甲胺二甲胺三甲胺和乙胺

NHCH3 C4 H3 C3 H2C2 H C1 H3
2-氨基丁烷 CH3 NCH2CH3
C4 H3 C3 H2C2 H C1 H3
2-甲氨基丁烷
2-甲乙氨基丁烷
－NH2 －NHCH3 －N(CH3)2 氨基 甲氨基 二甲氨基
N
CH3 CH2CH3
甲乙氨基
3. 结构 N：sp3杂化
：
N
H
H H
13 接近中性
.. NH2 ＞ O2N
.. NH2 ＞
NO2 .. NH2
pKb： 9.3
12.9
13.82
原因：诱导效应、共轭效应和空间效应。
HCl
NaOH
RNH2
RNH3+Cl-
RNH2
用于胺与不溶于酸的有机物的分离和鉴定。胺为弱碱。
2、氧化
R胺-C比H较2N容H易2 氧化H。2O2 RCH=N-OH
氨：棱锥形
H-N-H键角：107.3°
二、胺的物理性质 脂肪胺： • 甲胺、二甲胺、三甲胺和乙胺：气体 ；丙胺以上：液体； 高级胺：固体。
• 低级胺的气味与氨相似，有的有鱼醒味。
• 低级胺易溶于水，高级胺不溶于水。
• 沸点：醇＞伯(仲)胺＞叔胺＞烷烃（分子量相近） （形成分子间氢键）
芳香胺： • 高沸点的液体或固体，有特殊臭味，有毒。 • 能随水蒸汽蒸发，可用水蒸汽蒸馏法分离和提纯。 • 胺能与CaCl2形成络合物，不能用CaCl2干燥。
可用固体NaOH、KOH作干燥剂。
三、胺的化学性质 1、碱性
RNH2 + H2O
RNH3+ + OH-
Kb
=
[RN+H3] [OH-] [RNH2]
pKb = - LgKb
pKb越小，该物质的碱性越强。
二甲胺 ＞甲胺＞三甲胺 ＞氨 ＞苯胺 ＞ 二苯胺 ＞三苯胺
pKb： 3.27 3.35 4.22 4.75 9.37
NH 二苯胺
N 三苯胺
C、对于芳香仲胺或叔胺，则在基前冠以“N”字，以表 示这个基团是连在氮上，而不是连在芳香环上。
NHCH3 N-甲基苯胺
N(CH3)2 N,N-二甲基苯胺
NH2 CH3 邻甲苯胺
H2N
NH2
对苯二胺
• 复杂的胺，把氨基当作取代基，采用系统命名法命名。
NH2 C4 H3 C3 H2C2 H C1 H3
脂肪伯胺及仲胺氧化产物多为混合物，无价值。
叔芳R胺胺2N氧更H化易得被氧氧H2化化O胺，2 。产物复R杂2。N-OH
(CH3)3N H2O2
(CH3)3N-O 氧化三甲胺
3、胺的烷基化
NH3 + RX RNH2 + RX R2NH + RX R3N + RX
NaOH RNH3 +X- or NH3 RNH2
-NH- 亚氨基
1. 分类
伯胺(1°胺)： RNH2
仲胺(2°胺)： R2NH
叔胺(3°胺)： R3N
季铵盐:
R4N+X-
季铵碱:
R4N+OH-
CH3NH2 (CH3)2NH (CH3)3N (CH3)4N+Cl-
(CH3)4N+OH-
甲胺 二甲胺 三甲胺 氯化四甲铵
氢氧化四甲铵
一元胺： 二元胺： 多元胺：
第十二章 含氮化合物
•硝基化合物 •胺
12-1 硝基化合物
一、分类
H 硝 酸NO2
HNO
亚硝酸 二、命名
CH3ONO2
硝酸甲酯
CH3NO2
硝基甲烷
硝R 酸酯NO2
RNO
亚硝酸酯
硝基R化N合O物2
RNO
亚硝基化合物
NO2 CH3
邻硝基甲苯
CH3CH2ONO
亚硝酸乙酯
NO
CH3
间亚硝基甲苯
三、物理性质（芳香族硝基化合物）：
• 单硝基: 高沸点的液体 • 多硝基: 结晶固体，多为淡黄色。 • 不溶于水，易溶于有机溶剂。
• 硝基化合物有毒性,可透过皮肤被机体吸收。
硝基苯有剧毒。
CH3
多硝基化合物CH2有ON爆O2炸性。 O2N
NO2
CHONO2
CH2ONO2
NO2
2,4,6-三硝基甲苯 （TNT）
四、化学性质
1、还原反应
NaOH R2NH2+X- or NH3 R2NH
NaOH R3NH+X- or NH3 R3N
R4N+X-
季铵盐
卤代烃与氨作用得到往往是伯、仲、叔胺和季铵盐 的混合物，故一般不采用此法制备胺！
R4N+X- + AgOH
R4N+OH- + AgX
2R4N+X- + Ag2O H2O R4N+OH- + 2AgX
β-C上含有最多氢的烃基变成烯。
思考题：
?
CH3CH2CH2CHCH3 Cl
CH3CH2CH2CH CH2
CH3CH2CH2CHCH3 N(CH3)3(过量) Cl
CH3CH2CH2CHCH3
脂肪胺： 芳香胺：
CH3CH2NH2 H2NCH2CH2NH2
乙胺 乙二 胺
H2NCH2CHNH2 CH2NH2
CH3CH2NH2
1,2,3-三氨基丙烷 乙胺
NH2 苯胺
2. 命名 • 简单的胺：烃基的名称后面加胺字。
A、氮原子上连有两个或三个相同的烃基时，需表示出烃基的数目。
CH3CH2CH2NH2 丙胺
Ni R-NO2 + H2
RNH2 + H2O
NO2 Fe / HCl
NH2
２、互变异构和酸性
CH2
O N
O
硝基式
• 酸性：
R CH2 NO2 + NaOH
OH CH N
O
假酸式
_
[RCHNO2]
Na+
3、硝基对芳环上邻、对位基团的影响
（1）对邻、对位上卤原子的影响
Cl
高温高压 + H2O 催化剂
季铵盐
季铵碱
季铵碱为白色易潮解的晶体，碱性与NaOH、KOH相当。
霍夫曼消除反应
+ [(CH3)3NCH2CH3]OHˉ
△ (CH3)3N + CH2=CH2 + H2O
ห้องสมุดไป่ตู้
+ [(CH3)2NCH2CH2CH3] OHˉ
CH2CH3
△ (CH3)2NCH2CH2CH3 + CH2=CH2 + H2O
(CH3CH2)2NH 二乙胺
(CH3CH2)3N 三乙胺
B、氮原子上所连烃基不同时，按次序规则将较优基团后列出。
CH3CH2N
CH3 CH3
二甲乙胺
CH3 CH2CH2N
CH3 CH2CH3
甲乙丙胺
NH2 环己胺
H2N(CH2)6NH2 1,6-己二胺
H2NCH2CH2NH2 乙二胺
NH2 苯胺
Cl NO2 + H2O
NO2
Na2CO3
Δ
OH
OH NO2 + H2O
NO2
（2） 对酚的酸性的影响(比较下列化合物的酸性)
OH
OH
NO2
OH OH
NO2
答案：
OH NO2 ＞
NO2
OH ＞
NO2
NO2
NO2
OH
OH
＞ NO2
12-2 胺
胺可看成是氨的烃基衍生物。
NH3 氨 NH2-R 胺 －NH2 氨基 一、胺的分类、命名和结构