第二章 酸碱平衡和酸碱滴定法

第二章 酸碱平衡和酸碱滴定法
1．计算下列各溶液的pH
a. 0.20mol/L H 3PO 4， Ka 1＝10-2.12 Ka 2=10-7.20 Ka 3=10-12.36
pKa 2-pKa 1>1.6 按一元酸处理
cKa1=0.2×10-2.12＞20Kw c/Kw<500
用近似式 [H +]=c K K K a a a 121122++-=()12.2212.212
.2102.0210210---⨯++-
=-0.0038+00152.00000144.0+=0.035
pH=1.45
b. 0.10 mol/L H 3BO 3 K a1=5.8×10-10 ( pK a1=9.24)
cK a1 >20 Kw c/K a1 >500
同前公式 [H+]=1a cK =24.91010.0-⨯=10-5.12
c. 0.10 mol/L H 2SO 4 K a2=10-2
解法1： 将H 2SO 4看作H +=HSO 4－ (强酸＋一元酸)
[H +]=C a +[SO 42-]+[OH -] 不忽略
[H +]2-(c-K a2)[H +])-2cK a2=0 [H +]=C a +C a 2
2][a a K H K ++ [H +
]=2a a K C -
=11.0063.0045.01.01024
)01.01.0(2)01.010.0(22
=+=⨯⨯+--- pH=0.96
解法2. HSO 4⇔ H ++ SO 42-
0.1-x 0.1+x x
K a2=]
[]][[424--+HSO SO H =x x x -∙+1.0)1.0(=10-2 0.1x+x 2=-0.01x+10-3 x 2+0.11x-10-3=0 x=32
104
11.0211.0-++-=-0.055+001.0003025.0+=0.0085 [H +]=0.1+0.0085=01108 pH=0.96
d. 0.10mol/L 三乙醇胺 （pK b =6.24 K b =5.810⨯-7）
cK b =0.124.610
-⨯>20K W c/K W >500 pOH=3.62
62.3624.10101.0][---=⨯==∴b cK OH
pH=14-3.62=10.38
e. 5⨯10-8 mol/L HCL (HCL 浓度较小，不能忽略水的离解)
解：原子条件 [H +]=C HCL +[OH -]=C HCL +
]
[+H K W 0][][2=--∴++W H CL K H C H
w HCL HCL K C C H ++=+42][2= 1416
8104105.22105---+⨯+⨯ =2.57781028.11003.110---⨯=⨯+⨯
pH=6.89
2.计算下列各溶液的pH
a. 0.050 mol/L NaAc HAc Ka=10-4.74 Ac=10-9.26
cKb=0.05Kw 201026.9>⨯- c/Kb=500
pOH=5.28 pH=8.72
b. 0.050 mol/L NH 3NO 3
NH +-K a ’=K w /K b =10-14/10-4.74=10-9.26 c/Ka ’>500
626.9'1024.51005.0][--+⨯=⨯==∴a cK H
pH=5.28
c. 0.10 mol/L NH 4CN
NH +
4 Ka ’=10-9.26 HCN Ka=10-9.21 (6.2)1010-⨯
[H +]+[HCN]=[OH -]+[NH 3] [H+]+]
[][][]][['4+++-++=H K H K NH K CN H W a a Ka
c Kw cKa Ka H ++=∴+)'(][ cKa ’=0.126.910
-⨯>20Kw c=0.1>>Ka
[∴H +]=24.921.926.9101010'---=⨯=KaKa
24.9=∴pH
d. 0.050 mol/L K 2HPO 4 K a1=10-2.12 K a2=10-7.20 K a3=10-12.36
[H+]=2
32)(a w a a K c K cK K ++ cK a3=0.05w K 201036.12<⨯- c= 0.05 > 20 K w
[H +]=05.0)101005.0(10)(1436.1220.732---+⨯=+c K cK K w a a =2.0⨯10-10
pH=9.70
e. 0.050 mol/L 氨基乙酸 氨基乙酸盐 Ka1=4.5⨯10-3 （10-2.35）
Ka2=2.5⨯10-10 (10-9.60)
[H +]=1
21)(a w a a K c K cK K ++ cK a2=0.05⨯2.5⨯10-10 > 20K w c=0.05 <20 K a1
[H +]=121a a a K c c K K +=6360.935.21002.1105.405.005.01010----⨯=⨯+⨯⨯ pH=5.99
注：同前公式 [H +]=97.52110=a a K K pH=5.97
f. 0.10 mol/L Na2S
H 2S K a1=1.3⨯10-7 K a2=7.1⨯10-15
K b1=Kw/Ka2=1.41 K b2=7.69⨯10-8
pKb2-pKb1 >1.6 按一元
cKb1 >20 Kw c/Kb1 < 500 [OH -]=c K K K b b b 121142++-=1.041.1441.1241.12
⨯++- =9.4⨯10-2
pOH= 1.03 pH=12.97
g 0.10 mol/L H 2O 2 溶液
K a =1.8⨯10-12
cK a1=0.01⨯1.8⨯10-12 <20 K w
c/K a2=0.01/1.8⨯10-13 >500
[H +]=141210108.101.0--+⨯⨯=
+w a K cK
=1.67⨯10-7
pH=6.78
h. 0.050 mol/L CH 3CH 2NH +3 和 0.050 mol/L NH 4Cl 的混合溶液
CH 3CH 2NH 2 K b =5.6⨯10-4 CH 3CH 2NH +3 Ka ’=1.78⨯10-11
NH 3 Kb=1.8⨯10-5 NH +
4 Ka ’=5.6⨯10
-10 [H +]=1011'2'11106.51078.105.0--⨯+⨯⨯=+a a K c K c
=5.38⨯10-6
i. 含有 CHA=CHB=0.10 mol/L 的混合溶液 （pKHA=5.0 pKHB=9.0）
cKHA > 20 Kw
[H +]=3510101.0--=⨯==+HA HB HA cK cK cK
pH=3.00
3. 计算pH 为8.0 和12.0时0.10mol/L KCN 溶液中CN -的浓度
HCN Ka=6.2⨯10-10
pH=8.0 δCN-=210810
1085.510
2.610102.6][----+⨯=⨯+⨯=+a a K H K pH=12.0 δCN-=1102.610102.610
1210
=⨯+⨯--- 所以，pH=8.0 [CN-]=δCN-⨯c=5.85⨯10-2⨯0.1=5.85⨯10-3 mol/L
pH=12.0 [CN-]=δCN-⨯c=1⨯0.1=0.1 mol/L
4. 含有C HCl =0.10 mol/L ，C NaHSO4=2.0⨯10-4 mol/L .t C HAC =2.0⨯10-6 mol/L
的混合溶液。

