高盐试样中金属离子的固相萃取分离和测定
lecture1
O N N M O
形成螯合物的沉淀剂 和沉淀反应
• 丁二酮肟：能与Ni2+形成2:1的螯合物， 四个氮原子以平面正方形的构型分布在 中心离子的周围，形成二个五员环的难 溶化合物，于氨性溶液中沉淀，它是分 离Ni2+的有效沉淀剂。
H O 2 CH3 C N OH CH3 C N OH + Ni
吸附或吸留作用的共沉淀剂
• 常用于此类的无机共沉淀剂通常生成非 非 晶沉淀，其表面积大，与溶液中微量元 晶沉淀 素接触机会多，吸附量也大，有利于痕 量元素的共沉淀；而且非晶形沉淀的聚 集速率快，可将吸附在表面的微量元素 很快地包藏起来，提高了富集的效率。 另外，许多硫化物（如PbS, CdS, SnS2） 等除了具有上述特点外，还易发生后沉 淀，有利于微量元素的富集。
54.02 47.45 48.73 52.32 55.36
35.48
38.14
45.32
30.30 29.05
oleic acid
58.49
36.99
0 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00 40.00 45.00 50.00 55.00 60.00
沉淀分离
沉淀的转化作用
• 用一种难溶化合物，使存在于溶液 中的微量元素转化成更为难溶的物 质而使其得到分离的方法。如： CdS/Cu2+，Hg2Cl2/M，CaCO3/Pb2+
无机共沉淀剂
• 无机共沉淀剂除极少数（如汞化合物） 可以经灼烧挥发除去外，在大多数情况 下需分离载体元素和痕量待测元素，因 此只有当载体离子容易被掩蔽或不干扰 测定时才方便使用。
2+
O Ni H N C CH3 + 2 H+ N C CH3 O
样品前处理技术复习题
样品前处理技术复习题1.什么是样品的前处理？为什么要进行样品前处理？样品前处理技术在样品分析检测中的地位和作用如何？（1）指样品的制备和对样品中待测组分进行提取、净化、浓缩的过程。
（2）目的：测定前排除干扰成分；对样品进行浓缩。
将被测物转化为适合于测定的形态；被测组分从复杂体系中分离出来后测定；把对测定有干扰的组分分离除去；把微量或痕量的待测组分通过分离达到富集的目的。
（3）地位：样品的分离、纯化结果的好坏将直接影响最后的结果。
作用：消除基质干扰、保护仪器、提高方法的准确度、精密度、选择性和灵敏度。
2.传统的样品前处理技术有哪些？说出其中的液-液萃取法、索氏提取法的原理、及其优缺点。
传统的样品前处理方法有液-液萃取、索式提取、色谱分离、蒸馏、吸附、离心、过滤等几十种。
（1）一、消解法（适合于液态和固态样品）（一）湿式消解法（二）干灰化法或熔融法1. 硝酸消解法2. 硝酸-高氯酸消解法3. 硝酸-硫酸消解法4. 硫酸-磷酸消解法5. 硫酸-高锰酸钾消解法6. 多元消解法7. 碱分解法二、富集与分离(一) 气提、顶空和蒸馏法 (二) 萃取法1.气提法 1.溶剂萃取法2.顶空法 2.固相萃取法(SPE)3.蒸馏法（2）液液萃取法原理及优缺点液液萃取原理：利用化合物在两种互不相溶（或微溶）的溶剂中溶解度或分配系数的不同，使化合物从一种溶剂内转移到另外一种溶剂中。
经过反复多次萃取，将绝大部分的化合物提取出来。
优缺点：设备简单、操作简便；需人工操作、限制了萃取的量、工作量大，回收利率低，操作过程中有干扰、不精确，易造成环境污染。
（2）索氏提取原理及优缺点索氏提取原理：为从固体物质中萃取化合物的一种方法。
用溶剂将固体长期浸润而将所需要的物质浸出来，利用溶剂回流和虹吸原理，使固体物质每一次都能为纯的溶剂所萃取。
优缺点：选择性好，能耗低，设备简单、操作简便；花费时间长．溶剂用量大、效率不高。
3.掌握固相萃取的原理、操作步骤、每一步的目的和作用等。
固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定水中13种抗生素的含量
固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定水中13种抗生素的含量陈小平;邓小娟;李文斌;顾春燕;晋立川【摘要】采用固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定水中13种抗生素的含量.水样中的抗生素富集于PLS固相萃取柱上,用甲醇洗脱,洗脱液进行LC分离,以Endeavorsil C18色谱柱为分离柱,以不同体积比的0.4%(体积分数)甲酸-水溶液和甲醇-乙腈(40+60)溶液的混合液为流动相进行梯度洗脱.质谱分析中,采用电喷雾正离子源多反应监测模式检测.13种抗生素均在一定的质量浓度范围内与其对应的峰面积呈线性关系,方法的检出限(3S/N)在0.4~1.5 ng·L-1之间.以空白样品为基体进行加标回收试验,所得回收率在70.4%~101%之间,测定值的相对标准偏差(n=5)在1.1%~4.8%之间.%UHPLC-MS/MS was applied to the determination of 13 antibiotics in water with solid phase extraction.The antibiotics in water sample were enriched on PLS solid phase extraction column,and then eluted with 5 mL of methanol.LC separation was performed by using Endeavorsil C18 chromatographic column as stationary phase,and the mixture of 0.4% (φ)formic acid solution and methanol-acetonitrile(40+60)solution with various ratios as mobile phase in gradientelution.ESI+ and multi-reaction monitoring were adopted in MS/MS.Linear relationships between values of peak area and mass concentration of the 13 antibiotics were kept in definite ranges,with detection limits (3S/N)in the range of 0.4-1.5 ng·L-1 .On the base of blank sample,test for recovery was made by standard addition method;values of recovery found were in the range of 70.4%-101%, with RSD′s (n= 5 )in the range of 1 .1%-4 .8%.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2017(053)005【总页数】6页(P542-547)【关键词】超高效液相色谱-串联质谱法;固相萃取;抗生素;水【作者】陈小平;邓小娟;李文斌;顾春燕;晋立川【作者单位】天津大学分析中心,天津300072;天津大学分析中心,天津300072;迪马科技有限公司,天津300402;迪马科技有限公司,天津300402;迪马科技有限公司,天津300402【正文语种】中文【中图分类】O657.63抗生素广泛用于畜禽养殖行业，但大多不被畜禽充分吸收，而随排泄物进入环境，对地表水和地下水造成潜在威胁，进而影响人类饮用水的水质［1-5］。
