螺甲螨酯、丁氟螨酯化合物专利将届满
拜耳螺甲螨酯首次获准
拜耳螺甲螨酯首次获准
肖言
【期刊名称】《农化新世纪》
【年(卷),期】2005(000)002
【摘要】拜耳作物科学的果树和蔬菜杀虫,杀螨剂螺甲螨酯(Oberon)日前全球首次在印度尼西亚和英国获准。
印度尼西亚批准用于茶叶和苹果,防治短须螨和红蜘蛛。
英国已按照EU农药登记法令(91/414)临时批准用于温室西红柿。
螺甲螨酯已在世界各地开发成双重防治剂,既杀白蝇,又杀叶螨。
240g/L悬浮剂可在棉花、蔬菜和观常植物上有效地防治这些害虫。
【总页数】1页(P33)
【作者】肖言
【作者单位】无
【正文语种】中文
【中图分类】TQ450
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1.欧盟批准拜耳新杀虫剂螺甲螨酯 [J],
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值得重点关注的农药专利到期产品
近3年值得重点关注的农药专利到期产品日本大冢化学公司开发的新型酰基乙腈类杀螨剂丁氟螨酯化合物专利于 2021 年 8 月到期。
日产化学工业株式会社开发的新型吡唑类杀螨剂腈吡螨酯在中国的化合物专利(CN1227229C)于 2017 年 4 月已到期, 2023 年 5 月过新农药保护期。
巴斯夫研发的拥有独特化学结构和新颖作用机理的苄基醚类除草剂环庚草醚化合物专利于2022 年到期。
拜耳公司开发的 SDHI 类杀菌剂氟唑菌苯胺化合物专利期已于 2022 年 7 月 11 日到期。
先正达第二大琥珀酸脱氢酶抑制剂(SDHI)类杀菌剂苯并烯氟菌唑化合物专利于 2023 年10月13日到期。
先正达研发的琥珀酸脱氢酶抑制剂(SDHI)类杀菌剂吡唑萘菌胺中国专利 CN100448876C (ZL200380101626.1),于 2023 年10 月13 日到期。
先正达研发的首款专用种子处理剂氟唑环菌胺中国专利CN1293058C (ZL03805172.9)于2023 年 2 月 20 日到期。
拜耳研发的琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌杀线虫剂氟吡菌酰胺在中国的化合物专利CN1319946C 于 2023 年 8 月到期。
拜耳公司研发的纤维素生物合成的高效抑制剂(CBI)茚嗪氟草胺于 2024 年 1-2 月专利到期。
2023 年 8 月 13 日,富美实氯虫苯甲酰胺专利化合物正式到期。
2024 年 1 月 20 日,富美实溴氰虫酰胺到期。
杀虫 / 杀螨剂杀虫、杀螨剂领域值得关注的有腈吡螨酯、丁氟螨酯、氯虫苯甲酰胺、溴氰虫酰胺。
腈吡螨酯:与现有杀螨剂无交互抗性的优秀杀螨剂腈吡螨酯是 21 世纪初由日产化学株式会社开发的新型吡唑类、触杀型杀螨剂,作用机理主要是与去酯化烯醇的活化代谢有关,通过破坏呼吸电子传递链中的复合物 II(琥珀酸脱氢酶)来抑制线粒的功能,具有低毒、低用量和杀螨谱广等特点。
腈吡螨酯的国内化合物专利(CN1227229C)已于 2017 年 4 月到期, 2023 年5 月过了新农药保护期。
浙江大学申请新专利
浙江大学申请新专利
佚名
【期刊名称】《农药研究与应用》
【年(卷),期】2009(000)002
【摘要】螺甲螨酯的专利保护期马上就到了,浙江大学申请的一个专利引起了大
家的注意。
该专利在螺甲螨酯引入了一个在拟除虫菊酯上常见的二甲基环丙基结构。
生成螺甲螨酯衍生物而改变酯的功能。
从结构式上可以看出该化合物(AgroIP登
记316)能有效防治鳞翅目物种。
【总页数】1页(P32)
【正文语种】中文
【中图分类】TQ63
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学丽;李晓艳;李慧文;师为炬;韩燕
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山东中农联合丁氟螨酯设计产能
