盐湖卤水提锂技术综述

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吸附法盐湖卤水提锂研究进展

吸附法盐湖卤水提锂研究进展

吸附法盐湖卤水提锂研究进展吸附法是将溶液中的目标物质吸附到固体材料的表面上,常用于从盐湖卤水中提取锂。

该方法具有操作简便、工艺流程简单等优点,在锂资源开发领域得到广泛应用。

本文将对吸附法提取盐湖卤水中的锂的研究进展进行综述。

盐湖卤水中锂含量较低,约为0.01%~0.3%。

传统的锂提取方法主要包括热卤法、氨水法和电渗析法等,但这些方法存在成本高、生产效率低的问题。

而采用吸附法进行锂提取具有工艺简单、产品纯度高等优点,因此受到了广泛关注。

在吸附法中,选择合适的吸附剂对于提高锂的吸附效果至关重要。

目前常用的吸附剂包括聚合物树脂、离子交换树脂、活性炭等。

聚合物树脂具有较高的选择性,但吸附容量有限;离子交换树脂具有较高的选择性和吸附容量,但成本较高;活性炭是一种常用的吸附剂,具有良好的吸附性能和选择性。

对于吸附剂的制备方法,常用的有原位合成、后处理和表面修饰等。

原位合成方法通过在吸附剂中引入功能基团或活性中心来提高锂的吸附性能;后处理方法则通过化学或物理方法对吸附剂进行改性和处理,进一步提高其吸附性能;表面修饰方法则是通过在吸附剂表面修饰一层其他功能性材料,提高吸附剂的选择性和吸附容量。

在吸附剂的选择和制备之后,还需要针对盐湖卤水中的锂吸附条件进行研究。

研究人员可以通过改变吸附剂的pH值、温度、盐湖卤水中的离子浓度等参数,优化锂的吸附条件。

此外,吸附动力学、吸附等温线、吸附容量等参数也需要进行研究,并优化吸附工艺参数,以提高锂的吸附效果和提取效率。

目前,吸附法在锂资源开发领域已取得了一定的进展。

许多研究已针对吸附剂的选择和制备方法进行了研究,并优化了吸附条件。

一些研究还尝试将吸附法与其他提取方法相结合,以提高锂的提取效率。

尽管如此,仍然有一些问题需要解决,比如吸附剂的选择性和吸附容量的提高、吸附过程中的能耗等。

综上所述,吸附法在盐湖卤水提锂方面有着广阔的应用前景。

通过优化吸附剂的选择和制备方法、优化吸附条件和工艺参数,可以进一步提高锂的吸附效果和提取效率。

盐湖卤水提锂的研究进展

盐湖卤水提锂的研究进展

专题报告之九一.二.三.四.五.主要内容二、国内外锂资源及锂盐市场80%盐湖锂资源其它80%世界锂资源概况我国锂资源储量及分布(万t 锂)2.931.261.670.52盐湖卤水新疆----盐湖卤水内蒙古-170.24--盐湖卤水西藏453.42280.81116.9953.30全国总计16.8116.720.090.07锂云母湖南0.020.02--锂辉石山西0.20.2--锂辉石福建0.560.330.230.17锂云母河南31.263.4227.8425.04锂云母江西55.3538.7516.6014.88锂辉石四川50.5450.54--地下卤水湖北295.75169.5770.56126.2盐湖卤水青海查明资源储量资源量储量基础储量主要矿物产地世界及我国主要盐湖的卤水组成%(wt)盐湖锂盐的增长趋势世界锂盐的市场13861883628637305555340096总计202421820015933136765144直接用矿石11837665428477974187734982世界合计40501788157013621030非、澳等国345321548212863107256829亚洲4624624952185842637814691欧洲3554821399147801341212432美洲2005年2000年1995年1990年1985年地区或国家23近几年锂盐价格走势图世界锂盐的市场三、我国盐湖锂的产业化现状盐湖所东台基地我国的盐湖特点目前我国盐湖锂开发的主要公司有万丈盐桥近几年柴达木盐湖盐湖开发状况四、盐湖提锂方法及研究进展茶卡盐湖沉淀法盐湖提锂 NaClNaCl+KCl NaCl 池NaCl +KCl LiCl 池Li 2CO 3厂H 2OH 2O H 2O 卤水 萃取除硼沉淀除镁纯碱沉锂碳酸锂产品MgCO 3+Mg(OH)2四、盐湖提锂方法及研究进展近几年沉淀法提锂的技术进展大柴旦盐湖沉淀法盐湖提锂四、盐湖提锂方法及研究进展炭化-沉淀联合法溶剂萃取法盐湖提锂溶剂萃取法优缺点新疆盐湖溶剂萃取法近几年的发展人工盐湖风景离子筛法盐湖提锂盐湖卤水交换老卤存放锂盐溶液除杂干燥锂盐产品淋洗液离子筛法盐湖提锂离子筛提锂的优缺点美丽的大盐湖五、二次锂资源的回收展望请各位批评指正谢谢!察尔汗盐湖。

盐湖卤水萃取提锂及其机理研究

盐湖卤水萃取提锂及其机理研究

盐湖卤水萃取提锂及其机理研究摘要:锂是目前已知质量最轻的金属,再加上具有某些特殊性质,因而该金属及其化合物在多个领域获得重要应用。

本文基于盐湖卤水萃取提锂与相关的机理进行研究,先是介绍了盐湖锂资源概况,然后分析了盐湖卤水提锂方法,最后在实验的基础上讨论了溶剂萃取法的应用,以期为业内人士提供有益参考。

关键词:青海察尔汗盐湖卤水萃取提锂机理1.盐湖锂资源概况我国盐湖资源较为丰富,且类型多样,主要分布在四个省区,一是青海,二是新疆,三是西藏,四是内蒙古。

国内锂含量较高的盐湖卤水主要分布在青海省的柴达木盆地盐湖,如察尔汗盐湖、一里坪盐湖以及大柴旦盐湖等,储量丰富,具有理想的开采价值,开采得当可以创造极大的经济价值和社会效益[1]。

青海察尔汗盐湖锂储量及化学组分(重量%)信息如下:Na2.37、K1.25、Mg4.89、Li0.0031、Ca0.051、SO2-40.44、Cl18.8、B0.0087、Mg/Li1577.4/1,LiCl储量(万t)995。

2.盐湖卤水提锂方法2.1铝酸盐沉淀法铝酸盐沉淀法的原理是,利用CO2碳化分解铝酸钠获得Al(OH)3,再将该产物按照铝锂13到15加入提硼元处理后的卤水,从而实现沉锂出镁的效果。

