生物高分子化合物

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β -D-葡萄糖
64%
O
葡萄糖的链、环结构互变环结构常写成Haworth结构
从开链改写成Haworth式结构方法是,将左侧原子或
原子团写在上方,右侧原子或原子团写在下方。如:
1 * *
CHO
2 3
H C
OH
H - C - OH HO - C - H H - C - OH H - C - OH CH 2OH
赖、组、精
谷、天冬(氨酸)
* 20种氨基酸的英文名称、缩写符号及分类如下:
1. (非极性)疏水性氨基酸 甘氨酸 丙氨酸 缬氨酸 亮氨酸 异亮氨酸 glycine alanine valine leucine isoleucine Gly Ala Val Leu Ile G A V L I F P
5.97 6.00 5.96 5.98 6.02 5.48
(7)分解反应
C6H12O6
酒化酶
2C2H5OH + 2CO2↑
三、 寡糖(只介绍二糖) 1.麦芽糖(C12H22O11) (1)组成和结构
CH2OH H HO H OH H
葡萄糖
CH2OH O H H OH
α -1,4糖苷键 1
H O
4
O H H OH H H OH
葡萄糖
OH
(2)主要化学性质
6 * 5 * 4
H - C OH HO - C - H H - C H - C CH 2OH
O
H OH
CH2OH H HO H
O H H OH OH
HO
2、单糖的物理性质
单糖在常温下大多为白色晶体,可溶于水,具吸湿性,难溶于 醇等有机溶剂,水—醇混合溶剂常用于糖的重结晶。单糖都有甜味, 但程度不同。除丙酮糖外,都具有环状结构。
CH2OH D 甘油 醛 L
CH2OH 甘油 醛
单糖的Fischer投影式书写
(2)单糖的环状结构
葡萄糖的性质用其开链结构式不能解释的源自文库题
葡萄糖分子若仅以链式结构存在,在无水HCl存在下其 游离醛理应与两分子甲醇作用生成缩醛,但实际上葡萄糖 分子只能与一分子甲醇结合成稳定的化合物。
在溶液中,开链式与环式结构,两者可互变:
果糖
银氨溶液 银镜生成 Δ 3d H2SO4 NaOH 水解产物 蔗糖(1ml) Cu(OH)2 Δ 为何要加 NaOH 砖红色沉淀 Δ 溶液至碱性?
四、多糖(只介绍淀粉和纤维素)
1. 淀粉
(1)存在:淀粉是植物体中储藏的养分,多存在于种子和块茎中。 (2)组成:直链淀粉(又称糖淀粉)—可溶解在热水中, 支链淀粉(又称胶淀粉)——不溶于水
(2)化学性质 ①无还原性(分子中无半缩醛羟基), 不能和Tollen’s或 Fehling’s反应。 ②水解反应 蔗糖在酸性条件或在酶的作用下水解,生成一分子葡 萄糖和一分子果糖,水解后的溶液具有还原性。
C12H22O11 + H2O 蔗糖
稀H2SO4 Δ C6H12O6 + C6H12O6 葡萄糖
§14-2氨基酸和蛋白质
(简 介)
一、氨基酸的结构与分类和主要性质
1、 α-氨基酸的结构
氨基酸是蛋白质水解的最终产物,是组成蛋白质的基本单 位。从蛋白质水解物中分离出来的氨基酸有二十种,除脯氨酸 和羟脯氨酸外,这些天然氨基酸在结构上的共同特点为: (1)结构 分子中同时含有羧基和氨基,且与羧基相邻的 α-碳原子上都有一个氨基,因而称为α-氨基酸。
必需氨基酸:生命活动所必需的,但人体自身不能合成,必
D-葡萄糖、D-甘露糖、D-果糖之间在稀碱催化的互变异构反应
由于存在葡萄糖和果糖之间的互变异构,所以葡萄糖和 果糖的某些化学性质很相似。
(2)氧化反应
① 碱性条件下能被弱氧化剂氧化
葡萄糖和果糖都能和Tollen’s或 Fehling’s反应,有银析出或 生成砖红色的Cu2O沉淀。 如葡萄糖与Tollen’s和Fehling’s试剂的反应式可表示为: Δ CH2OH(CHOH)4CHO + 2[Ag(NH3)2]OH CH2OH(CHOH)4COOH + 2Ag + 4NH3 + H2O CH2OH(CHOH)4CHO + 2Cu(OH)2 Δ CH2OH(CHOH)4COOH + Cu2O + 2 H2O [思考]葡萄糖是醛糖,能与Tollen’s和Fehling’s试剂反应,但果 糖是酮糖不存在醛基为什么也能与Tollen’s和Fehling’s试剂反应? 原因:存在互变异构 ↑