山东中农联合丁氟螨酯设计产能(原创版)目录1.山东中农联合丁氟螨酯设计产能的背景和意义2.丁氟螨酯的设计产能规模3.丁氟螨酯的生产流程和关键技术4.丁氟螨酯的市场需求和未来发展前景正文山东中农联合丁氟螨酯设计产能近年来,随着农业科技的快速发展,农业生产对高效、环保、安全的农药需求越来越大。
为此,山东中农联合决定设计产能生产一种新型农药——丁氟螨酯。
那么,丁氟螨酯的设计产能究竟有多大呢?它的生产流程又是怎样的?本文将对这些问题进行详细解答。
一、丁氟螨酯的设计产能规模丁氟螨酯是一种新型杀虫剂,具有高效、广谱、低毒的特点,对农作物的害虫具有很好的防治效果。
根据山东中农联合的规划,丁氟螨酯的设计产能为每年 1000 吨。
这一产能规模不仅能满足我国农业生产的需求,还有部分产能可以用于出口,提升我国农药产业的国际竞争力。
二、丁氟螨酯的生产流程和关键技术丁氟螨酯的生产流程分为原料准备、合成反应、精馏提纯和包装等环节。
其中,合成反应是生产丁氟螨酯的关键环节,涉及到多步化学反应和催化技术。
为了保证产品质量和生产效率,山东中农联合采用了先进的生产工艺和设备,同时加强生产过程中的自动化控制,确保产品质量符合国际标准。
三、丁氟螨酯的市场需求和未来发展前景随着农业生产的现代化,对高效、环保、安全的农药需求越来越大。
丁氟螨酯作为一种新型杀虫剂,市场需求旺盛。
此外,随着我国农业产业结构的调整和农药使用政策的优化,丁氟螨酯在未来有着广阔的发展前景。
山东中农联合抓住这一机遇,加大研发投入,提高产品质量,不断拓展国内外市场,为农业生产提供优质的农药产品。
总之,山东中农联合丁氟螨酯设计产能的实施,将有助于推动我国农药产业的发展,满足农业生产对高效、环保、安全的农药的需求。
一种螺甲螨酯及其中间体的制备方法[发明专利]
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201810948087.3(22)申请日 2018.08.20(71)申请人 山东康乔生物科技有限公司地址 266500 山东省滨州市博兴县吕艺镇工业园(72)发明人 彭佃钦 刘瑞宾 盛国柱 项效忠 (74)专利代理机构 济南舜源专利事务所有限公司 37205代理人 于晓晓(51)Int.Cl.C07D 307/94(2006.01)(54)发明名称一种螺甲螨酯及其中间体的制备方法(57)摘要本发明公开了一种螺甲螨酯及其中间体的制备方法,所述的螺甲螨酯中间体为3-(2,4,6-三甲基苯基)-2-氧代-1-氧杂螺[4,4]壬-3-烯-4-醇,制备方法包括以下步骤:将羟基环戊甲酸乙酯,2,4,6-三甲基苯乙酸在脱水剂作用下,进行酯化,进而发生环化反应,生成3-(2,4,6-三甲基苯基)-2-氧代-1-氧杂螺[4,4]壬-3-烯-4-醇。
该工艺反应时间短,反应温度低,能明显挺高收率。
权利要求书1页 说明书3页 附图1页CN 109020936 A 2018.12.18C N 109020936A1.一种螺甲螨酯中间体的制备方法,其特征在于,所述的螺甲螨酯中间体为3 -(2,4,6-三甲基苯基 ) -2-氧代-1-氧杂螺[4,4]壬-3-烯-4-醇,制备方法包括以下步骤:将羟基环戊甲酸乙酯,2,4,6-三甲基苯乙酸在脱水剂作用下,进行酯化,进而发生环化反应,生成3 -(2,4,6-三甲基苯基 ) -2-氧代-1-氧杂螺[4,4]壬-3-烯-4-醇。
2.根据权利要求1所述的一种螺甲螨酯中间体的制备方法,其特征在于,将羟基环戊甲酸乙酯,2,4,6-三甲基苯乙酸溶于溶剂中,在室温下,加入脱水剂,加入完毕,继续在室温下搅拌过夜,加入饱和氯化铵溶液,分出有机层,然后加入碱,加热回流;同时蒸出生成的副产物乙醇,反应完毕,冷却至室温,反应物用浓盐酸中和至pH=5-6,然后水洗,无水硫酸钠干燥,减压浓缩,所得固体用用乙醇重结晶,得白色固体,收率80-90%。
新型高效、低毒杀螨剂产品的综述
螨类在形态、习性及栖息场所等方面具有多样性,其分布广,适应性强,种类繁多,估计在世界上有30万~50万种之多,仅次于昆虫纲。