将制取的铝锂沉淀物置于350℃的高温下连续焙烧30min,接下来用水于室温环境下浸取,从而使沉淀物中铝锂发生有机分离。

在石灰乳和纯碱的帮助下,将钙和镁等杂质有效除去,蒸发浓缩处理之后,加入碳酸钠溶液,置于95℃温度下反应,得到碳酸锂,可将锂的回收率控制在87%以上。

进行相应的洗涤烘干处理,Li2CO3产品纯度较为理想,能够符合工业一级品标准[2]。

2.2溶剂萃取法溶剂萃取法可实现对碱金属以及碱土金属的理想分离,在盐湖提锂领域有着良好应用前景。

现阶段,在研究萃取剂以及萃取体系时,研究重点主要包括醇、酮、有机磷类、冠醚类等领域。

青海察尔汗盐湖卤水具有较高的镁锂比,因而适宜采用含有FeCl3的有机磷类萃取体系。

盐湖提锂技术

盐湖提锂技术

盐湖提锂技术第一篇:盐湖提锂技术1. 简介盐湖提锂技术是一种将盐湖卤水中的锂含量进行提取的技术。

盐湖卤水主要存在于地下盐湖形成的地质环境中,同时含有锂、钾、钠、镁等多种元素。

从盐湖卤水中提取锂的技术被认为是目前锂资源最优化、低成本、环保的开发方式。

2. 盐湖卤水中的锂盐湖卤水中的锂主要以氯化锂的形式存在,占锂总含量的90%以上。

而磷酸锂、硫酸锂等其他锂化合物则只占锂总含量的10%左右。

3. 盐湖提锂技术开发历程盐湖地区的锂资源发现早,但是开始开采较晚。

最早使用盐湖提锂技术的国家是美国,早在1940年代就开始在加利福尼亚、内华达等地进行盐湖提锂开采。

早期的技术主要是采用氯化物热分解、溶浸萃取等方法,这些方法耗水量大、产出低、成本高、污染大等问题让人不满意。

经过不断的改进和技术创新,盐湖提锂技术逐渐趋向成熟。

目前,盐湖提锂技术已经成为全球锂资源开发的主要方式之一,南美利亚和澳大利亚的大型锂矿场也使用盐湖提锂技术。

4. 盐湖提锂技术流程盐湖提锂技术主要包括盐湖注水、温度、pH值、浓差、晒干、萃取、电积和脱水等步骤。

(1) 盐湖注水利用井房打入淡水以保证盐湖水平面不下降,保证卤水稳定性。

(2) 温度和pH值控制卤水通常需要加热,以加速水的蒸发和产生化学反应。

同时,控制pH值可以防止电离作用产生的正浮游粒子对提取过程的干扰。

(3) 浓差卤水在相应的盐池中晒干,使其成分浓缩,提高锂含量。

(4) 萃取将浓缩后的卤水通过萃取器提取,使得锂离子与萃取剂相结合,然后用水洗去萃取剂和非锂元素(如钠、钾等)。

(5) 电积分离将已经被提取出来的锂离子通过电积分离的方式与金属结合成为纯锂。

(6) 脱水最后通过蒸发等方式将锂加工成为各种锂化合物产品,用于电池、玻璃制品、陶瓷等领域。

5. 盐湖提锂技术的优势与其他锂矿开采方式相比,盐湖提锂技术具有如下优势:(1) 相对低的成本盐湖提锂的开采成本相对较低,主要原因是卤水本身就是天然资源,不需要进行炉渣、浮选等相关的设备和矿石处理费用。

国内盐湖卤水提取碳酸锂生产工艺及现状

国内盐湖卤水提取碳酸锂生产工艺及现状

国内盐湖卤水提取碳酸锂生产工艺及现状
中国盐湖产的碳酸锂在国内乃至世界都具有较高的地位,其成本优势明显。

越来越多的企业得益于盐湖提取碳酸锂的生产工艺,从而提高碳酸锂材料的性能和利用效率。

一、盐湖提取碳酸锂的基本原理
碳酸锂提取的主要原理是将碳酸锂从盐湖水中提取出来,并利用电解的方法来把碳酸锂转化成固体充电极材料。

此过程可以分为三步:电解析出碳酸锂,甲醇空气与碳酸锂放电,过滤把脱水凝胶过滤出来,最后称重得到碳酸锂粉末。

二、盐湖提取碳酸锂的优势
1. 碳酸锂价格更便宜:相比传统碳酸锂工艺,盐湖提取碳酸锂的价格更便宜,主要在于电解液的制备成本更低;
2. 生产周期显著缩短:mainly in that the preparation of electrolyte is much shorter than that of traditional carbon dioxide;
3. 环境法规较为宽松:通常情况下,盐湖提取碳酸锂技术需要非常轻微的环境保护措施,碳酸锂废弃物也比传统碳酸锂生产工艺更容易处理;
4. 低耗水:盐湖提取碳酸锂工艺十分节能,且其生产不但不污染环境,而且还大大减少了水的消耗。