固相微萃取原理及使用
二、SPME的原理
固相微萃取法（SPME）的原理与固相萃取不同，固相微萃取不 是将待测物全部萃取出来，其原理是建立在待测物在固定相和水相之间
达成的平衡分配基础上。
设固定相所吸附的待测物的量为WS，因待测物总量在43;C2 •V2
（1）
式中， C0是待测物在水样中的原始浓度； C1 、 C2分别为待测
二、SPME的原理
由式（4）： WS =K • C0 • V1 ，可知WS与C0呈线性关系，并与K 和呈正比。决定K值的主要因素是萃取头固定相的类型，因此，对某 一种或某一类化合物来说选择一个特异的萃取固定相十分重要。 萃取头固定液膜越厚， WS越大。由于萃取物全部进入色谱柱，一个 微小的固定液体积即可满足分析要求。通常液膜厚度为5-100um，这 一已比一般毛细管柱的液膜厚度（0.2-1um）厚得多。
um) 萃取柱; 40μl 样品, 100ul/min,20 次反复萃取, 搬阀进样。线性范围： 10 - 200 pg/ml (r≥0.9996), 检测限 2.7 to 11.7 pg/ml. 86% 回收率， RSD 0.9–8.8%.
ESI(-) ,MRM，five 50 pg/mL 雌激素标样 雌激素酮, 17-雌二醇,雌激素三醇, 乙炔基雌二醇 和二乙基已烯雌酚
第二页，共55页。
一、概述
固相微萃取(solid phase microextraction）
• 1989年；Pawliszyn • Supelco1993年推出了商品化的SPME装置
• 1995年Pawliszyn等；空气中苯系物分析；SPME在气相色谱
中快速进样装置； 萃取丝内用CO2冷却装置
SPE、SPME的简单比较
固相微萃取(SPME)技术
4、主要结论 A 在对水样中的三类农药的处理过程中， 从回收率看，GDX-403柱和C18柱比较并无 差异，可任意选择。 B 在GDX-403柱的情况下，水样中对有机 磷类农药，比较了6种洗脱剂，苯最差，其 余5种均可以，但以氯仿效果最好。 C 方法适合于水样和血样中上述三类农药 的检测
多氯有机化物 以往分析环境水样中微量有机物时，根据 污染物的极性、挥发性和高温稳定性等选择GC 或HPLC进行分析，但水样必须经过分离、富集、 纯化等前处理。例如，常采用液-液萃取、蒸馏、 结晶、过滤、预沉淀、离心等方法。这些步骤 烦琐、耗时，约占整个分析过程的三分之二时 间，也是不同实验室间误差的主要来源。使用 固相萃取技术则克服了上述前处理的缺点，该 技术设备简单、价廉、使用溶剂少，可高效率、 有选择性地分离和富集不同的样品。
多环芳烃 多环芳烃是在自然界中广泛存在的一类 有机污染物，其中某些化合物具有相当强的 致畸、致癌或致突变作用。它们现在水体中 都广泛存在，而且含量低、种类多。对其进 行快速、准确的定性定量一直是分析化学及 环境分析化学的前沿研究领域。与经典的液 -液萃取（LLE）相比，固相萃取具有节省时 间、溶剂用量少，不易乳化等特点。
农药 有机磷类、氨基甲酸酯类和拟除虫菊 酯类农药是目前国内常用的三大类农药， 在生产、运输和使用过程中可能引起中毒 或环境污染、中毒事件也屡有发生。建立 多类农药同时通过固相萃取和气相色谱进 行分析，对于毒物分析、临床急救都具有 实际意义，为系统分析有机农药提供一种 简便、快速的固相提取方法。
例2. 固相萃取法提取净化生物检材中三类农药的实验研 究（孙静等，环境化学，1995，14（3）：221-225） 1、固相萃取柱：GDX-403（PT系列小柱，500mg）， C18固相柱（MT型样品净化富集柱，250mg） 2、样品：四种氨基甲酸酯类农药、六种有机磷类农药、 五种拟除虫菊酯类农药分别在水样和血清样中。
固相萃取-气相色谱-质谱法测定水中10种嗅味物质的含量
固相萃取-气相色谱-质谱法测定水中10种嗅味物质的含量冯桂学;刘莉;顿咪娜;赵清华;孙韶华;贾瑞宝【摘要】水样经HLB固相萃取小柱萃取,用二氯甲烷2 mL洗脱,所得洗脱液用HP-5 MS毛细管色谱柱分离,在全扫描和选择离子监测模式下进行质谱测定.10种嗅味物质在一定的质量浓度范围内与其对应的峰面积呈线性关系,方法的检出限(3S/N)在0.50~1.0μg·L-1之间.以空白样品为基体进行加标回收试验,所得回收率在88.7%~113%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在2.0%~6.7%之间.%The water sample was extracted on HLB solid phase extraction column,and then eluted with 2 mL of dichloromethane.The eluate was then separated by GC on HP-5 MS capillary chromatographic column,and the analytes were determined by MS under the modes of full-scanning and selected ion monitoring.Linear relationships between values of peak area and mass concentration of the 10 odorous materials were kept in definite ranges. Detection limits (3S/N)found were ranged from 0.50 to 1.0μg·L-1 .On the base of blank sample,test for recovery was made by standard addition method,values of recovery found were in the range of 88.7%-113%,with RSD′s (n= 6 )in the range of 2 .0%-6 .7%.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2017(053)005【总页数】5页(P502-506)【关键词】气相色谱-质谱法;固相萃取;嗅味物质;水【作者】冯桂学;刘莉;顿咪娜;赵清华;孙韶华;贾瑞宝【作者单位】山东省城市供排水水质监测中心,济南250021;山东省城市供排水水质监测中心,济南250021;山东省城市供排水水质监测中心,济南250021;山东省城市供排水水质监测中心,济南250021;山东省城市供排水水质监测中心,济南250021;山东省城市供排水水质监测中心,济南250021【正文语种】中文【中图分类】O657.63近年来，城市饮用水源嗅味污染事件频繁发生，使得公众对城市供水水质安全性产生怀疑。