可以危害150多种作物,每年都给农(林)业造成极大损失,故防治螨类也成为农(林)业生产中一个重大问题。
螨类繁殖能力非常强,极易产生抗性,故需采用各种手段延缓抗性,并不断开发新杀螨剂以替代已产生严重抗性的杀螨剂。
杀螨剂是指用于防治危害植物的螨类的化学药剂,一般是指只杀螨不杀虫或以杀螨为主的药剂(实际上许多杀虫剂兼有优良的杀螨活性,过去常常不将它们列入杀螨剂中,但现在也在杀螨剂中介绍)。
杀螨剂在全球农药市场中,所占份额较小。
2009年全球销售额仅为5.79亿美元,2011年销售额达到7.44亿美元,2013年为8.67亿美元,仅占全球农药市场的1.5%。
2011年居杀螨剂前5位品种为螺螨酯、丁醚脲、联苯肼酯、炔螨特和螺甲螨酯,销售额分别为1.10亿美元、0.75亿美元、0.60亿美元、0.55亿美元、0.55亿美元;2011年,这五大产品销售额为3.65亿美元,占据整个杀螨剂市场的47.72%,其中全新结构季酮螨酯类杀螨剂螺螨酯和螺甲螨酯分别居第1位和第5位,成为杀螨剂中的重要产品。
2013年和2014年杀螨剂全球销售额分别增长至8.67亿美元和9.18亿美元,这主要得益于新开发的杀螨剂螺螨酯、联苯肼酯、螺甲螨酯和丁氟螨酯等产品的市场开拓、应用和销售的提升。
1、杀螨剂的进展 国际上最早使用的杀螨剂为硫磺粉及机油乳剂。
从20世纪50年代美国施多福公司开发出一氯杀螨砜(只具有杀螨作用)开始,此后专用杀螨剂发展较快,新品种不断涌现。
20世纪50年代开发的杀螨剂有消螨普、杀螨醚、杀螨酯、杀螨特、杀螨醇、三氯杀螨醇和三氯杀螨砜等;60年代有灭螨猛、乐杀螨、炔螨特、三环锡等;70年代有苯螨特、三唑锡、双甲脒等;80年代有灭螨醚、四螨嗪、噻螨酮等;90年代有哒螨酮、唑螨酯、丁醚脲、喹螨醚等。
螺螨酯全球市场状况分析(下)
螺螨酯全球市场状况分析(下)*本刊特稿*(栏目编辑 秦恩昊 吴鸿梅) 5、主要市场中的主要参与者及进口商 目前在全球大部分市场内,拜耳公司在植物保护领域是唯一的螺螨酯原药登记持有人,也是大部分制剂登记的持有人。
随着螺螨酯原药专利到期,中国和东欧市场、土耳其等率先出现仿制的原药和制剂产品,在短时间内对当地市场价格和市场份额产生了较大冲击。
目前,在拜耳的策略中,螺螨酯作为全球作物解决方案中蔬菜、水果作物类的主要杀螨剂产品,在北美和拉丁美洲的推广中最为成功。
然而拜耳现有的研发线上,已出现替代螺螨酯的螺虫乙酯(螺虫乙酯目前在全球仍处于登记布局中,在欧盟等重要市场尚未获得登记,但是根据目前的态势,登记完成后,短期内即可形成成熟的配套产品线),这将会削弱螺螨酯的销售。
但是,考虑到螺螨酯是拜耳在全球速效杀螨剂/杀虫剂,如噻虫啉的配套持久性保护类产品,随着拜耳在全球杀虫剂市场的推广,将进一步推动螺螨酯的销售。
因而专业咨询机构对螺螨酯的未来前景依然是乐观的。
由于拜耳原药专利已经到期,但是工艺专利尚未到期,因此国内企业可以通过GLP数据生成进行螺螨酯的全球登记,但需要规避专利工艺的风险。
6、禁限用情况 在欧盟区域,2010年8月1日,螺螨酯列入欧盟农药登记条例(1107/2009) 附件中,有效期至2020年7月31日。
评估报告强调,欧盟成员国必须特别注意螺螨酯对水生生物的长期风险、对操作人员的安全以及对蜜蜂的风险。
欧盟评估认为,螺螨酯没有急性毒性,也没有遗传毒性、生殖毒性和发育毒性,但可能引起皮肤过敏,并有一些致癌迹象。
其淋溶作用较小,对鸟类、哺乳动物和蚯蚓的风险较低。
但成员国必须采取风险防御措施,以保护水生生物,如设置喷雾缓冲带等;并且要保护蜜蜂,如在作物的花期不施药等。
整体而言,这项评估结果对螺螨酯限制较大,但由于拜耳的螺虫乙酯尚在评估过程中,因而在欧盟市场的保护类杀螨剂领域,目前尚无更好的产品替代螺螨酯。
2008年专利届满的12个国外农药品种
2008年专利届满的12个国外农药品种
佚名
【期刊名称】《农药》
【年(卷),期】2008(47)6
【摘要】1.唑螨酯(fenproximate):由日本农药公司开发,获中国专利授权
(CN86108691),此专利于2006年12月26日到期。