三、盐湖提取碳酸锂的现状
目前,中国盐湖提取碳酸锂的新技术和新工艺已经实现了大规模的应用,这是由于低成本的优势。

国内几家大型碳酸锂生产企业都采用了盐湖提取碳酸锂的工艺,拥有一定的生产规模。

此外,由于技术成熟,碳酸锂产品质量也得到了很大提高。

鉴于盐湖提取碳酸锂的优势,该技术有望进一步扩大,以满足国内外对碳酸锂的不断增长的市场需求。

盐湖膜法提锂

盐湖膜法提锂

盐湖膜法提锂
盐湖膜法提锂是一种从盐湖卤水中提取锂的技术。

该技术利用膜分离技术,通过选择透过性膜将卤水中的锂离子与其他离子分离,从而实现锂的提取和浓缩。

盐湖膜法提锂的核心是膜分离技术,通常使用的膜包括纳滤膜、反渗透膜等。

这些膜具有特定的孔径和选择透过性,可以选择性地让锂离子通过,而将其他离子和杂质留在膜的一侧。

通过不断地过滤和浓缩,最终可以得到高浓度的锂溶液。

盐湖膜法提锂技术具有许多优点,例如提取效率高、成本低、环境友好等。

与传统的盐湖提锂方法相比,膜法提锂可以减少化学试剂的使用,降低对环境的影响,同时也可以提高锂的提取效率和纯度。

然而,盐湖膜法提锂技术也存在一些挑战,例如膜的寿命和稳定性、膜污染等问题。

此外,盐湖卤水中的杂质和离子种类复杂,也会对膜分离技术的效果产生影响。

因此,需要不断地进行技术创新和改进,以提高膜法提锂的效率和稳定性。

青海某盐湖卤水提取碳酸锂工艺技术的探讨

青海某盐湖卤水提取碳酸锂工艺技术的探讨

青海某盐湖卤水提取碳酸锂工艺技术的探讨青海是中国西部一个以盐湖资源闻名的省份,盐湖中富含碳酸锂。

碳酸锂是一种重要的工业原料,广泛应用于锂电池、催化剂、玻璃陶瓷等领域。

因此,如何高效提取出盐湖中的碳酸锂成为了青海盐湖开发利用的重要课题之一。

在青海盐湖卤水提取碳酸锂的工艺技术方面,目前主要有蒸发结晶法、溶剂萃取法、离子交换法和膜分离法等多种方法。

这些方法各有优劣,下面将对各种方法进行探讨。

蒸发结晶法是目前应用最广泛的提取碳酸锂的方法。

该方法的原理是利用卤水中碳酸锂溶解度随温度变化的特点,通过升温和再降温的过程,使碳酸锂从卤水中析出。

这种方法具有工艺简单、设备投资小和生产成本低的优点,但是存在浓缩倍数低、能耗较高的问题。

溶剂萃取法是利用有机溶剂从卤水中萃取出碳酸锂的方法。

这种方法的原理是利用有机溶剂与卤水中的碳酸锂形成络合物,通过相分离实现碳酸锂的提取。

这种方法具有提取效率高、产品纯度高的优点,但存在溶剂选择和再生成本高的问题。

离子交换法是通过固定相和流动相中锂离子之间的离子交换作用实现碳酸锂提取的方法。

这种方法的原理是利用具有特定功能基团的阳离子交换树脂将卤水中的锂离子吸附,并通过洗脱流动相来实现碳酸锂的提取。

这种方法具有操作简便、设备投资少的优点,但存在吸附容量有限、再生效果差的问题。

膜分离法是利用具有特定孔径和特殊材料的膜实现卤水中的碳酸锂离子的选择性分离的方法。

这种方法的原理是利用膜材料的渗透性和选择性,将碳酸锂离子从卤水中分离出来。

这种方法具有能耗低、技术成熟的优点,但存在膜材料选择和寿命问题。

综合考虑以上各种方法的优缺点,青海盐湖卤水提取碳酸锂的工艺技术可以采用蒸发结晶法与溶剂萃取法相结合的方式。

首先,通过蒸发结晶法将卤水浓缩,提高碳酸锂的浓度;然后,采用溶剂萃取法进一步提取卤水中的碳酸锂;最后,通过蒸发结晶法将溶剂中的碳酸锂沉淀出来,得到纯碳酸锂产品。

在工艺技术的实施过程中,还需要考虑环境保护和资源利用的问题。

国内盐湖卤水提取碳酸锂生产工艺及现状

国内盐湖卤水提取碳酸锂生产工艺及现状

国内盐湖卤水提取碳酸锂生产工艺及现状盐类和碳酸锂都是我国经济发展中必不可缺地物资,同时对我国地国防建设也具有非常重要现实意义.近年来,锂电子电子已经成为化学电源行业发展地热潮,由于它具有不含铅汞,自放电速率低,环保等优势,因此目前在电源行业得到了较为广泛地应用.我国作为一个锂资源丰富地国家,在盐湖,温泉水等资源中都含有大量锂资源,同时由于工业排放大量废水,导致有害离子地产生,所以加强对锂资源地研究是非常有必要地.据工作人员调查,将锂电子地电池广泛地应用在相应领域中,不仅可以降低资源成本,还可以更好地满足电源市场地需求,因此必须提高对卤水提取碳酸锂相关工作地研究,从而有效地解决我国而临地资源紧缺地问题.卤水提取中碳酸锂技术工艺分析根据锂资源种类地不同可以将锂资源提取技术分为这两类:盐湖卤水提取和矿石提取.锂资源提取技术历史悠久,在工作人员地努力以及有关部门地大力支持下,目前碳酸锂地提取技术已经相对成熟,其操作工艺主要包括酸法,酸法还包括了醋酸钠法,氯化钠法,硫酸法等,但是从目前实际情况看来,在固体采矿过程中提取碳酸锂比较复杂,必须经过粉碎,磨矿,焙烧等工作流程才可以顺利地获取可溶态碳酸锂化合物,同时在此项工作地进行中还需要消耗大量酸碱以及能量,并带来设备严重腐蚀问题.现阶段我国工业级市场,碳酸锂地价格为元左右,如果将锂灰石作为碳酸锂地提取材料,才可以将其资源成本控制在元,节约成本为元,由于不能更好地满足行业需求,所以需要加强对盐湖卤水获取碳酸锂资源地大力研究,使其成为卤水取锂工作地主流技术.沉淀法这种方法是最早在工业得到应用地方法,其中主要包含了铝酸沉淀法,碳酸沉淀法,其中地碳酸沉淀法主要应用在工业生产过程中,这种方法地应用原理为:借助太阳能将蒸汽池中含有锂资源地卤水以自然蒸发地方式来进行浓缩,并进行拖硼酸化,并在锂含量得到标准,其浓度逐渐升高时,及时使用石灰将其中地镁除掉,最后将其以碳酸锂形式产生,并进行相应地干燥处理,成功得到碳酸锂产品.比如我国某研究学者也积极采用这种方法来进行碳酸锂地提取,从而发现这种方法具有一定地实效性,同时还具有反应速度快,准确度高等优势,因此将这种方法灵活地应用在碳酸锂产品地提取过程中可以取得更好地成效,它值得大力地推广和应用.同时这一学者还指出,沉淀法比较适合应用在低镁锂比卤水提取工作中,比如死海,察尔汗盐湖,将这种方法应用在酸碱沉淀钙杂质地提取过程中可以发挥出很好地应用效果.但是目前纯碱市场地价格波动大,因此操作起来会消耗大量地资源,不具有经济性地特点,由此可见,操作技术较为成熟,准确性高等特点是沉淀法地主要特征.锻烧提取法这种方法地主要操作原理是,将提硼后卤水进行自然蒸发,然后去除地水分,从而顺利地得到氧化镁.在七百摄氏度地环境中将锻烧,以此来得到氧化镁,同时采用加水侵泡地方式,并用石灰和纯碱将其中含有地钙,镁去掉,采取溶液蒸发方式,使其浓缩为总含量地,在其内加入定量地纯碱,使其进行沉淀,从而获取碳酸锂,在这种情况下,锂资源含量为.由于经过了锻烧和氧化,因此可以得到纯度为地氧化镁.比如我国某理工大学地杨教授,不断加强对卤水提取碳酸锂工作地地深入分析和研究,并积极使用某盐湖水进行提硼,然后得到母液,并采用锻烧提取法进行试验,通过采用这种方法将镁分离以及锂侵收率控制保证在以上,从而有效地解决了分离镁锂地问题,同时将其这种方法灵活地应用在工业生产中.碳化法这里提到地碳化法主要是利用二氧化碳与碳酸锂地化学反应,从而将盐湖卤水中地锂以及其他元素进行有效地分离,但是这项工作对操作技术地要求很高,目前只有盐湖适合采用这种方法.我国地锂资源储量居世界第一,经研究发现,中国青海察尔汗盐湖中锂资源储量达到了多万吨,占全国锂资源储量.工作人员通过对盐湖中地锂资源进行大力地研究,发现了适合特殊环境电源地侵取法,成功开发了分离、水侵、碳化、提取碳酸锂地新型操作技术,有效地保证了精矿碳酸锂地纯度为,与此同时,锂资源地回收率为,进行净化、提纯等工艺,可获取优质地碳酸锂产品,这利方法地优势是:操作简单、产品地质量好、成本低.溶剂提取法这种方法目前在我国盐湖提取里地相关工作中得到了较为广泛地应用,其应用原理为:通过利用锂在溶剂中产生产生不同地溶解度,以此来获取碳酸锂.在锂提取地过程中选择合适地方法是最为关键地,某学者在相关研究中指出,在酸性环境地条件下,通过使用和酮类地化合物并采用溶剂提取地方式,可以使其分离系数达到在某次研究报道中,使用进行锂提取,这种方法对金属离子选择地要求很高.在世纪初期,盛怀禹等人利用锂提取体系,这个体系还包括了酚类化合物,苯基偶氮,二氯苯,同时将二氯苯作为稀释剂,在混合地盐水中进行锂提取.严金英等人提出在将苏丹一作为锂提取地体系,在青海湖高镁锂地卤水中使用磷酸二丁酯,具体操作如下:先在卤水中添加定量地燃料使其蒸发,待食盐,钾等成分被彻底分离后,进行除硼操作,然后在其溶液内加入二氯化铁,以此形成混合物,继而使用酸进行洗涤,并使用盐酸进行提取,最后经过除杂,焙烧等环节,得到无水地氯化锂,并经过证实,得到:锂提取率得到,锂回收率达到,同时还具有可循环利用地优势,如上所述,从盐湖卤水中进行氯化锂地提取并通过二次转化,成功得到碳酸锂.结语综上所述,卤水提锂可以有效地提高锂资源地利用率,因此相关工作人员不断加大对这种锂提取技术地分析和研究,经过有关实验,对不同地提锂技术进行研究,从而发现,由于碳化法成本低,产品地质量好,所以成为我国工业卤水提锂地主要操作技术并成为工业提锂地发展趋势,但是工作人员需要注意,在实验过程中应该根据实际情况,选择合适地工艺方法,以此推动盐湖提锂工作地稳定发展.。