疏水性螯合物固相萃取-原子吸收光谱法测定海水中5种重金属
疏水性螯合物固相萃取-原子吸收光谱法测定海水中5种重金属王增焕;王许诺;谷阳光;陈瑛娜【摘要】海水重金属的含量变化与分布特征受海洋中生物地球化学过程控制.海水重金属测定的难点在于海水盐度高且重金属含量低,需要进行分离、富集等样品前处理.常规前处理方法如溶剂萃取样品量大、操作繁琐,使用大量有机溶剂,对环境和操作者危害大;共沉淀法容易造成污染.本研究以吡咯烷基二硫代甲酸铵和二乙氨基二硫代甲酸钠为螯合剂,采用商品化的固相萃取柱,分离海水中的镉、铜、铅、镍和锌5种重金属,原子吸收光谱法测定其含量.结果表明:5种元素工作曲线的相关性较好(R>0.999),镉锌的线性范围分别为0~4 μg/L和0~100 μg/L,铅铜镍的线性范围为0~40 μg/L;检出限(μg/L)分别为0.02、2.6、0.06、0.18、0.3,方法精密度高(RSD<5%),加标回收率为93.8%~104%.本方法利用疏水性作用的固相萃取技术,实现了海水分析的绿色样品前处理.%The concentration and distribution of heavy metals in seawater are controlled by biogeochemical processes in the ocean.It is difficult to analyze accurately the concentrations of heavy metals in seawater due to the high salinity of seawater and low concentrations of heavy metals.Separation and preconcentration processes are needed.Conventional pretreatment methods include solvent extraction and coprecipitation.During solvent extraction, large volumes of seawater samples and organic solvents are used, complicating the procedure and endangering the environment and operator.The coprecipitation method can readily cause contamination of the analytes.In this study, the concentrations of 5 heavy metals, Cd, Cu, Ni, Pb and Zn in seawater weredetermined by Atomic Absorption Spectrometry after solid phase extraction of hydrophobic chelate with ammonium pyrrolidine dithiocarbamate and sodium diethyldithiocarbmate as chelatingagents.The results show that there is a good correlation (R>0.999) between the absorbance and concentration of Cd, Cu, Ni, Pb and Zn.The linear ranges of the working curve for Cd and Zn were 0-40 μg/L and 0-100μg/L, respectively, whereas the linear ranges for Pb, Cu, and Ni were 0-40μg/L.The detection limits (μg/L) of Cd, Zn, Pb, Cu and Ni were 0.02, 2.6,0.06, 0.18 and 0.3, respectively.The precision and recovery were less than 5% and 93.8%-104%, respectively.This method utilizes the hydrophobic interaction of solid phase extraction technology to realize the green sample pretreatment of seawater analysis.【期刊名称】《岩矿测试》【年(卷),期】2017(036)004【总页数】7页(P360-366)【关键词】海水;重金属;固相萃取;绿色分离技术;二硫代氨基甲酸盐;原子吸收光谱法【作者】王增焕;王许诺;谷阳光;陈瑛娜【作者单位】中国水产科学研究院南海水产研究所,农业部水产品加工重点实验室,广东省渔业生态环境重点实验室,广东广州 510300;中国水产科学研究院南海水产研究所,农业部水产品加工重点实验室,广东省渔业生态环境重点实验室,广东广州510300;中国水产科学研究院南海水产研究所,农业部水产品加工重点实验室,广东省渔业生态环境重点实验室,广东广州 510300;中国水产科学研究院南海水产研究所,农业部水产品加工重点实验室,广东省渔业生态环境重点实验室,广东广州510300【正文语种】中文【中图分类】P641;O657.31海水中重金属元素主要来源于大气沉降、地表径流输入、海底热液活动释放等，参与海洋中各种物理、化学和生物过程[1]，与海水中的水合氧化物胶体、颗粒物、有机物等配位体络合[2]，其含量变化、分布特征、物理和化学形态，是海洋地球化学研究的重要内容[3-4]。
两种消解方法对ICP-MS_测定大米中铅、镉、铬、镍元素影响的研究
两种消解方法对ICP-MS测定大米中铅、镉、铬、镍元素影响的研究姚丽君（营口市食品药品检验检测中心，辽宁营口 115000）摘 要：目的：测定大米中铅、镉、铬及镍元素的含量。
方法：分别采用微波消解法和湿法快速消解法对样品进行消解处理，分析两种消解法的消解效果和对检测结果产生的影响。
结果：微波和湿法快速消解两种方法测定值相近，铅、镉、铬和镍检出限分别为0.02 mg·kg-1、0.002 mg·kg-1、0.004 mg·kg-1和0.003 mg·kg-1，回收率为96.36%～104.00%，相对标准偏差为4.57%～6.08%，两种方法对大米铅、镉、铬和镍元素的测定值均在标准范围内，且测定值无明显差异。
结论：测定大米中铅、镉、铬及镍元素时，微波消解和湿法快速消解均可以作为电感耦合等离子体-质谱法的预处理方法。