a. 计算pH
b. 加入等体积0.10 mol/L NaOH 后pH
解：a.强H ++弱H ++ [H+]=C HCl 0.10 mol/L
所以pH=1.00
b.加入等体积的NaOH 后，溶液组成 c NaHSO4=1.0⨯10-4 ，c HAC =1.0⨯10-6
cKa HSO4>20K w cKa HSO4> 20 cKa HAC
所以，求 HSO4即可。

c/K a <500
所以，[H +]=5244
22109.9101041021042-----⨯=⨯++-=++-c K K K a a a pH=4.00
5． 将0.12 mol/LHCl 和0.10 mol/LCH 2ClCOONa 溶液等体积混合，求pH
解：反应后生成氯乙酸和剩余HCl Ka (ClCH2COOH)=1.4⨯10-3
浓度 c HCl =0.02/2=0.01 mol/L c ClCH2COOH =0.1/2=0.05
强H ++ 一元弱酸 [H +]=c A +c B a a
K H K ++][
[]2a a c K H +
-= =)05.001.0(104.14
)104.101.0(2104.101.0333+⨯+⨯-+⨯---- =0.0144
pH=1.84
6．欲将100 mol/L HCl 溶液的pH 从1.00 增加到4.44，需加入固体NaAc 多少克（忽略溶液体积的变化）? 解：pH=pKa+lg Ac HAc c c -
HAc pKa=4.74 4.44=4.74+lg Ac HAc c c -
5.0=-HAC AC c c
c HAC 由 HAc+NaAc 转化而来 0.101.0≈ HAC
所以设总加入c Ac-后x 摩尔
5.01.01.0==--HAC
AC c c x 所以x=0.15 NaAc 克数=82⨯0.15⨯100/1000=1.23 g
7. 今由某弱酸HB 及其盐配制缓冲溶液，其中HB 浓度 0.25 mol/L ，于此100ml 缓冲溶液中加入
200mg NaOH (忽略体积变化)，所得溶液 pH=5.60 ，问原缓冲溶液的pH 为多少？（设HB Ka=5.0⨯10-6）
解：加入NaOH 摩尔浓度 05.0100
40/102003=⨯- mol/L 它与HB 反应生B -=0.05 摩尔
pH=pKa+lg HB
B c c 5.6=5.3+lg 05.025.005.0-+B c c B =0.35 原 pH=5.3+lg
44.525
.035.0=
8. 欲配制pH=3.0和4.0的HCOOH-HOONa 缓冲溶液，应分别往200 ml 0.20 mol/L HCOOH 溶液加入
多少毫升1.0 mol/LN ａOH 溶液。