1、单糖的结构
(1)单糖的开链式结构和构型
单糖的开链式结构:
己醛糖
己酮糖
单糖的构型:只需比较编号最大的手性碳原子的构型,编号
最大的手性碳构型与 D—甘油醛相同者为 D—型糖,与L—甘油 醛相同者为L—型糖。
自然界存在 的单糖多为 D—型糖
甘油醛构型
CHO H *C OH HO CHO * C H
5.89 5.68 5.66 5.07 5.74 5.41
谷氨酰胺
苏氨酸
glutamine
threonine
Gln
Thr
Q
T
5.65
5.60
3. 酸性氨基酸 天冬氨酸 aspartic acid 谷氨酸 4. 碱性氨基酸 赖氨酸 lysine Lys K
9.74
Asp Glu
D E
2.97 3.22
①有还原性(分子中存在半缩醛羟基) 能和Tollen’s或 Fehling’s反应。
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH
H
HO
O H H OH H H OH
O
H H OH H
O H H OH
OH
H
HO
O H H OH H H OH
O
H H OH H
OH H OH CHO
麦芽糖是还原性糖 ②水解反应
该反应只发生在半缩醛(酮)的羟基。
(4)有醛基,可加氢还原
CH2OH(CHOH)4CHO + H2 Ni Δ CH2OH(CHOH)4CH2OH
己六醇
(5)含有多羟基的性质
①新制Cu(OH)2
葡萄糖溶液 或果糖溶液
溶液呈绛蓝色

砖红色沉淀
(6)酯化反应
浓H2SO4 CH2OH(CHOH)4CHO + 5CH3COOH Δ CH2OCOCH3
乳糖 均多糖:水解生成一种单糖 多糖:能水解生成许多单 如:淀粉、纤维素等 糖的高分子化合物 杂多糖:水解生成多种单糖 或单糖衍生物如:阿拉伯胶
二、 单糖
重点介绍葡萄糖和果糖
葡萄糖和果糖的分子式都是C6H12O6,但它们的结构是 不同的。 葡萄糖是己醛糖链式结构可表示为:CH2OH(CHOH)4CHO。 O 果糖是己酮糖链式结构可表示为:CH2OH(CHOH)3CCH2OH。 葡萄糖和果糖都是单糖,它们的性质很相似,所以放在 一起讨论。
(CHOCOCH3)4 + 5H2O
CHO
五乙酸葡萄糖酯
CH 2OH H OH H OH H O H H OH OH
CH 2OH
H3PO4
H2 O
H OH H OH H
O H H OH

OPO 3H 2
CH 2OPO 3H 2 O H H H H OH OH OH H OH
1-磷酸葡萄糖
6-磷酸葡萄糖
麦芽糖在酸性条件或麦芽糖酶作用下水解,生成2分子的 稀H2SO4 葡萄糖。
C12H22O11 + H2O 麦芽糖 Δ 2 C6H12O6 葡萄糖
2. 蔗糖
(1)组成和结构
CH2OH H H OH HO H O H H OH
1
HOH2C O H
2
O
H CH2OH
HO
H
β -D-果糖
OH
α -D-葡萄糖 α ,β -(1 2)糖苷键
2、纤维素
( 1)存在:纤维素是自然界分布最广、存在量最多的有机物, 是植物细胞壁的主要组分。纤维素在棉花中的含量达98%,在木 材中为50%。 ( 2)结构:
纤维素的结构单位是β-D-葡萄糖
(3)化学性质: ①无还原性 ②水解反应
其水解产物也是葡萄糖。
③由于人体内无水解β-1,4糖苷键的酶存在, 不能代谢利用纤维素作为人体活动的能源 物质。
H C H - C-OH HO - C-H H - C-OH H - C CH 2OH
α -D-葡萄糖
36%
OH
CHO H - C - OH O HO - C - H H - C - OH H - C - OH CH 2OH
D-葡萄糖
0.024%
HO C
H
H - C-OH HO - C-H H - C-OH H - C CH 2OH
H 2N COOH CH R α-碳原子基团 R基团
α-氨基酸基本结构通式
(2)氨基酸——羧酸分子里烃基上的氢原子被氨基取代后 H 的生成物叫氨基酸。
α-氨基酸通式:
H2N
C R