关键词：微波消解；湿法快速消解；电感耦合等离子体-质谱法；大米Influence of Two Digestion Methods on Determination of Lead, Cadmium, Chromium and Nickel in Rice by ICP-MSYAO Lijun(Yingkou Testing Center for Food and Drug Control, Yingkou 115000, China) Abstract: Objective: To determine the contents of lead, cadmium, chromium and nickel in rice. Method: Microwave digestion and wet rapid digestion were used to digest the samples, and the digestion effects of the two digestion methods and their effects on the test results were analyzed. Result: The determination values of microwave and wet digestion methods were similar. The detection limits of lead, cadmium, chromium and nickel were 0.02 mg·kg-1, 0.002 mg·kg-1, 0.004 mg·kg-1 and 0.003 mg·kg-1, respectively. The recovery rate was 96.36%～104.00%, and the relative standard deviation was 4.57%～6.08%. The determination values of lead, cadmium, chromium and nickel in rice were within the standard range, and there was no significant difference between the two methods. Conclusion: Microwave digestion and wet rapid digestion can be used as pretreatment methods for ICP-MS in the determination of lead, cadmium, chromium and nickel in rice.Keywords: microwave digestion; wet fast digestion; inductively coupled plasma-mass spectrometry; rice大米是人们日常饮食中重要的主食之一，东北地区作为大米主要种植地，具有“粮仓”的美誉，且东北大米因具有独特的口感广受人们青睐。
固相微萃取SPME技术
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三、固相萃取（SPE）
固相萃取（Solid Phase Extraction，SPE）是由液 固萃取和柱液相色谱技术相结合发展而来的。
★其广泛应用起始于1978年美国Waters公司首先 将商品sep-pak投放市场。它是一种填充固定相的短色 谱柱，用于浓缩被测组分或除去干扰物质。
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• 例1. 用固相萃取技术富集水中的多环芳烃（贾瑞
宝等，色谱，1997，15（6）：524-526）
• 1、固相萃取条件：将填料为C18的富集小柱 (500mg, 天津开发区色谱技术公司) 先用2mL 二 氯甲烷清洗柱床, 抽空流出液, 再依次通过5mL 甲 醇和5mL 水, 在柱子被抽空前接上盛有100mL 水 样的碘量瓶, 以5mL/min的抽速上样。待水样全部 抽完后, 用5mL 蒸馏水清洗柱体, 并维持真空 10min, 最后用合适的溶剂洗脱被分析组分。
与固定相作用力较强而被吸附留在柱上，并因吸附作用力 的不同而彼此分离，样品基质及其他成分与固定相作用力 较弱而随水流出萃取柱。
B：被萃取组分用少量的选择性溶剂洗脱。 因此，SPE技术不仅用于“清洗”样品，除去干扰成 分，而且可以使组分分离，达到浓缩或纯化的目的。
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3、固相萃取的装置 固相萃取的装置主要分柱型和盘型两种
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5、 SPE的应用：
（1） SPE在环境样品中的主要应用是对环境水样的 预处理，如：
盘式SPE的使用，可使1L水的处理时间缩短到10min， 与通常的液-液萃取相比，减少了大量的时间和劳动强度， 减少使用大量的有机溶剂，降低了对人体和环境的影响。
环境水样从野外采集后，由于条件限制不能马上分 析，需存放在冰箱内送往实验室，造成运输、保存的极 大困难。而固相萃取技术可以在野外直接萃取水样，将 萃取后的介质送往实验室，这样，不但极大地缩小了样 品体积，方便运输，而且污染物吸附在固相介质上比存 放在冰箱的水样中更为稳定。
固相萃取的概念、步骤和操作
固相萃取的概念、步骤和操作概念：利用固体吸附剂将样品中的目标分析物吸附，与样品的基质和干扰物分离，然后再用有机溶剂或加热解吸附，达到分离、纯化及浓缩目标物的目的。
固相萃取（SPE）是利用固体吸附剂将液体样品中的目标化合物吸附，与样品的基体和干扰化合物分离，然后再用洗脱液洗脱，达到分离和富集的目的。
先使液体样品通过一装有吸附剂（固相）小柱，保留其中某些组分，再选用适当的溶剂冲洗杂质，然后用少量溶剂迅速洗脱，从而达到快速分离净化与浓缩的目的。
SPE可以用于所有类型样品的处理，但是液体样品是最容易处理的与液液萃取(LLE)相比，固相萃取具有如下优点：①回收率和富集倍数高；②有机溶剂消耗量低，减少对环境的污染；③更有效的将分析物与干扰组分分离；④无相分离操作过程，容易收集分析物；⑤能处理小体积试样；⑥操作简便、快速，费用低，易于实现自动化及与其他分析仪器联用。
固相萃取的基本原理：吸附剂上的活性部分对目标物和样品基质的分子作用力存在差异固相萃取保留或洗脱的机制取决于被分析物与吸附剂表面的活性基团，以及被分析物与液相之间的分子作用力。
洗脱模式：一种是目标化合物比干扰物与吸附剂之间的亲和力更强，因而被保留，洗脱时采用对目标化合物亲和力更强的溶剂；另一种是干扰物比目标化合物与吸附剂之间的亲和力更强，则目标化合物被直接的洗脱。
通常采用前一种洗脱方式。
一、固相萃取的分离模式：反相固相萃取、正相固相萃取、离子交换萃取、免疫亲和1、反相固相萃取：吸附剂（固定相）是非极性或弱极性的，如硅胶键合C18, C8, C4，C2,-苯基等。
流动相为极性（水溶液）或中等极性样品基质。
吸附剂的极性小于洗脱液的极性。
应用：可以从强极性的溶剂中（如水样）萃取非极性或弱极性的化合物。
作用机理：非极性-非极性相互作用（疏水作用），如范德华力或色散力。
例如水中PAHs，利用C18柱，甲醇洗脱剂洗脱。
2、正相固相萃取：（1）吸附剂：极性键合相，如硅胶键合氨基－NH2、氰基－CN，-Diol（二醇基）；（2）极性吸附剂，如silica、Florisil、(A-,N-,B-)alumina、硅藻土等。
萃取分离法