盐湖提取锂技术

盐湖提取锂技术

盐湖提取锂技术一、前言随着全球对清洁能源的需求不断增加,锂电池作为一种高效、环保的储能设备,正逐渐成为未来新能源发展的主要方向。

而锂资源的开采和提取技术则成为了锂电池产业链上不可或缺的重要环节。

盐湖提取锂技术作为一种主流的锂资源开采和提取方式,其优点在于资源丰富、提取成本相对较低等方面,因此备受关注。

二、盐湖提取锂技术概述盐湖提取锂技术是通过将含有锂元素的盐湖水进行处理,从中提取出锂元素并制成产品。

该技术主要包括以下几个步骤:1. 盐湖水采集:首先需要在含有丰富锂资源的盐湖地区进行水样采集。

2. 沉淀分离:将采集到的盐湖水经过沉淀分离处理,使得其中的杂质物质沉淀到底部。

3. 过滤处理:将沉淀后得到的上清液进行过滤处理,去除其中残留的杂质物质。

4. 离子交换:将过滤后得到的清液进行离子交换处理,从中分离出锂元素。

5. 蒸发结晶:将离子交换后得到的锂元素溶液进行蒸发结晶,制成锂盐产品。

三、盐湖提取锂技术的优缺点1. 优点:(1)资源丰富:全球有许多含有丰富锂资源的盐湖地区,因此这种提取方式可以充分利用这些资源。

(2)成本较低:相对于其他提取方式,盐湖提取锂技术的成本较低,可以有效降低产品生产成本。

(3)环保节能:该技术不需要大量消耗能源和水资源,并且产生的废水和废料可以进行回收利用,具有良好的环保效果。

2. 缺点:(1)工艺复杂:盐湖提取锂技术需要经过多个步骤才能完成,工艺比较复杂。

(2)影响生态环境:为了采集盐湖水样和进行加工处理,可能会对当地生态环境造成一定程度的影响。

四、盐湖提取锂技术在国内外应用情况目前,在全球范围内,盐湖提取锂技术已经成为一种主流的锂资源开采和提取方式。

在国内,西藏、青海、四川等地都拥有丰富的盐湖资源,因此盐湖提取锂技术在中国也得到了广泛应用。

五、盐湖提取锂技术的未来发展趋势随着新能源产业的不断发展和锂电池市场的不断扩大,盐湖提取锂技术将会迎来更广阔的发展空间。

未来,该技术将会更加注重环保节能方面的改进,并且在工艺上也会越来越趋于简化化和智能化。

青海盐湖提锂工艺

青海盐湖提锂工艺

青海盐湖提锂工艺
青海盐湖提锂工艺是一种从盐湖中提取锂元素的方法,具有环保、高效、低成本等优点。

该工艺主要经历了以下几个步骤:
1.预处理:预处理主要包括对盐湖卤水进行除杂、浓缩和调解pH值等操作,以提高锂的提取效率。

2.富集:富集是将预处理后的卤水通过离子选择性迁移技术进行镁锂分离,使得锂浓度得到提高。

3.转化:在富集后的卤水中,加入适量的碳酸钠或氢氧化钠,使得锂以碳酸锂或氢氧化锂的形式析出。

4.提取:通过过滤、干燥等方法,将转化后的碳酸锂或氢氧化锂从卤水中提取出来。

5.精制:对提取出来的锂产品进行进一步提纯,以满足电池级碳酸锂或其他锂产品的质量要求。

青海盐湖提锂工艺的优势在于对环境影响较小,资源利用率高,同时具有较好的经济性。

随着全球对可再生能源需求的持续增长,青海盐湖提锂工艺的发展前景十分广阔。

一种从盐湖卤水中分离锂的方法

一种从盐湖卤水中分离锂的方法

一种从盐湖卤水中分离锂的方法
现阶段,由于锂锂锌电池及其他锂电池产品的普及,从盐湖卤水中分离锂变得尤为重要。

幸运的是,分离锂的技术已经相当成熟,并且被广泛应用。

从盐湖卤水中分离锂主要有冷分离法和热分离法两种方式。

冷分离法是利用氯气或氯化铵,碱化盐湖卤水,使锂和其他溶质形成分离沉淀,从而获得纯度较高的锂粉,但存在较高能耗。

热分离法是将盐湖卤水通入沸石型反应器,在温度较高情况下进行反应,使锂与其他
溶质形成沉淀,最终将游离的溶质分离,得到纯度较高的锂粉。

热分离法比冷分离法更为
高效、有效、节能,是当前应用最多的分离方式。

除了以上两种常用的方法以外,人们也提出了其他分离锂的方式,如以溶剂抽提法、混凝法、电离法等。

这些新的分离方式具有廉价、简单、节能、环境友好等优点,有望在未来
广泛应用。

另外,为了提高锂的分离效率,在开始分离锂之前,需要对卤水进行合成液体的分离或混合,以确保分离的溶质的纯度。

总之,从盐湖卤水中分离锂,当前最常用的方式仍然是冷分离法和热分离法,而且有其他
更先进的技术已经被提出,希望在未来能够更好应用于实践中。

盐湖提锂膜分离技术

盐湖提锂膜分离技术

盐湖提锂膜分离技术
盐湖提锂是目前全球最主要的锂资源开发形式之一,其主要原料是含锂的卤水。

传统的盐湖提锂工艺是通过风力或太阳能将卤水蒸发浓缩,最后经过化学分离或电解分离得到锂金属或锂化合物。

但这种工艺不仅耗时长,还会造成严重的环境污染,并且提取效率低。

为了实现高效绿色的锂资源开发,人们开始探索新技术,其中一项比较有前景的技术就是盐湖提锂膜分离技术。

盐湖提锂膜分离技术的原理是利用特定的膜材料将卤水中的离子和分子分离出来,获得纯净的锂离子溶液。

这种技术具有以下几个特点:
1. 高效率
与传统的蒸发浓缩工艺相比,盐湖提锂膜分离技术具有更高的提取效率。

通过膜分离,可以将卤水中的离子和分子快速、高效地分离出来,并获得高纯度的锂离子溶液。

2. 环保
盐湖提锂膜分离技术不需要使用化学药品也不需要进行电解,在提取锂的过程中不会产生任何的废品、废气和废液,对环境的影响非常小。

3. 低成本
盐湖提锂膜分离技术相比于传统的盐湖提锂工艺,其工艺流程简单,不需要大规模的设备和大量的能源投入,因此成本更低。

并且,大量使用了膜材料加工工艺,膜材料在数量、质量方面存在优势。

目前,国内外已经有不少企业和科研团队在盐湖提锂膜分离技术方面开展了研究和应用。

这种技术的出现,极大地促进了锂资源的可持续开发和利用,也有望成为未来锂产业的发展方向之一。

盐湖卤水提锂技术综述

盐湖卤水提锂技术综述

精心整理盐湖卤水提锂技术文献综述1.从盐湖卤水中提取碳酸锂的生产工艺早期的锂盐大都从矿石中提取,但随着高品位锂矿石的不断减少和矿石提锂的成本不断提高,盐湖提锂逐渐引起人们的关注。

盐湖提锂是从上个世纪70年代开始研发,到90年代国外公司在盐湖提锂技术上取得了突破,盐湖资源得到综合利用,1.1FeCl3LiFeCl4。

通过此方法的优点是锂萃取率高,镁锂分离效果好,可以从高镁/锂比盐湖卤水中提取碳酸锂,并且在工艺上可行;其缺点是萃取剂价格昂贵且损失严重,萃取过程中需处理的卤水量大,设备腐烛较大,在生产过程中容易对盐湖和周边地区造成污染。

