高分子化学试卷及答案C

齐齐哈尔大学试卷
考试科目：高分子化学试卷编号:C
适用对象：高分子材料051-053使用学期：2007—2008—1 第三学期课程编码：01313001 共6道大题总分100分共 3 页
考生须知：
１）姓名必须写在装订线左侧，其它位置一律作废。

２）请先检查是否缺页，如缺页应向监考教师声明，否则后果由考生负责。

３）答案一律写在答题纸上，可不抄题，但要标清题号。

４）用兰色或黑色的钢笔、圆珠笔答题。

监考须知：请将两份题签放在上层随答题纸一起装订。

一、单项选择题（总分20分，每小题2分）
1.目前使用的全同聚丙烯是丙烯经___________聚合得到的。

A 阳离子聚合
B 自由基聚合
C 配位聚合
D 阴离子聚合
2.聚氨酯通常是由两种单体反应获得，它们是 _______。

A 己二胺－己二酸二甲酯
B 三聚氰胺－甲醛
C 己二醇－二异氰酸酯
D 己二胺－二异氰酸酯
3.合成线型酚醛预聚物的催化剂应选用 _______。

A 草酸
B 正丁基锂
C 氢氧化钙
D 过氧化氢
4.在己二酸和己二醇缩聚反应中加入0.4%的对甲苯磺酸起到的作用为 _____。

A 链转移剂
B 提高聚合速率
C 控制分子量
D 提高反应程度
5. 1.8mol邻苯二甲酸酐，1mol丙三醇，0.1mol的1,2-丙二醇组成缩聚体系。

用
Carothers方程计算出该缩聚体系的凝胶点约等于 ______。

A 1.0
B 0.96
C 0.85
D 0.91
6．下列哪个聚合物最容易解聚成单体
A PE
B PVC
C PAN
D PMMA
7. 下列哪个单体相对活性较大
A 苯乙烯
B 丙烯腈
C 氯乙烯
D 醋酸乙烯酯
8.自由基聚合体系中出现自动加速现象的原因是 _______。

A 单体浓度降低
B 引发剂浓度降低
C 体系温度升高
D 体系粘度增大
9.对于自由基聚合，在其他条件保持不变的前提下升高聚合温度，得到的聚合物的
分子量将______。

A 减小
B 增大
C 不变
D 说不准
10．涤纶树脂的醇解是______反应。

A 功能化
B 聚合度相似转变
C 化学降解
D 改善性能
二、聚合物制备反应方程式（总分10分，每小题2分）
1.顺丁橡胶
2. Nylon-1010
3. nCH2=CHOR
4.有机玻璃
5.聚醋酸乙烯酯
三、判断题（总分20分，每小题2分）
1.n-C4H9Li + CH2=CHCl能进行聚合反应对吗？
2.Fe2++H2O2 + CH2=CHCOOCH3能进行聚合反应对吗？
3.Na +CH2=CHOR 能进行聚合反应对吗？
4.CH2=CH-CH3能进行自由基聚合，对吗？
5.乙烯无侧基，双键上电子云密度低，且不易极化，对质子亲和力小，因此难以进行阳离子聚合，对吗？
6.丙烯、丁烯经阳离子聚合，因生成二级碳阳离子比较活泼，容易发生重排等副反应，生成更稳定的三级碳正离子，所以只能得到低分子油状物。

对吗？
7. 2，4，4-三甲基-1-戊烯，因空间位阻大，只能聚合成二聚体，对吗？
8.苯乙烯、丁二烯、异戊二烯等共轭体系，π电子的活动性强，易诱导极化，因
此即能阳离子聚合，又能阴离子聚合。

对吗？
9.离子聚合能进行双分子终止，即双基终止。

对吗？
10.利用化学计量聚合可以合成均一分子量的聚合物，对吗？
四、简答题（总分25分）
1.什么是几率效应？（3分）
2.什么是竟聚率？（3分）
3.什么功能高分子？（3分）
4.什么是引发剂半衰期？（3分）
5.什么是自动加速效应？（3分）
6.什么是诱导分解？（3分）
7.什么是立构规整性聚合物？（3分）
8.写出数均分子量，重均分子量，粘均分子量的数学表达式。