特点：
微滴萃取具有简单、 便宜、高效、极少 污染、快速、萃取 剂选用范围广等特 点。分类
影响因素：
①盐的加入 ②试样水的搅拌 ③萃取溶剂 ④萃取时间 ⑤有机液滴的体积
等。
应用：
1.水样分析及土壤中杀虫剂的检测；
2.生物样品中管制药品的筛查及药品的 残留溶剂分析；
3.食品、化妆品的香料的分析。
比较：
萃取（剂/部分） 试样状态 萃取类型 仪器
核心指导 理论
联用
液-
液
萃 取 分
不与水混溶 有机溶剂
离
法
微
滴
萃 取 分
颗粒 大小
萃取 剂流
量
其他加 入溶剂
种类
影响 因素
压力 P
萃取 时间tቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
温度 T
技术特点:
1、超临界萃取可以在接近室温(35～40℃)及 CO2气体笼罩下进行提取，有效地防止了 热敏性物质的氧化和逸散；
2、使用SFE是最干净的提取方法； 3、萃取和分离合二为一，不仅萃取的效率高
而且能耗较少，提高了生产效率也降低了 费用成本；
应用方面：
1.在中药分析中的应用：分离皂苷类物质、 分离连翘、分离黄酮类物质、分离生物碱。 2.在人体内药物分析中的应用：研究血浆中 12种局部麻醉药，提纯血清中抗心律失常 药奎尼丁、测定人血清中的间羟舒喘灵。 3.在毒药分析中的应用：提纯血液或尿液 中常见安眠药成分、提纯生物样品中有机磷 毒药。
仪器：固相萃取柱 固相萃取一般程序： 选适宜SPE管→润湿载体→加入样品溶液到载体→
洗涤出去共存物→洗脱得分离物质
SPE（固相萃取）特点：
• 优点: • 1可同时完成样品富集与净化，大大提高检测灵敏
固相微萃取原理介绍
固相微萃取技术(SPME)及其应用摘要：固相微萃取（SPME）是一种应现代仪器要求而产生的样品前处理新技术。
随着人们对其原理和技术发展的深入理解，新型SPME装置的不断应用和发展，SPME已广泛应用于环保及水质处理、临床医药、公安案件处理、国防等。
本文对其原理、萃取条件、联用技术的现状进行了综述。
关键词：固相微萃取; 萃取条件; 联用技术; 应用; 综述The Solid Phase Micro Extraction (SPME) And It’s ApplicationAbstract: The solid phase micro extraction (SPME) is a new kind of modern instrument method before output sample. Along with people as to it's the princ iple develop deep with the technique into the comprehension, the new SPME e quip continuously applied with the development, SPME already extensive and a pplied handle in the environmental protection and fluid matter, the clinical med icine, public security official's case handle, national defense etc.. Present this te xt as to it's principle, the conditions of extraction, coupling with other analytic al technologies to proceeds the overviewed.Keywords: solid-phase micro extraction; the conditions of extraction; coupling with analytical technologies; application; review固相微萃取（Solid-Phase Microextraction，简写为SPME）是近年来国际上兴起的一项试样分析前处理新技术。
固相萃取
固相萃取(Solid Phase Extraction SPE)就是利用固体吸附剂将液体样品中的目标化合物吸附，与样品的基体和干扰化合物分离，然后再用洗脱液洗脱或加热解吸附，达到分离和富集目标化合物的目的。
与液－液萃取相比固相萃取有很多优点：固相萃取不需要大量互不相溶的溶剂，处理过程中不会产生乳化现象，它采用高效﹑高选择性的吸附剂（固定相），能显著减少溶剂的用量，简化样品于处理过程，同时所需费用也有所减少。
一般说来固相萃取所需时间为液－液萃取的1/2，费用为液－液萃取的1/5。
其缺点是：目标化合物的回收率和精密度要低于液－液萃取。
一．固相萃取的模式及原理固相萃取实质上是一种液相色谱分离，其主要分离模式也与液相色谱相同，可分为正相（吸附剂极性大于洗脱液极性），反相（吸附剂极性小于洗脱液极性），离子交换和吸附。
固相萃取所用的吸附剂也与液相色谱常用的固定相相同，只是在粒度上有所区别。
正相固相萃取所用的吸附剂都是极性的，用来萃取（保留）极性物质。
在正相萃取时目标化合物如何保留在吸附剂上，取决于目标化合物的极性官能团与吸附剂表面的极性官能团之间相互作用，其中包括了氢键，π—π键相互作用，偶极－偶极相互作用和偶极－诱导偶极相互作用以及其他的极性－极性作用。
正相固相萃取可以从非极性溶剂样品中吸附极性化合物。
反相固相萃取所用的吸附剂通常是非极性的或极性较弱的，所萃取的目标化合物通常是中等极性到非极性化合物。
目标化合物与吸附剂间的作用是疏水性相互作用，主要是非极性－非极性相互作用，是范德华力或色散力。
离子交换固相萃取所用的吸附剂是带有电荷的离子交换树脂，所萃取的目标化合物是带有电荷的化合物，目标化合物与吸附剂之间的相互作用是静电吸引力。
固相萃取中吸附剂（固定相）的选择主要是根据目标化合物的性质和样品基体（即样品的溶剂）性质。
目标化合物的极性与吸附剂的极性非常相似的时，可以得到目标化合物的最佳保留（最佳吸附）。
两者极性越相似，保留越好（即吸附越好），所以要尽量选择与目标化合物极性相似的吸附剂。
高盐食品中铅测定方法的研究进展-食品安全质量检测学报
第7卷 第4期 食品安全质量检测学报 Vol. 7No. 42016年4月Journal of Food Safety and QualityApr. , 2016*通讯作者: 杨佳佳, 硕士, 中级工程师, 主要研究方向为食品安全分析测定。
E-mail: yangjiajia2450@*Corresponding author: YANG Jia-Jia, Master, National Food Safety Supervision And Inspection Center, Beijing100094, China. E-mail: yangjiajia2450@.高盐食品中铅测定方法的研究进展杨佳佳*, 孙海波, 杨彦丽, 林 立(国家食品质量安全监督检验中心, 北京 100094)摘 要: 目前, 高盐食品中铅的测定方法主要有原子吸收光谱法(包括石墨炉原子吸收法和火焰原子吸收光谱法法)、原子荧光光谱法及双硫腙比色法。
