最新5-2-黄酮

4′
3 4
2′ 3′
OH O
7,4’-OH> 7或4’-OH >酚羟基>5－OH
酚羟基↑，酸性↑
槲皮素
HO
O
OH OH
杨梅素
HO
O
OH OH
OH O
2
OH HO
芹菜素
O
OH OH OH O
1
OH
黄芩素
HO
O
HO
OH O
5
OH O 4
HO
木犀草素
O
OH OH
3
OH O
OH O HO
葛根素
OH O OO
异黄酮、查耳酮、橙酮和黄烷类
盐酸-镁粉反应为负反应 异黄酮
样 品 H C l 红色
查耳酮 橙酮
黄烷类
花色素
盐酸-镁粉反应 → 红色 盐酸反应 → 红色 异黄酮、查耳酮、橙酮、黄烷类
（2）与金属盐的配位反应
C C5 3 邻 O O、 、 H H 二 O C C4 4H O O 金 属 离 配 有 子位 色
例 清喉咽合剂 【鉴别】（1）取本品5mL，加醋酸乙酯5mL，
振摇提取，分取醋酸乙酯液，置水浴上蒸干，残 渣加甲醇2mL使溶解，加镁粉少量及盐酸3~4滴， 即显红色。（黄芩苷）
黄芩、连翘、地黄、麦冬、玄参
例 大山楂丸中山楂的鉴别 【鉴别】（2）取本品9g，切碎，加乙醇40
mL，置水浴上加热回流10分钟，滤过，滤液蒸 干，残渣加水10mL，加热使溶解，加正丁醇15 mL振摇提取，分取正丁醇提取液，蒸干，残渣 加甲醇5mL使溶解，滤过，取滤液1mL，加少 量镁粉与盐酸2~3滴，加热4~5分钟后，即显橙 红色。（黄酮类-槲皮素，金丝桃苷）
黄芩素苷
(苷元)
OCH3
糖－HO
O
汉黄芩素苷
（苷元）
OH O
（二）理化性质 1. 物理性质 多为结晶性固体 （黄酮苷为无定形粉末）
苷元 二氢类和黄烷类有旋光 苷 均有旋光性，多左旋
无交叉共轭——颜色浅
二氢黄酮 二氢黄酮醇 无色 ~ 微黄色
异黄酮
O
O
O
O
OH
O
O
有交叉共轭——颜色稍深
黄酮 黄酮醇 灰黄 ~ 橙黄色
OH OH OH
飞燕草素
+
O
OH
花色素类
O
OH
黄烷-3-醇类
HO
O
OH OH
OH OH OH
无色矢车菊素
HO
O
OH OH
OH OH
(+)儿茶素
O
OH OH
黄烷-3,4-醇类
黄酮类化合物大多以苷的形式存在
苷元 糖 缩 合 苷 黄酮苷 糖 缩 元 合 黄酮苷
糖－HO
O
HO OH O
铝盐（Al3+）、锆盐（Zr4+） 铅盐（Pb2+）、锶盐（Sr2+）
O
OH
O
O
O
O
OH O
OH OH
HO
O
OH O
HO
O
OH O
OH 芹菜素
OH
OH 木犀草素
O Sr O
O
O
锆-枸橼酸反应 区分C3-OH或C5-OH
C C53 O OHH二 氯 氧 锆黄色 枸 橼 酸 鲜褪黄色
锆-盐酸反槲皮应素 区分O有H 无邻二-O芹H菜素
含羟基越多，越容易产生拖尾现象 措施 *铺板时加碱液
*展开剂加酸、水 *改用聚酰胺TLC法
例 二陈丸中橙皮苷的鉴别
供 橙
皮 试 甲 制 苷 品 备 醇 N硅 aO HG 胶 醋 10 0:酸 1 7: 13甲 乙 ( 3cm 醇 ) 酯 水
U3V6 5 A l3C l 甲 苯 醋 20: 10 :酸 1:1 (8甲 乙 cm ) 酸 酯 水
CH3 C H 2C H C C H 3
