第六章烯烃亲电加成自由基加成 ppt课件

2020/12/15
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(3) 马氏规则的理论解释：
b b
CH3CH CH2+ H+
a
a
C3 C H 2H C +2H (1 ° )
+
C H 3C H
C H 3（ 2° ）
正碳离子的稳定性顺序
C H 3
C H 3
H
C H 3 C >C H 3 C >C H 3 C
C H 3
H
H
H >HC
H
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第一节 结wenku.baidu.com和同分异构 一 烯烃的结构
H
H
CC
H
H
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精品资料
• 你怎么称呼老师？ • 如果老师最后没有总结一节课的重点的难点，你
是否会认为老师的教学方法需要改进？ • 你所经历的课堂，是讲座式还是讨论式？ • 教师的教鞭 • “不怕太阳晒，也不怕那风雨狂，只怕先生骂我
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第二节 命名和物理性质
一 命名
1 烯烃的系统命名原则 （1）选含双键在内的最长碳链为主链，按主链碳数称某烯
（2）近双编号;双键在中间，则近支编号
CH2=CH2
乙烯 ethene
CH3-CH=CH2
丙烯 propene
CH2=CH-CH=CH2 1,3-丁二烯 1,3-butadiene
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2、加硫酸
C H 2 C H 2 H 2 S4 (O 98 C % 3 C H 2 O H ) 3 H S H 2 O O C 3 C H 2 O HH
乙 醇 （ 伯 醇 ）
C H 3C H C H 2H 2S4 O (80C %3H C ) H3C H 2OHC3H CH3CH
OS 3HO
OH
2-丙 醇 （ 仲 醇 ）
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二 亲电加成反应 1、加HX
C H 2 C H 2+HBrC 3 C H 2 B Hr
1 -溴 乙 烷
卤化氢加成的活性顺序为 HI > HBr > HCl。
（1）反应机理
C C + H+
CC
CC
X-
H X
CC
H
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H 16
（2）区域选择性与反应活性
C H 2 = C H C H 3+H C l
笨，没有学问无颜见爹娘 ……” • “太阳当空照，花儿对我笑，小鸟说早早早……”
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H
134pm
109pmC H
C
121o
H
117.5o
H
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二、烯烃的异构现象
(一) 构造异构
C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 3 C H 2 C HC H C H 3
乙烯基(ethenyl) 丙烯基（1-丙烯基）(propenyl) 烯丙基（2-丙烯基）(allyl) 亚甲基(methylidene)
CH3CH=
亚乙基(ethylidene)
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3 烯烃顺反异构体的命名
（1）顺、反命名法
H3C
CH3
CC
H
H
H3C
H
CC
H
CH3
顺-2-丁烯 （cis-2-butene） 反-2-丁烯(trans-2-butene)
H3C
CH2 CH3
CC
H
CH2 CH2 CH3
E-3-乙基-2-己烯
注意：顺、反命名和Z/E命名是两套 独立的命名规则，之 间没有联系
二 物理性质 （一）熔点、沸点和密度（自学）
（二）波谱性质
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第三节 烯烃的化学性质（Chemical properties）
一催化加氢
催 化 剂
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H H3C C CHCH 2 CH 3
CH 3CHCH 2
4-甲基-3-乙基-1-戊烯
CH 3CH 2CH CH C H C H 2C H 2C H 3 3-甲基-4-辛烯
C H 3
3-甲基环己烯
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2 几个常见的烯基
H2C=CHCH3-CH=CHH2C=CH-CH2CH2=
CH3CH2C CH2 CH3
CH3CH C CH3 CH3
(二) 顺反异构
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顺反异构形成的条件
（1）分子中存在着限制碳原子自由旋转的因素，如双键 或环（如脂环）
(2)不能自由旋转的碳原子连接的两个原子或原子团必须是 不相同的。
CH3
C H
CH3 C
H
CH3
C H
H
C CH3
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R C H = C H R H 2
R C H 2 C H 2 R
常用催化剂：
异相催化剂: Pt, Pd, Ni，雷尼镍（Raney）
均相催化剂：
威尔金森催化: 三－(三苯磷)氯化铑: RhCl(PPh3)3
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特点 顺式加成
H
HOOC
COOH
CC
催 化 剂 + H 2
C
HOOC
H C
COOH
C3 H
C3 H
C3 H C3 H
氢化热：加氢反应所放出的热量。 氢化热越小，烯烃越稳定。
CH3CHCH CH2 CH3
氢化热（kJ/mol）126
CH3CH2C CH2 CH3C CHCH3
CH3
CH3
119.2
112.5
碳碳双键上取代基越多，烯烃越稳定。
2020/12/反15 式比顺式稳定
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又如：
C 2C H C H 3 + F HC C 2 lC H 2 C H 3反 F 马 氏 加 成
反应机理：
Cl
δδ C2H CH C3+ FH +
C2H C2H C3C FC C l 2H lC2H C3F
稳 定 性 ： C2H -C2C H 3F ＞ C3H -CH 3 -CF
马氏规则更普遍的说法是：带正电部分总是加在能形成较稳定 的正碳离子的那个双键碳上。 ④ 烯烃亲电加成反应活性： ( 2020/13 C 2) /12 5C 2 H = ＞ 3 C C 2 C H H C 2 H ＞ 2 = H = 2 C C ＞ C 2 = H H H C 19 C
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（2）Z, E命名法 Z - Zusammen(德文“共同”E) - Entgegen (德文“相反” )
A C
B
D
A
C
C
F
B
(A>B，D>F)
F
C D
Z-型(优先基团在同侧) E-型(优先基团在异侧)
Br
Cl
HC
C F
Z-1-氟-1-氯-2-溴乙烯
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CH3CHCH3
Cl CH3CH2CH2Cl
C H 3 C H C H 2 + H B r
C3 C HH 3 + C C 3 C H H 2 C H 2 B Hr
Br
2 - 溴 丙 烷 （ 8 5 % ） 1 - 溴 丙 烷 （ 1 5 % ）
马氏规则（马尔可夫尼可夫）
不对称试剂与不对称烯烃加成时，试剂中带正电的部分主 要加到含氢较多的双键碳上。