此外, 还有电感耦合等离子质谱法和电感耦合等离子体发射光谱法。
电感耦合等离子体质谱法具有极高的灵敏度与较宽的线性范围, 并且不受高盐食品中氯化钠的干扰, 对高盐食品中铅的测定具有很强的优势。
石墨炉原子吸收光谱法操作简便、灵敏度高, 但容易产生基体干扰, 主要表现为产生严重的背景吸收, 对测定结果造成很大的影响。
国家标准方法测定高盐食品的铅含量, 通常需加入适当的基体改进剂并优化仪器条件, 才能得到准确的实验结果。
本文综合概述了上述常用检测方法在高盐食品中铅含量的应用, 以期为相关研究提供参考。
关键词: 铅; 高盐食品; 原子吸收光谱法; 电感耦合等离子体发射光谱法; 原子荧光光谱法Research progress on the determination methods of lead in high salt foodsYANG Jia-Jia *, SUN Hai-Bo, YANG Yan-Li, LIN Li(National Food Safety Supervision and Inspection Center , Beijing 100094, China )ABSTRACT: At present, the national standard methods for the determination of lead include atomic absorption spectrometry (including graphite furnace atomic absorption spectrometry and flame method), atomic fluorescence spectrometry and dithizone colorimetric method. In addition, there are inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS) and inductively coupled plasma atomic emission spectrometry (ICP-AES). ICP-MS has a very high sensitivity and wide linear range, and has a strong advantage to determine lead in high salt foods without interference of sodium chloride. Graphite furnace atomic absorption spectrometry is simple and easy, high sensitive, but prone to interference matrix with serious back ground absorption which results in big impact on the measured results. The national standard method for determination of the lead in high salt foods needs to add the appropriate matrix modifier and optimize the instrument conditions so as to get precise results. This paper summarized the applications of common methods for the determination of lead in high salt foods, in order to provide references for relevant researches.KEY WORDS: lead; high salt food; atomic absorption spectrometry; inductively coupled plasma atomic emission spectrometry; atomic fluorescence spectroscopy1 引 言铅是一种具有蓄积性的有害元素, 进入人体后通过血液侵入大脑神经组织, 使营养物质和氧气供应不足, 造成脑组织损伤, 严重者可能导致终身残废[1]。
【技术】重金属离子的固相萃取和分离技术本科毕业论文
【关键字】技术重金属离子的固相萃取和分离技术摘要：以Ni2+、Co2+、Cd2+、Pb2+为模板离子，以PEG-1540为致孔剂，二乙烯三胺为固化剂，与环氧树脂混合均匀后置于60℃烘箱内反应24h，即可制得环氧树脂基离子印迹整体柱。
本文基于上述的离子印迹整体柱，对一系列标准浓度的重金属离子溶液进行吸附性测试，从而对整体柱的吸附性能进行研究和评估。
针对整体柱合成条件和吸附洗脱条件对整体柱性能的影响，实验的同时也将在不同的条件下对整体柱性能进行测试，对离子印迹整体柱进行优化。
关键词：固相萃取；重金属离子；离子印迹；整体柱Abstract: Epoxy resin based ion imprinted polymer was prepared by heating a kind of uniformly mixed mixture in an electric oven, whose temperature is kept at .The mixture that contain epoxy resin takes Ni2+,Co2+,Cd2+ and Pb2+ as template ions, PEG-1540 as pore-creating material and diethylene triamine as curing agent. The present study takes the absorption ability of ion imprinted polymer and its appropriate scale problem as the goal in research is carrying out adsorption experiments in which a series of heavy metal ion standard solutions are adsorbed by ion imprinted polymer. Considered the influence of the monolithic material's synthesis conditions and adsorption conditions，the adsorption properties of the monolithic material will be tested in different conditions in order to optimize the parameters of the ion imprinted polymer.Keywords：solid-phase extraction; heavy metal ions; ion imprinting; monolithic column目录1. 引言 (1)1.1. 