2.四氟苯菊酯(fransfluthrin):由拜耳公司开发,获中国专利授权(CN88100834),该专利于2008年2月11日到期。
3.吡螨胺(tebufenpyrad):由日本三菱化成工业公司开发,获中国专利授权
(CN88102427),该专利于2008年4月23日到期。
【总页数】1页(P397-397)
【关键词】专利授权;CN;氟虫腈;中华人民共和国;农药品种;四氟菊酯;四氟苯菊酯;
日本三菱化成工业公司;拜耳公司
【正文语种】中文
【中图分类】TQ
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1.三个专利期届满的国外农药品种和我国的市场开发情况 [J], 张为农
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5.三个专利届满的国外农药品种在我国的市场开发情况 [J], 张为农
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未来5年将过专利保护期的农药品种
国 内信 息
3 1
浙江威尔达化工有 限公 司两个水分散粒剂新产 品问世
杭 州 市余 杭 区 经济 发 展 局于 2 1 年 3 2 日主 00 月 1
持召开 了由浙江威 尔达 化工 有 限公 司 承担 的省级工 贵州 等省对 十字 花科 蔬菜 甜菜夜 蛾二 年 田间药效试 验结 果说 明 :该 产 品药效好 ,对 作物安 全 ,对天 敌 昆虫 无 明显影 响 。7 % ̄ 虫 啉水 分 散 粒 剂经 浙 江 、 0 E 湖南 、江西 和重 庆等 省市对 水稻 褐飞 虱二年 田间 药 效 试验 结果 表 明 :该 产品药 效好 ,对作 物安 全 ,对 天 敌 昆虫无 明显影 响 。两个产 品都 具有显 著 的经济 和 社会效 益 。鉴定 委员会 认为 该两个 产 品开发 是成
b eaa 联 苯 肼 酯 i nzt f e
杀 虫 剂/ 于 苹 果 、 子 、 萄 、 果 、 莓 和 蛇 麻 草 , 二 点 叶螨 和苹 果 全 爪 螨 有 优 用 桃 葡 核 草 对
良的 防 治效 果 。
c ti i n噻虫 胺 lha d o ni
杀 虫剂 / 种 用 于水 稻 、 菜 、 树 及 其 它 作 物 上 防治 防治 蚜 虫 、 ~ 蔬 果 叶蝉 、 马 、 虱等 蓟 飞 半 翅 目、 翅 目、 鞘 双翅 目和 某 些 鳞 翅 目类 害 虫 的 新 型 烟碱 类 杀 虫 剂 。
e m c n bnot ma et ezae甲维 盐 i
杀 虫 剂/ 很 多 害 虫 具有 其 它 农 药 无 法 比拟 的活 性 , 其 对 鳞翅 目、 翅 目 , 高 效 , 对 尤 双 超 如红 带 卷 叶 蛾 、 蚜 夜蛾 、 铃虫 、 草 天蛾 、 菜蛾 粘 虫 、 菜 夜 蛾 、 地 贪 夜 蛾 、 烟 棉 烟 小 甜 旱 纷 纹 夜 蛾 、 蓝 银 纹夜 蛾 、 粉蝶 、 心螟 、 蓝横 条 螟 、 甘 菜 菜 甘 番茄 天 蛾 、 马铃 薯 甲虫 、 西 哥 墨
新杀螨活性化合物螺甲丁酯(AC-118)的合成及应用
第一作者简介:鞠光秀,女,1983年出生,山东潍坊人,在读博士,主要从事农药剂型研究。
通信地址:266042青岛市四方区郑州路53号青岛科技大学,E-mail :jgx0718@ 。
通讯作者:许良忠,男,1963年出生,河南周口人,教授,博导,主要从事新农药创制及制剂研究。
通信地址:266042青岛市四方区郑州路53青岛科技大学,E-mail :qustnhs@ 。
收稿日期:2016-10-08,修回日期:2016-12-12。
新杀螨活性化合物螺甲丁酯(AC-118)的合成及应用鞠光秀,陈格新,许良忠(青岛科技大学化学与分子工程学院,山东青岛266042)摘要:现阶段杀螨剂的大量使用,导致害螨的抗药性逐年增加,因此有必要开发新型、高效的杀螨剂。
参照螺甲螨酯的合成方法,合成了新杀螨活性化合物螺甲丁酯(AC-118)。
