天然药物化学：醌类化合物

O
O
O
O
O
O
39
三、醌类化合物的理化性质
（5）与金属离子反应
蒽醌类化合物，若有α-酚羟基或邻二酚羟基，可与Pb、Mg 等金属离子形成络合物。
O
O OH O
O OH
OH O
OH O
O HO
HO O
40
例题
单选题
1. 以下颜色反应可以用于区分萘醌和蒽醌的是：
A. Feigl 反应 B. 无色亚甲蓝反应 C. Molish 反应 D.金属离子反应
O
O
O
O
O
O
37
三、醌类化合物的理化性质
（3） Bornträger反应（碱性条件下的显色反应） 羟基蒽醌在碱性溶液中显红~紫红色的反应
O
OH O
O
O
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三、醌类化合物的理化性质
（4）与活性次甲基试剂反应
苯醌和萘醌，当其醌环上有未被取代的位置时，在氨碱 性条件下与活性次甲基试剂反应，生成蓝绿色或蓝紫色。
2. 醌类化合物的结构分类 苯 萘 蒽
菲
苯醌 萘醌 蒽醌
菲醌
9
一、概 述
3. 醌类化合物的生物活性
抗氧化、致泻、抗菌、抗病毒和抗肿瘤等
10
醌类化合物
概述 结构类型
醌类化合物的理化性质
蒽醌类化合物的提取与分离 醌类化合物的光谱特征
11
二、结构类型
蒽醌
苯醌 菲醌
萘醌
12
二、结构类型
（一）苯醌
O
O
3
举例2 大黄和番泻叶
掌叶大黄 唐古特大黄 药用大黄
根 根茎
大黄酚 大黄素
常用的通便泻火药物，“性大苦大寒”。 用作泻药的历史，至少有5000年。
4
举例2 大黄和番泻叶
狭叶番泻 尖叶番泻
小叶
番泻苷 A
刺激性泻药，作用于结肠，一般 几小时起效，属于猛药.
5
举例3 芦荟
库拉索芦荟
芦荟苷
去皮食用，孕妇忌用
O
O
对苯醌 邻苯醌
天然多为对苯醌
辅酶Q10
抗氧化剂，可用于治疗心脏病、高血压等
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二、结构类型
（二）萘醌 三种可能结构，但天然的萘醌基本是α-萘醌
O
O
α -（1,4）
O
O
O
O
β -（1,2）
amphi -（2,6）
14
二、结构类型
维生素 K1 促进血液凝固
维生素 K2 促进血液凝固
丹麦化学家达姆于1929年 从动物肝和麻子油中发现
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醌类化合物
概述 结构类型 醌类化合物的理化性质 蒽醌类化合物的提取与分离 醌类化合物的光谱特征
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一、概 述
1. 醌类化合物的定义
教科书P302：分子中具有不饱和环二酮结构或者容易 转变成这样结构的有机化合物
IUPAC：由芳香化合物演变而来的，分子中具有完全共轭 不饱和环二酮结构的有机化合物
8
一、概 述
α
α
β
β
β-羟基 >α-羟基
有β-羟基：可以溶于Na2CO3溶液 若只有α-羟基：只能溶于NaOH溶液
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三、醌类化合物的理化性质
（3）羟基蒽醌的酸性强弱顺序
含COOH > 2个以上β-OH > 1个β-OH > 2个以上α-OH > 1个α-OH
溶于NaHCO3
溶于Na2CO3 溶于1%NaOH 溶于5%NaOH
醌类化合物
Quinonoid
1
本章学习要求
掌握：蒽醌的结构分类、化学性质和显色反应 熟悉：蒽醌的提取分离方法
特别是羟基蒽醌的pH梯度萃取法
2
例 1 辅酶Q10
KOSE 抗皱眼霜
Coenzyme Q10（辅酶Q10）
抗氧化剂；1957年在美国被发现，1978 年英国爱丁堡大学麦克博士因在研究辅 酶Q10的作用机制的贡献获得诺贝尔奖。
C10-C10’
萘骈二蒽酮
25
二、结构类型
番泻苷 A
番泻苷 B
26
二、结构类型
番泻苷 A
大黄酸蒽酮 C10-C10’ 键易于断裂
27
二、结构类型
金丝桃
金丝桃素 抗病毒、抗抑郁
28
二、结构类型
醌的分类
蒽醌分类
羟基 蒽醌分类
29
例题
