己内酰胺的制备.

NOH 浓H2SO4
+ N OH2
-H2O
N+
+H2O
+ N OH2
-H+
HO N
反应历程
三、主要仪器试剂
仪器：50ml圆底烧瓶、温度计、直形冷 凝管、分液漏斗等
药品：环己酮肟(自制) 5g 85%硫酸溶液 5ml
四、实验步骤
1.投料：在400ml烧杯中加入5g环己酮 肟和5ml85%的硫酸，搅拌溶解。 2.反应：小火加热至反应开始（有气 泡生成，110—120℃），立即撤掉热 源，反应在数秒钟内完成，生成棕色 粘稠状液体。 3.冷却：在冰水中冷却至5℃以下。
4.调PH值：在搅拌状态下缓慢滴加20%的 氨水至碱性，控温20℃以下。PH值7—9， 滴加时间约为30min左右。
5.萃取：加6—7ml水溶解固体，每次用5 ml 的四氯化碳萃取三次，合并有机层。
6.干燥：用无水硫酸镁干燥至澄清。
7.蒸馏：蒸出多余的四氯化碳，大约剩5ml左 右，转移到干燥的烧杯中，稍冷后在60℃下滴 加石油醚，搅拌至有固体析出，继续冷却并搅 拌使大量的固体析出。
8.抽滤：冷却后抽滤。用石油醚洗涤一次。
9.性质和结构测定：对产品进行熔点测定和红 外测定，并设计实施性质检验方法。
实验步骤流程图：
7 g 盐酸羟胺10 g 醋酸钠 30 mL 水 7.5 mL 环己酮, 振荡
混合物
水层
过滤
产品(5 g) 10 mL 浓硫酸110oC
混合物 0~5oC 30 mL20%氨水(d)
漏斗的哪个口放出？
用氨水进行中和时，开始要加得很慢， 否则温度突然升高，影响收率。
滴加石油醚时一定要搅拌（有浑浊时可 用玻璃棒有意摩擦烧杯壁，有利于晶体 析出）。
六、思考题
环己酮肟制备时为什么要加入醋酸钠？ 为什么要加入20%氨水中和 ？ 滴加氨水时为什么要控制反应温度？ 粗产品转入分液漏斗,分出水层为哪一层 应从
过滤
Baidu Nhomakorabea
粗品
水层（弃之）
残液（弃之） 产品
减压蒸馏
五、注意事项及关键
控制反应温度在要求范围之内，防止反应复 杂化；
环己酮肟要干燥，否则反应很难进行； 温度上升到110~120， 当有气泡产生时，立
即移去火源，
由于重排反应进行得很激烈，故须用大 烧杯以利于散热，使反应缓和。环已酮 肟的纯度对反应有影响。
己内酰胺的制备
临沂师范学院化学与资源环 境学院有机化学教研室
一、实验目的
1、掌握实验室以Beckmann重排反应来制备酰 胺方法和原理； 2、掌握Beckmann重排反应历程； 3、掌握和巩固低温操作、干燥、减压蒸馏、沸 点测定等基本操作。
二、实验原理
肟在酸性试剂作用下发生分子重排生成酰 胺。这种由肟变成酰胺的重排是一个很普遍的 反应，叫做贝克曼重排。不对称的酮肟或醛肟 进行重排时，通常羟基总是和在反式位置的烃 基进行互换位置，即为反式位移。在重排过程 中，烃基的迁移与羟基的离去是同时发生的同 步反应。该反应是立体专一性的。