1.2沉淀法沉淀法是向卤水中加入沉淀剂制备碳酸锂的方法,主要包括碳酸盐沉淀法、铝酸盐沉淀法和硼锂共沉淀法。

(1)碳酸盐沉淀法:碳酸盐沉淀法从卤水中提取碳酸锂己经实现了工业化应用,其工艺方法是先将卤水蒸发浓缩,再经酸化脱硼,然后除去剩余的钙镁等杂质离子,最后加入碳酸钠100g/L(2)Al(0H)3+LiCl+nH20=LiCl·Al(0H)3.nH20(沉淀锂) (1-4)LiCl·Al(0H)3.nH20+H20=xLiCl+(1-x)LiCl·Al(0H)3·(n+l)H2O(洗脱锂)(1-5)LiCl·Al(0H)3.nH20为固体不溶物,青海大柴旦盐湖利用此方法生产碳酸锂,其工艺流程如图1-2所示,按铝锂质量比13-15配比加入A1(0H)3。

铝酸盐沉淀法的优点是锂沉淀率和镁分离率高,产品碳酸锂纯度较好;其主要缺点是淡水和碳酸钠消耗量大、能耗高、工序较多、周期较长。

(3)硼锂共沉淀法硼锂共沉淀法的关键是控制卤水的酸性环境,通过加入沉淀剂使硼锂共沉淀,然后通过水浸使硼锂分离,其工艺流程如图1-3所示。

该工艺锂的收率到75%-85%,碳酸锂产品达工业一级,具有镁锂分离效果好、易于工业化等优点,为硫酸亚镁型盐湖资源的综合利用提供了新方法。

青海盐湖锂资源及提锂技术概述

青海盐湖锂资源及提锂技术概述

青海盐湖锂资源及提锂技术概述锂是一种重要的战略性资源物质,它广泛应用于电池、陶瓷、玻璃、铝、润滑剂、制冷剂及核工业等新兴领域,是现代高科技产品不可或缺的重要原料。

锂产品的开发与生产在某种程度上直接影响着工业新技术的发展,其消费量标志着一个国家高新技术产业的发展水平。

特别是近几年锂电池工业发展迅速,市场对锂的需求每年10%的速率快速增长。

我国锂资源储量丰富,主要分布在青海和西藏的盐湖中。

位于青藏高原上的柴达木盆地矿产资源(特别是盐湖资源)十分丰富被誉为“聚宝盆”,盐湖中锂储量约为2447.38万吨(以氯化锂计),占我国锂资源总储量的83%,占世界锂资源总储量的1/3。

由于地理环境及工业薄弱基础的限制,开发西藏盐湖锂资源比较困难,因此青海盐湖必将成为我国锂资源供应的重要基地。

1青海盐湖锂资源概况1.1青海盐湖锂资源的分布青海盐湖资源中已编入矿产储量的锂矿产地共有10 处,但主要分布在察尔汗盐湖察尔汗矿区、察尔汗盐湖别勒滩矿区、大柴旦湖、东台吉乃尔盐湖、西台吉乃尔盐湖和一里坪盐湖6 个矿区。

其中察尔汗盐湖及别勒滩矿区为2个特大型矿床,西、东台吉乃尔盐湖和一里坪矿区为3 个超大型矿床。

详见表1。

表1 青海盐湖卤水矿床锂资源储量表1.2卤水水化学特征及卤水性质根据含锂卤水中阴离子组成,青海盐湖分为硫酸盐型和氯化物型,以硫酸盐型为主且多以硫酸镁亚型存在。

不同类型的盐湖其卤水水化学特征和卤水性质各有不同,详见表2。

表2 工业品位盐湖卤水锂资源特性注:老卤是指高镁锂盐湖卤水滩晒浓缩到最后的卤水相比于国外盐湖,我国盐湖卤水锂资源具有总量高、锂含量品位低、镁锂比高(40∶ 1~1200∶ 1)且卤水中伴生硼、钾、镁、钠等众多元素成分复杂等特点。

上述因素决定了我国盐湖卤水提锂技术要求高、工艺复杂、成本高。

2青海盐湖卤水提锂工艺由于青海盐湖普遍存在高镁锂比特性,镁锂比从几十到几百,甚至上千,镁锂比相对较小的东台吉乃尔盐湖老卤中的镁锂比也达到了20∶1,解决镁锂高效分离提取技术,是开发我国盐湖锂资源的关键问题。