O
O
OH O CH3
淫羊藿苷
O
2
O
OH
O
1
（2）极弱碱性 1-O 可与强酸成盐而显特殊颜色
H2SO4或HCl
·O· · ·
烊盐
O
4. 显色反应
（1）盐酸-镁粉反应 个别显 紫 ~ 蓝
黄酮类
二黄氢酮黄醇酮类类MHg( CZln) 红 ~ 紫红
二氢黄酮醇类
注意
Ⅰ带 低强峰或带Ⅱ的肩峰 Ⅱ带 245 ~ 270
三、定性鉴别
（一）显色反应 1. 盐酸-镁粉反应 还原反应
例 牛黄解毒片【鉴别】 取本品6片，研细，加乙醇10mL，温热
10分钟，滤过，取滤液5mL，加盐酸0.5mL 与少量镁粉，加热，溶液显红色。（黄芩）
中药的甲醇或乙醇粗提取物常显 酱红色，在进行盐酸-镁粉反应时，可 观察加盐酸后升起的泡沫颜色，如果 泡沫是红色则为正反应
液和10%硝酸铝溶液各0.3mL，生成黄色沉淀；
再加5%氢氧化钠溶液使成碱性，沉淀即溶解，
溶液显棕红色。（黄酮类）
（2）取本品0.1mL，加水10mL，摇匀，取溶液
2mL，加5%二氯氧化锆溶液1~2滴，溶液显黄色，
再加盐酸1~2滴，黄色不褪。（黄酮类）
金银花、黄芩
表示B环无邻二-OH
（二）薄层色谱法
常用吸附剂
硅胶 聚酰胺 纤维素
弱极性药物 含游离羟基黄酮及其苷 多糖苷类混合物
1. 硅胶薄层色谱 在硅胶薄层板上，黄酮类化合
物Rf值大小与其极性有关
在硅胶板上黄酮类Rf 值的比较
RCH3＞ RH＞ ROCH 3
＞ RO糖＞ ROH
样品极性越大，越易被硅胶吸附
样品极性大 Rf 小 展开剂极性要大 样品极性小 Rf大 展开剂极性要小
HO
O
OH HO
O
OH
有 无邻邻二 OH二 OOOHH O二 H 氯 氧 锆黄色OHOH C l 褪黄色色
5. 紫外光谱特征 交叉共轭
O
B
A
C
O
苯甲酰基 吸收带Ⅱ 240 ~ 285nm
桂皮酰基 吸收带Ⅰ 300 ~ 400nm
Ⅰ带 304 ~ 350 Ⅱ带 250 ~ 270
Ⅰ带 358 ~ 385 Ⅱ带 250 ~ 270
5-2-黄酮
一、概述 具有多方面生理活性
黄芩苷、黄芩素、木犀草素 银杏黄酮、葛根素、槲皮素 芦丁、橙皮苷、d-儿茶素 杜鹃素、芫花素、金丝桃素 紫檀素、黄柏素、桑色素
抗菌消炎 扩张冠状动脉 防治高血压 止咳、祛痰 抗癌
含有黄酮类制剂常选此成分为检测分析对象
O CH
O
橙酮类
+
HO
O
OH OH
山楂、六神曲、麦芽
2. 与金属盐的配位反应
C3-OH、C4=O，C5-OH、C4=O, 邻二-OH可与金属离子络合显色
常用下列试剂的醇溶液
硝酸铝 三氯化铝 二氯氧锆
Al3+、Zr4+能与大多数黄酮类药物产生黄绿 色荧光
O
O O Zr O
Cl H 2O
O OO
Al
例 银黄口服液
【鉴别】（1）取本品1mL，加5%硝酸钠溶
O
查尔酮 黄 ~ 橙黄色
O
OH
O
OH
O
O来自百度文库
花色苷及苷元
pH ＜ 7 pH = 8.5 pH ＞ 8.5
红 紫红 蓝
+
O
OH
2. 溶解度
黄酮苷元 糖缩 合 黄酮苷
难溶于水 易溶于有机溶剂
易溶于水 难溶于有机溶剂
酚羟基↑，水中溶解度↑
3. 酸碱性 （1）弱酸性 酚羟基
8 7
6 5
1
6′ 5′
O 2 1′