荟 芦大荟黄大 素黄 素
H
R1 H
O HO H
O COHC3H 3
HH
CRCH2H3 CCHH3
3 3
CCHH3 3
C CHH2 O2 OHH
O
O
大 黄 大酸黄 酸
H H CCOOOOHH
OR1
O
O
R
1O
O
R2
OR2
G lu
Glu Glu O
Glu O O
O OH
O OH
O
α-羟基蒽醌
三、醌类化合物的理化性质 （二.化学性质）
B. 邻位酚羟基的蒽醌，呈紫色－蓝紫色。
O OH OH
O OH OH
O
茜草素
OH
O
没食子蒽醌
C. 对位二酚羟基蒽醌，呈紫红色－紫色。
O O H
O H O O H
O O H
O O H
1,4-二羟基蒽醌
C H3 H O O O H
1,4,5-三羟基-2-甲基蒽醌
O
β-OH蒽 醌
H OO
O
α-OH蒽 醌
三、醌类化合物的理化性质 （二.化学性质） 思考题
试比较下列化合物的酸性强弱
OH O OH
O OH
O
A
OH O
B
O OH OH
O
C
HO
O OH
O
D
D> A > C > B
三、醌类化合物的理化性质 （二.化学性质）
颜色反应: Feigl反应 ——醌的通性
O
+
天然药物化学醌类化合物(ppt)
（优选）天然药物化学醌类化 合物
二、结构类型
一 苯醌类
O HO
(CH2)10CH3
OH O
信筒子 醌 embelin
橙红色结晶 驱除肠寄生虫作用
O
MeO
Me
MeO O
CH3
(CH2
C H
C
CH2 )n
H
辅 酶Q10(n=10) coenzymes Q10
治疗心脏病、 高血压及癌症
H H
COOH
Pd COOH
H2
glc O O OH 番泻 苷 A H+, H2O
OH O OH
H
C OOH CrO3
H COOH
OH O OH 番泻 苷 元 A
OH O OH
2
+ 2 葡 萄糖
COOH
大黄 酸 蒽酮
OH O OH
2 COOH
O 大黄 酸
二、结构类型 --蒽醌
萘骈二蒽酮衍生物：
OH O OH
或
（ 丙 二 酸 酯 、 乙 酰 醋 酸 脂 /醇 液 ）
兰 紫 色
O
O
醌 环 上 未 取 代 位 置
区别蒽醌与苯醌萘醌
三、醌类化合物的理化性质 （二.化学性质） 与碱的反应(Bornträger反应）
O OH OH-
O O-
O- O
O
α-羟基蒽醌 O OH
OH O
β-羟基蒽醌
O
显红色
O
O
O-
O-
蒽酮
二、结构类型 --蒽醌
C-糖基衍生物:
OH O OH
CH2O H O
OH HO
OH
CH2O H C H3
芦荟苷
二、结构类型 --蒽醌
二蒽酮衍生物
分为中位连接(C10-C10’)和α位(C1-C1’或C4-C4’)相连
O
O
H H
O 中 位二蒽酮
O α 位二蒽 酮
二、结构类型 --蒽醌
glc O O OH
二、结构类型 --蒽醌
茜素型：
O OH
O R2
O OH OH
OH
OH 茜 草 素 羟 基茜 草素
R1 伪羟 基茜 草素
O
OO
OH
OH OH
OH
R1 R2 HH H OH COOH OH
O
O
二、结构类型 --蒽醌
O [H ] [O ]
O 蒽醌
Sn, HCl 还原
OH 互变
蒽酚
O
OH 氧 化 蒽酚
[O ] [H ] O
O
O
显红色
O
区别含羟基的蒽醌与蒽酚衍生物
中 药 粉 末 0.1g
10%硫 酸 5ml 2- 10' H+ H 2O
放 冷 加 乙 醚 2ml
H+ H 2O
E t2O 5% N aO H 1m l
E t2O 黄 无色
O H - H 2O 红色
三、醌类化合物的理化性质 （二.化学性质）
与金属离子的反应----可初步鉴定蒽醌的取代情况 A. 母核中只有一个α-酚羟基，呈橙色。
二、结构类型 --萘醌
二 萘醌（naphthoquinones)
O
O
O
O
α(1,4) O
β(1,2)
O amphi (2,6)
天然的萘醌多为α-萘醌
二、结构类型 --萘醌
O
O H O
C H 3
O H O O H
C H 3
C H C C H
H 2 C H 3
O H O
O
p l u m b a g i n j u g l o n e