并指出三者间数值大小顺序？（4分）
五、问答题（总分15分，每题5分）
1．对于2-2官能度的线型缩聚反应，控制官能团等当量的意义何在？
2. 在涤纶树脂的工业生产中，后缩聚要控制在极低的绝对压力下操作，试解释原因？
3.何谓引发效率？导致引发效率f＜1的原因是什么？
六、计算题（总分10分，每题5分）
1．醋酸乙烯在60℃以偶氮二异丁腈为引发剂进行本体聚合，其动力学数据如下：K d=0.0000116S-1，K p=3700L/mol·S，K t=74000，000L/mol·S，
[M]=10.86mol/L，[I]=0.000206mol/L ;偶合终止占动力学终止的90％，试求所得聚醋酸乙烯的数均聚合度Xn。

（已知f=1，假定只发生双基终止）
2．计算等物质量的己二酸，己二胺反应程度为0.99和0.998时的聚合度。

齐齐哈尔大学试题标准答案及评分标准
考试科目：高分子化学 试卷编号:C
适用对象：高分子材料051-053 使用学期：2007--2008-1 第 三 学期 课程编码：01313001 共6道大题 总分100分 共２页 教师须知：
1）期末考试批完卷后，请将答案放在上层随答题纸，一起交到学院教科办存档。

2）补考、缓考、重修考试批完卷后，请将答案放在上层随答题纸，一起交到教务科存档。

一、单项选择题（总分20分，每小题2分）
1. C
2. C
3.A
4. C
5. D
6.D
7. A
8. D
9. B 10. C
二、聚合物制备反应方程式（总分10分，每小题2分）
1. nCH 2=CH-CH=CH 2 → (CH 2-CH=CH-CH 2)n
2. nH 2N(CH 2)10NH 2 + nCOO(CH 2)8COOH →H[NH(CH 2)10NHOC(CH 2)8CO]nOH + (2n-1)H 2O
3. nCH 2=CHOR →( CH 2-CHOR )n
4.
nCH 2CHCOOCH 3
CH 3CH 2CH CH 33n
5 CH 3COOCH CH 2n CH 2CH OCCH 3
O n
三、判断题（总分20分，每小题2分）
1. 错
2. 对
3. .错
4. 错
5. 对
6. 对7对 8. 对9. 错10. 对
四、简答题（总分25分）
1.当聚合物相邻侧基作无规成对反应时，中间往往留有未反应的孤立单个基团，最高转化程度因而受到限制，这种现象称几率效应。

（3分）
2. r 1=K 11/K 12 r 2=K 22/K 21 （3分）
3.带有特殊官能团的聚合物（3分）
4.引发剂分解至原来浓度的一半所用的时间。

（3分）
5.自由基聚合反应中，随着转化率的提高，体系粘度增大，终止速率下降而增长速率基本不变，使总聚合速率增大的现象（3分）
6.自由基向引发剂转移的反应称诱导分解，分解的结果消耗了引发剂，使引发效率降低。

（3分）
7.具有手性碳原子且侧基是立构规整性排列的聚合物称立构规整性聚合物（3分）
8. Mn=∑NiMi/∑Ni Mw=∑WiMi/∑Wi Mv=（∑WMiα/∑Wi）1/α
重均分子量≥粘均分子量≥数均分子量（4分）
五、问答题（总分15分，每题5分）
1．根据DP=1/q 聚合物的聚合度是官能团过量分数的倒数，若某一官能团过量，端基封锁，将不能得到较大聚合度的聚合物。

（5分）
2．因为聚酯反应的平衡常数较小，Xn=（K/n w）1/2 只有在n w很小的情况下，才能得到聚合度较大的聚合物，控制在低压力下操作，有利于小分子副产物的脱出，降低n w。

（5分）
3．引发剂分解产生的自由基用于引发单体部分的百分数。

f＜1，主要是引发剂的诱导分解及笼蔽效应伴副反应造成的。

（5分）
六、计算题（总分10分，每题5分）
1.解：动力学链长 r=K p[M]/2（K t K d f）1/2[I]1/2 =4777
Xn=r/（C/2+D）=4777/（0.9/2+0.1）=86867
2. Xn=1/1-P P=0.99，Xn=100
P=0.998，Xn=500。