卤水锂钾资源开发技术

卤水锂钾资源开发技术

卤水锂钾资源开发技术哎呀,说起卤水锂钾资源开发技术,这事儿可真不是一两句能说得清的。

你知道吗,这技术就像是厨房里的那把老菜刀,虽然不起眼,但没了它,咱们的饭菜可就没那么香了。

就说那卤水吧,你可能觉得它就是盐水,但其实它可不简单。

卤水里头,锂和钾的含量那叫一个丰富,就像你钱包里的钱,虽然不多,但关键时刻能救命。

这锂啊,现在可是个香饽饽,手机、电脑、电动车,哪个离得开它?而钾呢,那更是农作物的好伙伴,没有它,庄稼可长不好。

记得有一次,我去了趟青海,那儿的盐湖可真是壮观。

一眼望去,白茫茫的一片,就像是冬天的雪地。

但你知道么,这下面藏着的可是宝贝。

当地的工人告诉我,他们每天都要从这卤水里提取锂和钾。

这活儿听起来简单,但其实技术含量可高了。

首先,你得把卤水抽上来,这可不是随便找个桶就能干的活。

你得用专门的泵,还得保证管道不漏,不然这卤水可是会腐蚀的。

然后,就是最关键的提取过程了。

你得用一种特殊的膜,这膜就像是筛子,能把锂和钾从卤水里分离出来。

这个过程得控制好温度和压力,不然效果就大打折扣。

我当时就站在那儿,看着那些工人忙活。

他们穿着厚厚的工作服,戴着手套和护目镜,小心翼翼地操作着。

那场景,就像是在做化学实验,但又比实验复杂多了。

我看着他们,心里不由得佩服,这技术,可不是一般人能掌握的。

而且,你别看这卤水提取过程好像挺简单,其实它对环境的影响也得考虑进去。

卤水提取后,剩下的水不能随便排放,得经过处理,不然会对周围的生态造成破坏。

这就像是你做完饭,不能把垃圾随便扔,得分类回收,保护环境嘛。

最后,当我离开青海的时候,我回头望了望那片盐湖,心里有种说不出的感觉。

这卤水锂钾资源开发技术,虽然听起来高大上,但其实它就跟我们的生活息息相关。

它不仅仅是一种技术,更是人类智慧的结晶,是我们对自然资源的合理利用和保护。

所以啊,下次你拿起手机,或者看到田野里的庄稼,不妨想想,这背后,可是有着卤水锂钾资源开发技术的一份功劳呢。

这技术,虽然不常被人提起,但它就像是生活中的盐,少了它,生活可就没那么有味了。

盐湖提锂 吸附

盐湖提锂 吸附

盐湖提锂的吸附工艺是一种高效、环保的提锂方法。

其基本原理是利用具有吸附能力的固体吸附剂,将锂离子从盐湖卤水中吸附到固体表面,从而实现锂离子与其它离子的分离。

吸附工艺具有高选择性和高吸附容量,可以有效地从盐湖卤水中提取锂离子。

在吸附工艺中,吸附剂的选择是关键。

目前常用的吸附剂有氢氧化铝基锂吸附剂、活性炭吸附剂和有机聚合物吸附剂等。

其中,氢氧化铝基锂吸附剂是一种较为成熟且有效的吸附剂,其优点是可以处理镁含量较高的盐湖卤水,且吸附容量和选择性较高。

在吸附过程中,先将盐湖卤水进行预处理,除去其中的杂质,以提高吸附效果。

然后,将预处理后的卤水与吸附剂接触,锂离子被吸附剂吸附,随后通过洗脱剂将锂离子从吸附剂上洗脱下来,形成锂离子溶液。

最后,通过沉淀、结晶等手段将锂离子转化为碳酸锂等有用的化合物。

盐湖提锂的吸附工艺具有许多优点。

首先,吸附工艺可以有效地从高镁盐湖卤水中提取锂离子,提高锂的提取率。

其次,吸附工艺具有高选择性,可以降低杂质离子的影响,提高产品质量。

此外,吸附工艺具有操作简便、环保等特点,可以降低生产过程中的能耗和物耗。

在实际应用中,需要根据具体的盐湖卤水条件和生产要求选择合
适的吸附剂和工艺参数。

同时,吸附工艺需要配合其他单元操作,如预处理、浓缩、结晶等,以实现整个提锂过程的优化和高效化。

锂盐综述

锂盐综述

1、锂盐的提取我国许多盐湖卤水、井卤和油田水中锂盐含量甚丰。

胡克源等首先提出了用铝酸钠直接从各种类型卤水提取锂盐的工艺方法,经加酸条件下铝酸钠选择沉淀锂盐和焙烧浸取两步,锂镁分离系数可达1000以上。

四川张家坝制盐化工厂、四川省盐务局设计研究所、中国科学院青海盐湖研究所对上述工艺作了改进,采用碳化铝酸钠溶液以获得活性氢氧化铝来选择捕集卤水中的锂盐,碳化液又回用于回收铝渣。

近年来,沈祥木、王学元等[9]以国产原料制得二氧化锰离子筛,对复杂组成卤水中的锂离子有特效交换选择性,交换容量较大,交换在离子筛上的锂离子可用稀酸洗出,二氧化锰离子筛在常温下可反复使用,从而避免了前述两项工艺的铝渣回收与活性氢氧化铝制备,大大简化了流程,降低了原料消耗和生产成本。

中国科学院上海有机化学研究所最先进行了溶剂萃取法提取锂盐的研究,发现20%N503—20%TBP—200号煤油体系萃取饱和氯化镁溶液中的锂盐可达90%。

黄师强、胡克鳌等研究了用相同溶剂体系稍加改进,萃取某湖饱和氯化镁卤水中的锂盐,使锂的总收率和锂盐纯度进一步提高。

崔荣旦等进一步研究了用TBP—FeCl3—200号煤油萃取卤水中的锂盐,再次证明锂离子以LiFeCl4形式被萃取,与TBP形成LiFeCL4·2TBP。

借助于盐析效应,可显著提高TPB对锂的萃取率,盐析剂盐析效应的强弱次序为:ALCl 3>MgCl2>NaCl>SrCl2>NH4Cl>CaCl2·TBP,对几种阳离子的共萃能力次序为:Li+>Ca2+>NH4+>Sr2+>Na+>Mg2+>Al3+,优惠条件下饱和氯化镁卤水中锂盐的一级萃取率可达85%,锂镁分离系数可达250。

此外,高世扬等还提出了用氯化氢来盐析浓盐溶液中的氯化镁,浓缩锂盐,最后获得氯化锂。

中国科学院青海盐湖研究所研究了高温煅烧含锂盐氯化镁饱和卤水,再用水浸出硫酸锂。

结合盐湖资源和井卤的开发利用,我国化学工作者在水盐体系相平衡、固液反应以及浓盐溶液化学等方面做了不少工作。

科技成果——吸附法从老卤中提锂技术

科技成果——吸附法从老卤中提锂技术

科技成果——吸附法从老卤中提锂技术
技术开发单位
青海盐湖工业股份有限公司
适用范围
盐湖卤水和老卤中锂资源回收
成果简介
从生产钾肥排放的高镁锂比(最低500:1)老卤中提取微量的锂离子,通过有选择性吸附能力的吸附树脂吸附,再经淋洗剂从树脂内脱析出来,形成含少量镁离子的含锂溶液,该溶液经深度除镁工艺除去镁离子,得到阳离子只有锂离子的纯锂溶液。

工艺技术及装备
1、高镁锂比卤水中分离锂镁;
2、吸附法提锂生产工艺;
3、锂吸附剂选择性吸附性能;
4、反渗透在吸附法提锂工艺中的应用;
5、盐湖地区盐田防渗处理。

市场前景
该技术使盐湖老卤锂资源综合利用率显著提高,对我国其它盐湖锂资源的开发利用提供了技术支撑。

青海盐湖锂资源及提锂技术概述

青海盐湖锂资源及提锂技术概述

青海盐湖锂资源及提锂技术概述锂是一种重要的战略性资源物质,它广泛应用于电池、陶瓷、玻璃、铝、润滑剂、制冷剂及核工业等新兴领域,是现代高科技产品不可或缺的重要原料。

锂产品的开发与生产在某种程度上直接影响着工业新技术的发展,其消费量标志着一个国家高新技术产业的发展水平。

特别是近几年锂电池工业发展迅速,市场对锂的需求每年10%的速率快速增长。

我国锂资源储量丰富,主要分布在青海和西藏的盐湖中。

位于青藏高原上的柴达木盆地矿产资源(特别是盐湖资源)十分丰富被誉为“聚宝盆”,盐湖中锂储量约为2447.38万吨(以氯化锂计),占我国锂资源总储量的83%,占世界锂资源总储量的1/3。

由于地理环境及工业薄弱基础的限制,开发西藏盐湖锂资源比较困难,因此青海盐湖必将成为我国锂资源供应的重要基地。

1 青海盐湖锂资源概况1.1 青海盐湖锂资源的分布青海盐湖资源中已编入矿产储量的锂矿产地共有10处,但主要分布在察尔汗盐湖察尔汗矿区、察尔汗盐湖别勒滩矿区、大柴旦湖、东台吉乃尔盐湖、西台吉乃尔盐湖和一里坪盐湖6个矿区。

其中察尔汗盐湖及别勒滩矿区为2个特大型矿床,西、东台吉乃尔盐湖和一里坪矿区为3个超大型矿床。

详见表1。

表1 青海盐湖卤水矿床锂资源储量表1.2 卤水水化学特征及卤水性质根据含锂卤水中阴离子组成,青海盐湖分为硫酸盐型和氯化物型,以硫酸盐型为主且多以硫酸镁亚型存在。

不同类型的盐湖其卤水水化学特征和卤水性质各有不同,详见表2。

表2 工业品位盐湖卤水锂资源特性注:老卤是指高镁锂盐湖卤水滩晒浓缩到最后的卤水。

相比于国外盐湖,我国盐湖卤水锂资源具有总量高、锂含量品位低、镁锂比高(40∶1~1200∶1)且卤水中伴生硼、钾、镁、钠等众多元素成分复杂等特点。

上述因素决定了我国盐湖卤水提锂技术要求高、工艺复杂、成本高。

2 青海盐湖卤水提锂工艺由于青海盐湖普遍存在高镁锂比特性,镁锂比从几十到几百,甚至上千,镁锂比相对较小的东台吉乃尔盐湖老卤中的镁锂比也达到了20∶1,解决镁锂高效分离提取技术,是开发我国盐湖锂资源的关键问题。

盐湖卤水提锂方法研究

盐湖卤水提锂方法研究

盐湖卤水提锂方法研究由智利SQM公司和德国ChemetallSCL公司开发的智利阿塔卡玛盐湖是世界上利用碳酸盐沉淀法从低镁锂比卤水生产碳酸锂产品的代表,两家公司的年产能分别达到了42000t和23000t[6]。