COOH
2、氨基酸的分类(只介绍)
中性氨基酸 氨基数 = 羧基数 按R基团的 酸碱性分
碱性氨基酸 氨基数 > 羧基数
酸性氨基酸 氨基数 < 羧基数
3、单糖的化学性质
(1)互变异构反应 单糖在稀碱溶液中,开链结构的醛或酮基与α碳原子上的 H原子发生互变异构反应,产生烯二醇结构,此结构进一步 互变异构,逆向恢复成原来的单糖,或正向进行,产生差 向异构生成另一种单糖等称为差向异构化。 D-葡萄糖与D-甘露糖及D-果糖之间在稀碱催化下通过烯二 醇结构而发出互变异构反应。
一、糖的概念和分类
1、糖类(俗称:碳水化合物)
(1) 组成 —— C、H、O 三种元素 例:葡萄糖、果糖 C6H12O6
蔗糖、麦芽糖 淀粉、纤维素
C12H22O11 (C6H10O5)n
(2)曾用通 式: Cm(H2O)n 表示 (m、n 可同,可不同)
现代科技发现:
①Cm(H2O)n 并不反映糖类的结构,在糖类分子中,H、O 并不 是以H2O 甚至也不是2:1的形式存在。 ②少数属于糖类的物质并不符合此通式(如:鼠李糖—C6H12O5 脱氧核糖—C5H10O4), 而少数物质符合此通式的又不属于糖类(如:甲醛—CH2O C2H4O2—乙酸或甲酸甲酯、 C3H6O3—乳酸等)。
§15 生物高分子化合物
简 介
§14-1
糖 类
糖类、蛋白质和脂肪是人类生命活动所必需要的三大营养 食品。在自然界有着广泛的存在。 糖类几乎存在于所有动、植物、微生物体内。植物根、茎、 叶、果实中存在的葡萄糖、蔗糖、淀粉和纤维素等等都是糖类 物质;绿色植物以CO2和水为原料通过光合作用合成糖类物质。 动物肝脏、肌肉中的糖原,结缔组织中的糖胺聚糖等;还有细 胞核、细胞质中的脱氧核糖和核糖等也都是糖类。 糖的作用,除了是提供人的生命活动需要能量的主要来源 外,也是生物体的结构成分之一。现代科技研究发现,某些糖 类还有一些特殊的生物活性。如多糖具有免疫活性、抗癌作用 等,肝素还有抗凝血的功能。
(3)结构:
淀粉是由很多D-葡萄糖通过糖苷键缩合而成,所以淀粉 的结构单位是D-葡萄糖
(4)化学性质: ①无还原性 ②淀粉的特性反应
淀粉溶液遇碘→变蓝色
③淀粉的水解反应
水解反应最终生成葡萄糖,水解程度可用碘加以检测:
水解过程(加入碘水): 淀粉 → 糊精 → 麦芽糖 → 葡萄糖
蓝 蓝紫→红色 无色 无色
说明:糖类的俗称——碳水化合物并不存在原来的意义,只
是沿用了下来。 (3)糖类定义——从结构上看,糖类一般是多羟基醛或多羟 基酮以及水解能生成它们的物质。
醛糖:葡萄糖、半乳糖、 单糖:不能再水解的糖 (脱氧)核糖 酮糖:果糖 寡糖:水解能生成2-10个单糖 分子的糖,又称低聚糖 蔗糖 麦芽糖
(4)分类

通常将能被碱性弱氧化剂氧化的糖称为还原性糖,不被氧化的 糖称为非还原性糖。
[结论]单糖都是还原性糖
②与酸性氧化剂的作用 果糖不反应 可用于区别 醛糖和酮糖
遇到较强氧化 剂如硝酸,单 糖的伯醇基也 被氧化。如:
(3)成苷反应
单糖的环状半缩醛羟基可与另一含有活泼氢(如:—OH, —SH,—NH—)的化合物进行分子间脱水,生成的产物称为糖 苷(glycoside)。这样的反应称为成苷反应。
glutamic acid
精氨酸
arginine
Arg
R
10.76
组氨酸
histidine
His
H
7.59
人体所需的八种必需氨基酸
赖氨酸(Lys)
亮氨酸(Leu) 婴儿时期所需: 早产儿所需:
缬氨酸(Val)
蛋氨酸(Met)
色氨酸(Trp)
苯丙氨酸(Phe)
异亮氨酸(Ile) 苏氨酸(Thr)
精氨酸(Arg)、 组氨酸(His) 色氨酸(Trp)、半胱氨酸(Cys)
苯丙氨酸 phenylalanine Phe 脯氨酸 proline Pro
6.30
2. 极性(亲水)中性氨基酸 色氨酸 丝氨酸 酪氨酸 半胱氨酸 蛋氨酸 天冬酰胺 tryptophan serine tyrosine cysteine methionine asparagine Try Ser Try Cys Met Asn W S Y C M N
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