分别测试了AC-118对朱砂叶螨螨卵和雌成螨的毒力,并考察了其对山楂叶螨的田间防效。
结果表明:AC-118的结构经1H NMR 确认。
初步活性试验显示:其对朱砂叶螨螨卵和雌成螨的LC 50分别为2.4mg/L 和6.7mg/L ;田间施药后14天,2000倍和3000倍剂量下,24%AC-118SC 对山楂叶螨的防效分别为96.1%和93.0%,24%AC-118ME 的防效分别为97.2%和94.6%;3000倍剂量下,24%螺甲螨酯SC 的防效为93.9%。
AC-118与螺甲螨酯的防效相当。
相对于传统杀螨剂来说,AC-118具有活性高、速效性好和持效期长的优点,可对其进行进一步的开发研究。
关键词:螺甲丁酯;合成;毒力;防效中图分类号:TQ450.6文献标志码:A论文编号:cjas16100003Synthesis and Application of New Acaricidal Compound3-(2,4,6-trimethyl-phenyl)-2-oxo-1-oxaspiro[4.4]non-3-en-4-yl butane-1-sulfonateJu Guangxiu,Chen Gexin,Xu Liangzhong(College of Chemistry and Molecular Engineering,Qingdao University of Science and Technology ,Qingdao 266042,Shandong,China)Abstract :With frequent and extensive use of acaricides,mites have increased resistance to acaricides.It isnecessary to develop a new type and highly effective acaricide.A new acaricidal compound 3-(2,4,6-trimethyl-phenyl)-2-oxo-1-oxaspiro[4.4]non-3-en-4-yl butane-1-sulfonate (AC-118)was synthesized with reference to the synthetic method of spiromesifen.The toxicity of AC-118against eggs and female adults of Tetranychus cinnabarinus was tested by leaf-dipping method and slide-dip method,respectively.The field control efficacy against Tetranychus vinnensis was also evaluated.The structure of AC-118was confirmed by 1H NMR.The preliminary bioassay results showed that LC 50of AC-118against eggs and female adults of Tetranychuscinnabarinus were 2.4mg/L and 6.7mg/L,respectively.14d after spraying in field,at the dosage of 2000and 3000times,the field control efficacy of 24%AC-118SC against Tetranychus vinnensis was 96.1%and 93.0%,respectively.The field control efficacy of 24%AC-118ME against Tetranychus vinnensis was 97.2%and 94.6%,respectively.At 3000times,the field control