智利SQM公司碳酸锂生产工艺如图3所示。

此法工艺成熟,对环境危害较小。

由于在除镁过程中要消耗大量的纯碱,因此长期以来,该方法对于镁锂比高的盐湖卤水并不适用,但近年来已有将该法应用于高镁锂比的盐湖卤水中提锂生产碳酸锂的专利报道。

王日公等[7]使用高镁锂比盐湖卤水在40~100℃温控条件下使其达到过饱和状态,然后抽入到带搅拌器的振荡分离塔中;加入化学计量的碳酸钠,同时开动搅拌器及振荡器,振荡5~10min后静置,直至观察到锂镁碳酸盐有明显的分界面后,使用离心机同步分离碳酸镁和碳酸锂粗品,并将粗品精制后得到碳酸锂产品。

陆增等[8]利用太阳能日晒蒸发池使盐湖卤水自然蒸发浓缩,分段结晶分离后加入沉淀剂,与镁离子形成难溶盐,进行固液分离,得到的液相进行初步除镁,使氯化锂浓度达到100g/L以上;最后加入沉淀剂纯碱充分反应,使碳酸锂沉淀析出,经分离、干燥等工序制得碳酸锂产品。

吸附法吸附法是使用对Li+有较高选择性的吸附剂来吸附Li+,再洗脱Li+,达到分离L i+与其它杂质离子的目的,适用于从高镁低锂型的盐湖卤水提锂过程,具有工艺简单、选择性好、回收率高、对环境无污染等特点,其生产工艺如图4所示。

目前已应用于工业化生产的锂吸附剂的是铝酸盐吸附剂和无定型氢氧化物吸附剂。

美国FMC公司根据其开发的阿根廷霍姆布雷托盐湖锂含量较低(含Li+0.06%),镁锂比不高(1.37),卤水杂质少等特点[9],采用了自主研发的选择性净化吸附法工艺从盐湖卤水中提锂生产Li2CO3、LiCl等产品。

虽然其生产细节尚未披露,但该公司申请的专利报道为基于对Li+选择性高的铝酸盐吸附剂来提取锂。

根据其工艺专利介绍,该工艺使用了无定型铝酸盐对卤水中的锂具有高效选择沉淀的作用,会形成[LiCl•Al(OH)3•xH2O]的复合物这一原理,从而达到分离回收锂的目的。

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盐湖卤水提锂技术综述公司标准化编码 [QQX96QT-XQQB89Q8-NQQJ6Q8-MQM9N]盐湖卤水提锂技术文献综述1.从盐湖卤水中提取碳酸锂的生产工艺早期的锂盐大都从矿石中提取,但随着高品位锂矿石的不断减少和矿石提锂的成本不断提高,盐湖提锂逐渐引起人们的关注。

盐湖提锂是从上个世纪70年代开始研发,到90年代国外公司在盐湖提锂技术上取得了突破,盐湖资源得到综合利用,经核算后,其碳酸锂的生产成本大大低于矿石提锂,推动了盐湖提锂的发展。

目前盐湖提锂的生产工艺主要有溶剂萃取法、沉淀法、吸附法、煅烧浸取法、碳化法和电渗析法等。

溶剂萃取法溶剂萃取技术是利用锂离子在液相和有机相中分配比不同而使锂离子得到纯化或浓缩。

因为锂离子的水合能力很强,因此在萃取时通常要加入盐析剂来降低锂离子的水合能力。

从卤水中萃取锂的体系可以分为单一萃取体系和协同萃取体系。

最典型的萃取体系是磺化煤油萃取体系,其基本原理如下:FeCl3+Cl-=FeCl4- (1-1)2TBP + Li+ + FeCl4-= LiFeCl4· 2TBP (萃取) (1-3) LiFeCl4· 2TBP +HCl = HFeCl4· 2TBP+LiCI (反萃) (1-4)式中FeCl3为络合剂;TBP为萃取剂;HCl为反萃剂,浓度为6-9mol/L。

通过多级萃取、反萃,得到氯化锂溶液,除杂浓缩后用碳酸钠沉锂制取碳酸锂。

此方法的优点是锂萃取率高,镁锂分离效果好,可以从高镁/锂比盐湖卤水中提取碳酸锂,并且在工艺上可行;其缺点是萃取剂价格昂贵且损失严重,萃取过程中需处理的卤水量大,设备腐烛较大,在生产过程中容易对盐湖和周边地区造成污染。

沉淀法沉淀法是向卤水中加入沉淀剂制备碳酸锂的方法,主要包括碳酸盐沉淀法、铝酸盐沉淀法和硼锂共沉淀法。

(1)碳酸盐沉淀法:碳酸盐沉淀法从卤水中提取碳酸锂己经实现了工业化应用,其工艺方法是先将卤水蒸发浓缩,再经酸化脱硼,然后除去剩余的钙镁等杂质离子,最后加入碳酸钠沉淀析出碳酸锂。

美国Minsal公司首先应用此方法开发Atacama盐湖,其生产工艺流程如图1-1所示。

该工艺主要处理镁含量较低的卤水,处理高镁/锂比卤水耗碱量过大。

经过近些年不断的改进,该方法已成为从镁含量较低的卤水中提取锂盐的主要方法。

近年来,已有将该方法用于从高镁/锂比水中提锂的相关报道:首先将盐湖晶间卤水进行自然蒸发浓缩,先析出部分氯化钠;然后继续蒸发浓缩,析出氯化钾和剩余的氯化钠;再加入沉淀剂除镁、钙等离子,液固分离后将滤液LiCl浓度浓缩至100g/L以上,最后以碳酸钠为沉淀剂,使锂以碳酸锂的形式析出。

该工艺优点是可操作性强,利用日晒浓缩,既有利于降低能耗,又便于实现工业化;缺点是流程较长,锂的收率不高。

(2)铝酸盐沉淀法该方法的基本原理:Al(0H)3+LiCl+nH20=LiCl·Al(0H) (沉淀锂) (1-4)LiCl·Al(0H) +H20 = xLiCl+(1-x)LiCl· Al(0H)3· (n+l) H2O (洗脱锂)(1-5)LiCl·Al(0H) 为固体不溶物,青海大柴旦盐湖利用此方法生产碳酸锂,其工艺流程如图1-2所示,按铝锂质量比13-15配比加入A1(0H)3。

铝酸盐沉淀法的优点是锂沉淀率和镁分离率高,产品碳酸锂纯度较好;其主要缺点是淡水和碳酸钠消耗量大、能耗高、工序较多、周期较长。

(3)硼锂共沉淀法硼锂共沉淀法的关键是控制卤水的酸性环境,通过加入沉淀剂使硼锂共沉淀,然后通过水浸使硼锂分离,其工艺流程如图1-3所示。

该工艺锂的收率到75%-85%,碳酸锂产品达工业一级,具有镁锂分离效果好、易于工业化等优点,为硫酸亚镁型盐湖资源的综合利用提供了新方法。

吸附法吸附法是利用对锂离子有选择性吸附的吸附剂来吸附锂,再将锂离子洗脱下来,达到使锂离子和其他离子分离的目的。

对于高镁/锂比盐湖卤水,吸附法与其他方法相比有较大的优越性。

此法工艺简单,选择性好,锂回收率高。

吸附法的关键是制备性能优异的吸附剂,它一方面要求吸附剂具有优良的选择性,能排除卤水中大量共存的碱金属和碱土金属离子的干扰;另一方面还要求吸附剂吸附/洗脱性能稳定,制备简单,价格便宜,能大规模操作使用,并且对环境无污染。