(HCOOH Ka=10-.374)
解：设加入x 毫升 pH=PKa+lg Hb
B c c (1) 3.0=3.74+lg HB
B c c cB/cHB=0.18 (2) 4.0=3.74+lg
HB B c c c B /c HB =1.82 18.02.0200=-⨯x
x x 1=6.1 ml (配pH=3.00) x 2=25.8 ml (配pH=4.00)
9.某人称取CCl 3COOH16.34ｇ和NaOH2.0ｇ 溶于1L 水中，欲以此溶液配制这pH ＝0.64缓冲溶液，问a.实际所配溶液pH=? b.配0.64 需加多少摩强酸？
解： C Cl3COOH =0.10 mol/L 浓度 C OH-1＝0.050 mol/L
质子条件 [H +]=[CCl 3COO-]-C b
[H +]=c b a
K K H Ka -++][ [H +]=0.1005.023.0][23
.0-⨯++H
[H +]=0.036 mol/L pH=1.44
10.配制氨基总浓度 0.10 mol/L 缓冲溶液（pH=2.0）100ml ，需氨基乙酸多少克？还需加多少毫升1 mol/L 酸或碱，为什么？
解：氨基乙酸分子量＝75 pKa=2.35
需氨基乙酸＝0.1075.0751.0=⨯⨯g
因0.10 mol/L 氨基乙酸 [H +]=10321105.2105.4--⨯⨯⨯=
a a K K pH=5.96 若需pH=2.0的缓冲溶液，应加入酸设为xL
[H +]=Ka ][]
[+++-H c H c 盐酸
10-2=4.522
3
101.0/1.0101.0/10---+---⨯x x x=0.0079 L=7.9 ml
11. 25.0mL 0.40mol/LH 3PO 4与30.0mL 0.50mol/L Na 3PO 4 溶液混合，然后稀释至100mL ，计算此缓冲溶液的pH 值和缓冲容量。

若准确移取上述溶液25mL ，需加入多少mL 1.00mol/L NaOH 溶液后使混合溶液的pH 值等于9.00？
解：（1）n H 3PO 4 ＝10mmol
n Na 3PO 4 ＝15mmol
-+-=+243
4HPO H PO 则 生成-2415mmolHPO
-
+=-4243PO H H PO H 则 生成-42PO 10mmolH
5 5 510PO H H PO H -2
42-
42-=-+
若要使 -2
4-34HPO PO −−→−全部 需43H PO 失去+
mmolH 15
故 -+→44243HPO PO H PO H 5 5
最后溶液组成 ⎪⎩⎪⎨⎧=+-----20mmol
515HPO 5mmol PO H 24-42 ∴80.75
20lg 20.7C lg PK PH 4224
a2=+=+=--PO H HPO C （2）β--⋅⋅=24
423.2HPO PO H C δδ 13092.0545125.03.25451100010010)520(3.2--⋅=⨯⨯⨯=⨯⨯⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛⨯⨯+=L
mol ⎪⎪⎩⎪⎪⎨⎧=+==+==--54520205152058.72442HPO PO H δδ时PH （3）设加入χ毫升NaOH L 0mol .11
-⋅ χχχχ-1.255lg 20.725100
52510020lg 20.70.9C C lg
PK PH 4242PO H HPO a ++=-⨯+⨯+=+=
1.6325.15=-+χ
χ χχ1.6325.11.635-⨯=+ 525.11.631.64-⨯=χ
15m l .1=∴χ (1.2ml)
12. 20g 六亚甲基四胺，加浓HCl （按12mol/L 计）4.0mL ，稀释至100mL ，溶液的pH 是多少？此溶液是否是缓冲溶液？ 【(CH 2)6N 4 pKb=8.85； M (CH 2)6N 4 =140；(CH 2)6N 4H+ pKa=5.15 】
解： n (CH 2)6N 4 ＝0.143mol
()()++=+H N CH H N CH 462462
设溶液由()462N CH 和()+H N CH 462组成溶液分别
()()⎪⎪⎩
⎪⎪⎨⎧=⨯⨯==⨯⨯--+-L /mol 0.1048.01.010412H N CH mol/L 0.1095.01.0104121.0143.0~N CH 34623462是缓冲溶液 45.5048
.0095.0lg 15.5C C lg PK PH HB B a =+=+=
13. 计算下列标准缓冲溶液的pH(考虑离子强度的影响)，并与标准值相比较：
a.饱和酒石酸氢钾（0.0340mol/L ）；
b.0.0500 mol/L 邻苯二甲酸氢钾；
c.0.0100 mol/L 硼砂。

