水解平衡常数计算

①上图中x______7(填“>”、“<”或“=”）。 ②室温时,HR的电离常数Ka=_____(填数值） 。
解析： a点表示两种物质恰好完全反应，可求c(HR)。 0.250mol· L-1×20.0mL=c(HR)×25.0mL， c(HR)=0.200mol· L-1。曲线图的纵坐标上HR溶 液的“pH=3”，知HR为弱酸，弱酸强碱盐水解 呈碱性， 故①x>7。②由弱酸HR的电离平衡式 HR(aq)H+(aq)+R－(aq)知，当pH=3时， c(H+)=c(R－)=10-3mol· L-1，Ka=c(H+).c(R －)/c(HR)=(10-3×10-3)/( 0.200﹣10-3)= 5.0×10-6。
练习4.(2009· 山东高考28节选) (4)在25℃下， 将amol· L-1的氨水与0.01 mol· L-1的盐酸等体积混合，反应平衡时溶液 中c(NH4+)=c(Cl－)，则溶液显_______性(填 “酸”“碱”或“中”)；用含a的代数式表示 NH3· H2O的电离常数Kb=__________。
Kh=c(CH3COOH)×c(OH－)/c(CH3COO－) c(OH－)=Kw /c(H+)代入上式，
Kh1=c(CH3COOH)×Kw /c(H+)×c(CH3COO－)
= Kw/Ka。
同理， 氯化铵：可得Kh2=Kw/ Kb。 醋酸铵：可得Kh3= Kw/(Ka×Kb)。
练习2.已知250C时，Fe(OH)3的溶度 积为Ksp，则FeCl3溶液的水解平衡 常数Kh=
解析：由电荷守恒知：c(H+)+c(NH4+)=c(Cl－)+c(OH －)，因为c(NH +)=c(Cl－)，故c(H+)=c(OH－)，溶液显 4 中性。NH3· H2O的电离常数由电离平衡式决定： NH3· H2O ==NH4++OH－，由于氨水与盐酸等体积中和， 故混合溶液中的NH4+与NH3· H2O的浓度均减半， c(NH4+)=c(Cl－)=0.01/2mol· L-1， c(NH3· H2O)=(a﹣0.01)/2mol· L-1；因溶液显中性， c(OH－)=10-7mol· L-1； Kb=[c(NH4+).c(OH －)]/c(NH · -1×10-7mol· H O)= (0.01/2mol· L L 3 2 1)/[(a﹣0.01)/2mol· L-1]=[10-9/(a﹣0.01)]mol· L-1。
练习1.已知250C时，CH3COOH和 NH3.H2O的电离平衡常数分别为Ka、 Kb；则CH3COONa、NH4Cl、 CH3COONH4水解平衡常数分别为 Kh1 、 Kh2、Kh3分别为_________、 ________、_______
CH3COO－(aq)+H2O(l)==CH3COOH(aq)+OH－(aq)，
Fe3+(aq)+3H2O(l) ==Fe(OH)3(s)+3H+(aq)，
Kh=c3(H+)/c(Fe3+)，
(Kw)3=c3(H+).c3(OH－)与Ksp=c(Fe3+).c3(OH－) 两式相除消去c3(OH－)即得
Kh=(Kw)3/Ksp。
Hale Waihona Puke Baidu
练习3.(2013· 福建)(5)HR是一元酸.室温 时,0.250mol/LNaOH溶液滴定25.0mL HR溶液时， 溶液的pH变化情况如图所示。其中，a点表示两种物 质恰好完全反应。