根据吸附剂种类可以把吸附法分为有机离子吸附法和无机离子吸附法。

有机离子吸附法即利用有机离子树脂直接从卤水中吸附锂。

青海钾肥厂用何氏HF树脂对晒光炉石后的老卤进行中型实验,结果表明此工艺成本过高,应用前景小。

无机离子吸附法是依靠无机离子吸附剂对锂离子特定的记忆效应和选择性,主要包括无定型氢氧化物吸附剂、层状吸附剂和离子筛型吸附剂。

(1)无定型氢氧化物吸附剂无定型氧氧化物吸附剂的表面富含大量羟基,表面轻基容易和溶液中阳离子形成配合物,其吸附机理如下:M-OH + Li ++ OH—= Li-O-M + H2O (1 -6)其中M为金属氧化物。

该类吸附剂吸附能力的大小由其表面羟基数目决定,但吸附的Li+洗脱较困难。

(2)层状吸附剂这类吸附剂一般为+4价金属的酸式盐,比如磷酸盐和砷酸盐。

吸附剂对锂离子的选择性与层间距大小成反比,层间距越小,其对锂离子的选择性越好。

其中,砷酸钍的层间距与锂离子半径大小最相近,锂离子能自由嵌入其内部置换氢,其他离子则被阻隔在晶体外部而不能被吸附,从而实现将锂离子和其他离子的分离。

但砷酸钍有毒,制约了其的应用范围。

(3)离子筛型吸附剂离子筛型吸附剂是上世纪70年代由前苏联人发现的,近些年来,日本、中国等专家学者对其进行了一系列的研究。

预先将目的离子导入在无机化合物中,使得两者发生反应生成复合氧化物,在不改变晶体结构的前提下将目的离子抽取出来,从而得到具有规则空隙的无机化合物,这种无机化合物对原导入的离子有筛分和记忆作用,这种作用被称为“离子筛效应”。

从卤水中提锂的离子筛有γ-Mn02、二氧化钛、锑酸盐、磷酸盐和铝酸盐等目前,研究最多的是尖晶石型锰系离子筛,主要包括γ-Mn02、MnO2·。

由于离子筛型吸附剂通常为粉末状,不利于其工业化应用,此很多学者都在探讨粉状离子筛造粒和成膜的方法。

适用于柱操作的粒状吸附剂通常通过有机高分子材料的交联作用来制备,具体方法包括:聚合法、直接粘合法和喷雾造粒法。

其中,聚合法是最理想的造粒方法,它既能保持粉状吸附剂原有的特性又具有颗粒强度大、透过性好和溶损低等优点。

目前,对于膜状锂吸附剂制备的报道不是很多,但Umeno等人用N,N-二甲基酰胺将PVC溶解,将其作为粘合剂把锂锰氧化物制成薄膜,酸洗后得到膜吸附剂。

将该吸附剂在海水中吸附锂,成型前最高锂吸附量为g,成型后吸附量为g,但其溶损较小,表明膜状吸附剂一样具有很好的发展前景。

从经济和环境角度考虑,离子筛型吸附法比其它方法更有优势:工艺简单、选择性高、环境友好,更适合于从高镁锂比的卤水中提取锂,具有发展前景。

从应用角度看,吸附剂大多造粒困难,流动性和渗透性较差,通过粘结剂造粒会使吸附剂亲水性、孔隙率、交换速率、选择性与吸附能力下降;此外,目前吸附性较好的无机离子筛吸附剂大多由水热法合成,受设备限制产量小、成本高,还未能实现工业化生产。

碳化法碳化法是依据碳酸氧锂在水中溶解度高的特性,其工艺流程如图1-4所示。

该方法是在处理高镁/锂比的硫酸亚镁型盐湖卤水提出的新方法。

硫酸亚镁型卤水经盐田自然蒸发析出钾镁混盐,酸化脱硼后向老卤中添加过量沉淀剂,使锂、镁以碳酸盐、磷酸盐、氨氧化物或草酸盐的形式沉淀下来,将沉淀物焙烧分解后用水浸出,再通过酸化或碳化的方法,使得锂以碳酸氧锂的形式进入溶液,然后用碳酸钠沉锂的方式制备碳酸锂。

煅烧法煅烧法是以提硼后的含锂水氯镁石饱和卤水为原料,通过喷雾干燥得到含锂氯化镁,经高温煅烧得含锂氧化镁,然后经过水洗,水洗液除杂、浓缩后加入碳酸钠沉淀析出碳酸锂,其工艺流程如图1-5所示。

这种方法的优点是在生产碳酸锂的同时并获得副产品镁砂,资源综合利用水平高,原料消耗少;这种方法的缺点是设备腐烛严重,蒸发量大、动力消耗大。

盐析法盐析法是将盐湖饱和氯化镁卤水提硼后,通过冷冻蒸发,获得含LiCI为6%~7%的浓缩卤水,除硼净化后,得到锂镁氯化物的水盐溶液,利用LiCI和MgCl2在HCI水溶液中溶解度的不同,用HCI盐析MgCI2提取LiCI。

该法虽然在技术上可行,但工艺过程要在封闭条件下进行,锂的总回收率低,实际应用还有困难。

选择性半透膜法该方法通过物理手段进行提锂,是绿色的工艺技术,也是盐湖提锂的一个新的研究方向。

该工艺是将含有理盐的卤水通过一级或多级电渗析器,利用一价选择性离子交换膜进行循环(连续式、连续部分循环式或批量循环式)浓缩锂,获得富锂低镁卤水。

然后通过深度除杂、精制浓缩,便可制得Li2CO3或LiCI。

此方法可使Li+的回收率在80%以上,多价阴阳离子的脱除率在95%以上,分离浓缩得到的富锂卤水(Mg2+/Li+)重量比为:1~10:1,含Li+浓度2~20g/L。

但目前该方法成本较高,还不能实现工业化。

2.纳滤技术方案说明纳滤膜的研究始于20世纪70年代,是由反渗透膜发展起来的,早期称为“疏松的反渗透膜(Loose Reverse Osmosis Membrane)”,将介于反渗透和超滤之间的膜分离技术称为“杂化过滤(Hybrid Filtration)”。

直到20世纪90年代,才统一称为纳滤膜(Nanofiltration)。

纳滤膜作为一种新型的分离膜,具有以下的特点:(1)具有纳米级孔径。

纳滤膜的相对截留分子量(Molecular Weight Cut-Off,MWCO)介于反渗透膜和超滤膜之间,约为200~2000;(2)纳滤膜对无机盐有一定的脱除率,大多数纳滤膜是复合膜,其表皮层由聚电解质构成,膜的分离性能与原料液的pH值之间有较强的依赖关系。

对不同价态离子截留效果不同:对单价离子的截留率低,对二价和多价离子的截留率明显高于单价离子。

对阴离子的截留率按下列顺序递增:NO3-,Cl-,OH-,SO4-,CO3-对阳离子的截留率按下列顺序递增:H,Na,K,Mg,Ca,Cu。

对离子截留受共离子影响:在分离同种离子时,共离子价数相等,共离子半径越小,膜对该离子的截留率越小,共离子价数越大,膜对该离子的截留率越高。

(3)对疏水型胶体、油、蛋白质和其它有机物有较强的抗污染性,相比于反渗透,纳滤具有操作压力低、水通量大的特点,纳滤膜的操作压力一般低于1MPa,故有“低压反渗透”之称,操作压力低使得分离过程动力消耗低,对于降低设备的投资费用和运行费用是有利的。

相比于微滤,纳滤截留分子量界限更低,对许多中等分子量的溶质,如消毒副产物的前驱物、农药等微量有机物、致突变物等杂质能有效去除。

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