请写出下列化合物的二级结构类型
30
例题
请写出下列化合物的二级结构类型
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四、蒽醌类化合物的提取和分离
羟基蒽醌的pH梯度萃取
总羟基蒽醌中各单体的酸性常 存在一定差异，可以通过不同 pH的碱溶液萃取而分离。
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醌类化合物
概述 结构类型
醌类化合物的理化性质
蒽醌类化合物的提取与分离 醌类化合物的光谱特征
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三、醌类化合物的理化性质
1. 醌类化合物的酸性（酚羟基和羧基）
（1）苯醌和萘醌的醌核上的羟基酸性类似于羧基；
醌核 羟基 = 羧基
可以溶于NaHCO3溶液
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三、醌类化合物的理化性质
（2）萘醌和蒽醌的苯环上的羟基酸性：
大黄素型
多数棕-黄色
茜草素型
多数橙黄-橙红色
20
二、结构类型
大黄素型 or 茜草素型 ？
21
二、结构类型
2. 氧化蒽酚
O
O
蒽醌
O
Zn
OH-
H OH
氧化蒽酚
OH
OH
蒽二酚
氧化蒽酚及蒽二酚不稳定
22
二、结构类型
3. 蒽酚和蒽酮衍生物
互变异构
蒽醌
蒽酚
蒽酮
23
二、结构类型
芦荟苷
24
二、结构类型
4. 二蒽酮衍生物
羟基蒽醌pH梯度萃取
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三、醌类化合物的理化性质
2. 颜色反应:
无色亚甲蓝显色
Feigl反应
颜色反应
活性次甲 基试剂
亚硝基二 甲基苯胺
金属离子
Bornträger反应
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三、醌类化合物的理化性质
（1）Feigl 反应
醌类化合物在碱性条件下与醛类和邻二硝基苯反应，生成 紫色物质。
（2）无色亚甲蓝显色实验 苯醌和萘醌与无色亚甲蓝试剂反应，生成蓝色物质。
2. 以下是苯醌和萘醌的专属反应的是
A.金属离子反应 B. Feigl反应 C. 碘化铋钾试剂反应 D.无色亚甲蓝试剂反应
多选题
1. 以下可用于醌类化合物的显色反应包括
A.金属离子反应 B. Feigl反应 C. 活性次甲基试剂反应 D.无色亚甲蓝试剂反应 E. 碱性试剂反应
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醌类化合物
概述 结构类型 醌类化合物的理化性质 蒽醌类化合物的提取与分离 醌类化合物的光谱特征
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二、结构类型
（三）菲醌
包括邻菲醌和对菲醌两种。
邻菲醌（I） 邻菲醌（I来自百度文库）
对菲醌
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二、结构类型
滴丸剂指固体或液体药物与适当物质（一般 称为基质）加热熔化混匀后，滴入不相混溶 的冷凝液中、收缩冷凝而制成的小丸状制剂。
复方丹参滴丸
冠心病、心绞痛的 预防、治疗、急救。
丹参醌 IIA
丹参新醌甲
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二、结构类型
（四）蒽醌 （P307）蒽醌衍生物及其不同程度的还原产物，例
如氧化蒽酚、蒽酚、蒽酮及蒽酮的二聚体。
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二、结构类型
1.蒽醌衍生物 天然蒽醌以9,10-蒽醌最为常见。
1,4,5,8位为α位 2,3,6,7位为β位 9,10位为meso位
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二、结构类型
天然蒽醌在母核上常有羟基、羟甲基和羧基取代 羟基蒽醌根据羟基位置分为：大黄素型和茜草素型。