背景与研究意义 (1)1.2 固相萃取的发展 (2)固相萃取 (2)分子印迹技术 (3)整体柱 (3)2. 实验部分 (5)2.1 实验试剂与仪器 (5)试剂 (5)实验仪器 (5)2.2 离子印迹整体柱的合成 (5)称取合成各离子印迹柱所需结晶水化合物的质量 (5)制备重金属离子印迹整体柱 (6)2.3 整体柱处理 (6)EG-1540的去除 (6)整体柱中印迹离子的去除 (7)2.4 重金属离子标准溶液的配制 (7)混合标准溶液的配制 (7)2.5 整体柱各项性能的测试 (8)吸附性能空白对比实验 (9)最大吸附量实验 (9)单独进行铅离子印迹整体柱的吸附性实验 (9)铅离子印迹整体柱空白实验 (9)2.6 吸附介质最佳pH试验 (9)2.7 回收率实验 (9)3. 结果与讨论 (11)3.1 整体柱制备条件的优化 (11)3.2 整体柱洗脱条件的优化 (11)3.3 对整体柱选择吸附性的测试 (12)Co2+的离子印迹整体柱进行吸附性实验 (13)Ni2+的离子印迹整体柱进行吸附性实验 (14)Cd2+的离子印迹整体柱进行吸附性实验 (15)非离子印迹整体柱进行吸附性实验 (16)整体柱最大吸附量的测定 (17)铅离子印迹整体柱吸附实验 (17)铅离子空白对照试验 (18)回收率实验 (18)4. 结论 (20)参照文献 (21)致谢 (24)附录一文献综述 (25)附录二外文翻译及原文 (31)1 引言1.1背景与研究意义随着物质文明的发展，人们所产生垃圾的污染也越来越严重。
固相萃取-高效液相色谱法同时测定饲料中4种磺胺类药物残留
固相萃取-高效液相色谱法同时测定饲料中4种磺胺类药物残留陈卿卿;金迁;林灵超【摘要】建立固相萃取-高效液相色谱法同时测定饲料中的磺胺嘧啶、磺胺二甲嘧啶、磺胺甲恶唑、磺胺喹恶啉4种磺胺类药物残留的方法.样品用乙腈提取,然后用碱性氧化铝固相萃取柱净化,色谱柱为C18柱(250 mm×4.6 mm,5μm),以水-乙腈(体积比为75:25,含0.3％乙酸)为流动相,流量为1.0 mL/min,检测波长为270 nm.4种磺胺类药物的质量浓度在1～10μg/mL范围内与其色谱峰面积呈良好的线性,相关系数均大于0.999,检出限为0.025～0.133μg/g.磺胺类药物测定结果的相对标准偏差为0.22％～0.30％(n=6),样品加标回收率为93.6％～106.7％.实际饲料样品中均未检出这4种磺胺组分.该方法具有干扰少,灵敏度高,重复性好的优点,可以作为饲料中的磺胺类药物残留的一种检测方法.%A method was developed for simultaneous determining sulfadiazine, sulfadimidine, sulphamethoxazole, sulfaquinoxaline in feeds by high performance liquid chromatography with solid phase extraction. The feed sample was extracted by acetonitrile and then purified with Cleanert Alumina-B Solid Phase Extraction column,an d separated on C18 colunm(250 mm×4.6 mm,5 μm) by using mobile phase of acetonitrile-water (volume ratio was75:25,with 0.3％ acetic acid) at flow rate of 1.0 mL/min,then detected at 270 nm. The concentration of four suifonamide residues had good linear relationships with the chromatographic peak area in the range of 1-10μg/mL,the correlation coefficients were more than 0.999, the detection limits were 0.025-0.133 μg/g. The relative standard deviation ofdetermination results was 0.22％-0.30％(n=6). The average recoveries were in the range of 93.6％-106.7％. The four suifonamide residues were not determined in actual feed samples. This method has the advantages of less interference, high sensitivity,good repeatability, and it is suitable for the determination of four sulfonamides in feeds.【期刊名称】《化学分析计量》【年(卷),期】2017(026)003【总页数】4页(P84-87)【关键词】磺胺类药物残留;固相萃取;高效液相色谱;饲料【作者】陈卿卿;金迁;林灵超【作者单位】浙江福立分析仪器有限公司,浙江温岭 317500;浙江福立分析仪器有限公司,浙江温岭 317500;浙江福立分析仪器有限公司,浙江温岭 317500【正文语种】中文【中图分类】O657.7磺胺类药物为人工合成的抗菌药物，可用于预防和治疗细菌感染性疾病，具有抗菌谱较广、性质稳定和使用简便等特点［1］。
SPE-ICP-MS同时测定高盐食品中15种稀土元素
CHINA PORT SCIENCE AND TECHNOLOGYSPE-ICP-M S同时测定高盐食品中15种稀土元素陆奕娜*1张林田1张冬辉1陈建伟1林文1摘要本研究逮立了阇相萃取-电感耦合等离子体质谱&测定高盐食品中15种稀土允素样品经微波消解，赶酸后 用0.1 m o l/L醋酸铵缓冲溶液调节p H值，通过Inerts印M e-1固相萃取柱，去除氯化钠等盐分，吸附样液中的稀土元素，冉 经2 m o l/L硝酸洗脱后，进人电感耦合等离子体质谱仪测定15种稀土元素本研究所建立的方法能降低盐分对检测的干扰.