efficacy of 24%spiromesifen SC was 93.9%.The control effect of AC-118on Tetranychus cinnabarinus was equivalent to that of pared with the traditional acaricides,AC-118had the advantages of high bioactivity,rapid availability and long efficacy duration,and could be further developed and studied.Key words :3-(2,4,6-trimethyl-phenyl)-2-oxo-1-oxaspiro[4.4]non-3-en-4-yl butane-1-sulfonate;Synthesis;Toxicity;Control Efficacy农学学报2017,7(4):15-19Journal of Agriculture现阶段杀螨剂的大量及频繁的使用,导致害螨的抗药性逐年增加,因此开发新型、高效的杀螨剂是治理害螨抗药性的有效途径之一。
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07/822农化科技
由于杀虫杀螨剂化合物更新的速度相对比较慢,新产品也比较少,新优品种化合物专利的届满对于国内企业来说弥足珍贵,近五年内螺甲螨酯、丁氟螨酯的化合物专利均将届满。
螺甲螨酯化合物
专利CN1174676C,专利名称:3-(2,4,6-三甲基苯基)-4-新戊基羰基氧基-5,5-四亚甲基-△3-二氢呋喃-2-酮用于防治粉虱的用途,专利申请日2000年1月14日,专利优先权号:DE19901943.6,专利权人:拜尔公司。
DE19901943A1,专利名称为Use of 2,3-dihydro-2-oxo-5,5 -tetramethylene- 3-(2,4,6-trimethylphenyl)-4-furyl3,3-dimethylbutanoate to control whitefly ,专利申请时间为1999年1月20日。
其他化合物专利号:ZA200105107B、US6436988B1、TR200102120T2、PT1152662E、JP2002535254A、JP4491145B2、IL143868A、ID30160A、ES2202051T3、EP1152662A1、EP1152662B1、WO0042850A1、CO5210900A1、CN1336797A、CN1174676C、BR0007583A、BR0007583B1、AU2541500A、AT249741T、AR022293A1。
目前国内还没有螺甲螨酯产品获得登记,但是已经由企业在关注并进行田效试验,值得关注。
丁氟螨酯化合物
专利CN1193983C,专利名称:酰基乙腈化合物,其制备方法及包含该化合物的杀螨剂,专利申请时间:2001年8月9日,优先权号:JP20000244738 20000811、JP20000379844 20001214,专利权人:大塚化学株式会社。
其他国外专利号
WO0214263A1、EP1308437A1、EP1308437A4、EP1308437B1、US2003208086A1、US6899886B2、TW591008B、KR20030029815A、KR100544363B1、JP2002121181A、JP3572483B2、HK1059254A1、ES2296776T3、CA2418770A1、CA2418770C、BR0113180A、BR0113180B1、AU7773001A、AU2001277730B2、AU2001277730B8。
2013年日本欧爱特农业科技株式会社在国内正式登记了97%丁氟螨酯原药。
同年江苏省苏州富美实植物保护剂有限公司获得了20%丁氟螨酯悬浮剂的正式登记,用于柑橘树红蜘蛛的防除。
螺甲螨酯、丁氟螨酯化合物专利将届满。