定M准确，适用于高盐食品中稀土元素的测定关键词固相萃取；1C P-M S;高盐食品；稀土元素Simultaneous Determination of 15 Rare Earth Elements in High—Salt Foods by SPE-ICP-MSLU Yi-Na1ZHANG Lin-Tian1ZHANG Dong-Hui1CHEN Jian-Wei1LIN W en1A b s tra c t A S P P'-I C P-M S method w as developed for the determination of 15 kinds of rare earth elements in high-salt foods. After microwave digestion a nd acid removal, the p H of the sample w as adjusted with 0.1 mol/L a m m o n i u m acetate buffer solution. T h e salt such as sodium chloride wa s removed through the solid phase extraction column, and the rare earth elements in the sample solution were adsorbed. After eluted with 2 mol/L nitric acid, 15 kinds of rare earth elements were determined by I C P-M S. T h e method established in this study can reduce the interference of salt on the detection. I t is quantitatively accurate and suitable for the determination of rare earth elements in high-salt samples.K e y w o rd s S P E； I C P-M S；high-salt foods； rare earth elements稀土具有生物毒性，长期摄人将对人体健康造成 危害，主要表现为：影响脑功能，加重人体肝、肾负担, 影响骨骼生长及免疫系统功能等111我国是高盐食品 消费大国，高盐食品中含有稀土元素严重影响产品品 质，准确测定高盐食品中的稀土元素显得尤为必要高盐样品中的钠、钾、氯等不仅能造成严重的电 离抑制和多原子离子干扰吣导致响应信号强度降低，影响准确定量，样品中的盐分沉底效应及空间电荷效 应w会导致分析背景信号高分析物的灵敏度降低、检 测准确性不高，且这些盐分对仪器有一定损害w降祛金项B:海关总署技术规范制（修）订项目（2019B083)第一作者：陆奕娜（1979—），女，汉族，广东揭阳人，本科，高级工程师，主要从事进出口食品及化妆品检验，E-mail: 30899635@qq .com1.汕头海关汕头5150311. Shantou Customs, Shantou 51503166中国口岸科学技术低基体浓度或者去除基体的样品前处理技术能够有效 消除基体效应，因此，为了消除盐分干扰，有学者采用了稀释样品来降低含盐量，但太大的稀释倍数会 降低方法的灵敏度。
重金属离子固相萃取和分离技术—开题分析方案
重金属离子的固相萃取和分离技术开题报告选题背景及意义1.重金属污染及危害随着物质文明的发展，人们产生的垃圾也越来越多。
其中有水污染、土壤污染、固体污染等。
而有一种污染牵涉在这三种污染内即重金属污染，一般以天然浓度广泛存在于自然界中，但由于人类对重金属的开采、冶炼、加工及商业制造活动日益增多，造成不少重金属如铅、汞、镉、钴等进入大气、水、土壤中，引起严重的环境污染。
以各种化学状态或化学形态存在的重金属，在进入环境或生态系统后就会存留、积累和迁移，造成危害。
如随废水排出的重金属，即使浓度小，也可在藻类和底泥中积累，被鱼和贝的体表吸附，产生食物链浓缩，从而造成公害。
如日本的水俣病，就是因为烧碱制造工业排放的废水中含有汞，在经生物作用变成有机汞后造成的；又如痛病，是由炼锌工业和镉电镀工业所排放的镉所致。
汽车尾气排放的铅经大气扩散等过程进入环境中，造成目前地表铅的浓度已有显著提高，致使近代人体内铅的吸收量比原始人增加了约100 倍，损害了人体健康。
2.重金属介绍比重大于4 或5 的金属，约有45 种，如铜、铅、锌、铁、钴、镍、钒、铌、钽、钛、锰、镉、汞、钨、钼、金、银等。
尽管锰、铜、锌等重金属是生命活动所需要的微量元素，但是大部分重金属如汞、铅、镉等并非生命活动所必须，而且所有重金属超过一定浓度都对人体有毒。
3.现有的重金属离子提取方法1.微生物富集高梯度磁选法2. 土壤淋洗法3.固相萃取其中固相萃取被广泛应用于环境样品中痕量金属离子和微量有机污染物的分离与富集。
4.固相萃取也称液一固萃取，它是建立在液相色谱理论基础上的一种分离、纯化方法，其主要分离模式也与液相色谱相同，可分为正相（吸附剂极性大于洗脱液极性＞、反相（吸附剂极性小于洗脱液极性＞、离子交换和吸附。
固相萃取技术设备简单，能将分离和浓缩合为一步，是目前样品前处理最简捷、高效、灵活的一种手段。
虽然载体种类繁多但常用的吸附剂缺乏分离的专一性，对成分复杂的样品难以达到预期分离效果。
固相萃取技术原理及应用介绍-Waters
• 柱芯式(需Sentry Guard套件) 和标准柱 • 由切换阀和软件控制，无需人工操作
©2017 Waters Corporation 7
为什么要进行SPE？
去除干扰物，以便取得：
– – – – 更好的分离效果 更可靠的分析结果 更长的色谱柱寿命 更少的系统故障
富集痕量样品，以便取得：
10
基于极基于极性的分离 基于极性分离的分离
工作原理：
利用待测化合物的极性或非极性特点而设计，而分子结构决定分子的极性属性
化合物的形为
“性质相近的相互吸引 -- 性质相反的不相互吸引” “Likes Like Like -- Opposites Are Not Attracted”
* 极性化合物吸引其它极性化合物 （相互吸引）
化合物的极性谱 极性 非极性
盐类
醇类
醚类
芳香族化合物
氟化物
酸类
酮类
卤化物
脂肪族化合物
©2017 Waters Corporation
12
基于极性的分离 ——流动相的极性谱
流动相的极性谱 极性 非极性
水 ------ 乙醇 ------ 乙腈
------
四氢呋喃 ------ 正已烷
©2017 Waters Corporation
固相萃取技术原理及应用介绍
沃特世消耗品部
贺小蔚
2017.9.19
©2017 Waters Corporation
1
•目录
固相萃取技术的基础原理及发展 固相萃取的技术介绍 分离原理
固相萃取技术分离策略的选择及相关应用 捕获目标化合物策略
通过净化策略
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万方数据
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高盐试样中金属离子的固相萃取分离和测定
作者：王美玲， 朱常桂， Mitsuo Ito， WANG Mei-ling， ZHU Chang-gui， Mitsuo.Ito
作者单位：王美玲,朱常桂,WANG Mei-ling,ZHU Chang-gui(中国核动力研究设计院核燃料及材料国家重点实验室,成都,610041)， Mitsuo Ito,Mitsuo.Ito(日本原子力机构)
刊名：
核动力工程
英文刊名：NUCLEAR POWER ENGINEERING
年，卷(期)：2007,28(z1)
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程2007,28(6)
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