解：a.饱和酒石酸氢钾 （0.034-1L mol ⋅）【K a1=9.1×10-4 ；K a2=4.3×10-5】
222i i 11I C Z (0.03410.0341)0.034022
=∑=⨯+⨯=
-lg 0.304i γ== aH +=[H +
-3.55 ，计算值与标准值一致。

b.邻苯二甲酸氢钾（KHP ）是两性物质，pka1=2.95; pka2=5.41 若直接用缓冲溶液pH 计算公式得pH ＝4.18，计算值与标准值差别较大，所以必须考虑离子强度的影响。

I ＝0.0500；查表得γP 2-＝0.45
aH +=[H +=10-4.01 ，计算值与标准值一致。

c.0.0100 mol/L 硼砂
根据德拜修克尔极限公式，lg γH2BO3- =0.061.
pH=…=9.18与标准值一致。

14. 用0.2000mol/LBa(OH)2滴定0.1000mol/LHAc 至化学计量点时，溶液的pH 等于多少？ 解：设HAc 的体积为V ，滴入4BaSO 的体积为χV
0.1V 0.2V 2 1
2HAc
BaSO 4χ⇔ 25V .02
2.01V .0V =⨯=χ ∴至计量点时，溶液组成2)Ac (Ba ，总体积25V .0V +
L /04m o l .025V
.105V .025V .0V 25V .02.0C 2)Ac (Ba ==+⨯= L /08m o l .0204.02C C 2)A c (Ba A c =⨯==
500K / C 20K K C b A c w b A c >>
∴[]18.526.9b Ac 101008.0K C OH ---=⨯== 18.5POH =
82.8PH =
（ []66-514
a w
b A
c 710.61067.610
8.11008.0K K K C OH ----⨯=⨯=⨯=⨯== 83.8PH
17.5POH == ）
15. 某试样含有Na 2CO 3和NaHCO 3，称取0.3010g ，用酚酞作指示剂，滴定时用去0.1060mol/LHCl 20.10mL ，继用甲基橙作指示剂，共用去HCl47.70mL 。

计算试样中Na 2CO 3和NaHCO 3的质量分数。

解： ω%03.7510001000
3010.010610.201060.0%10010003010.0106)CV (%NaCO HCl 3=⨯⨯⨯⨯=⨯⨯⨯= ω%19.22%1008410000.301020.10)27.47(1060.0%10010003010.084)2V V (C %NaHCO 13=⨯⨯⨯⨯-⨯=⨯⨯⨯-=
16. 二元酸H 2B ，已知pH=1.92时，δH2B =δHB -；pH=6.22时，δHB -=δB 2-。

计算：
a.H 2B 的K a1和K a2；
b.主要以HB -形式存在时的pH 为多少？
c.若用0.1000mol/LNaOH 溶液滴定0.1000mol/LH 2B ，滴定至第一和第二化学计量点时，溶液的pH 各为多少？各选作何种指示剂？
解：
a.
-=H B B H 2δδ时 92.1PK PH a1== ∴2a1102.1K -⨯= -
-=2B H B δδ时 22.6PK PH a2== ∴7a21003.6K -⨯= b. 以HB 形式存在 07.4)22.692.1(2
1)PK PK (21PH a2a1=+=+=
c. 第一计量点组成HB
1HB L 05mol .0C 2
1C -⋅== a120K C < w a220K CK >
∴ []5272a1a2a11064.710
2.105.005.0100
3.6102.1K C C K K H ----+⨯=⨯+⨯⨯⨯⨯=+= 12.4PH =选甲基橙
第二计量点 组成B 2- L /033m o l .03
C C 0B == 13a1w b2
8a2
w b11033.8K K K 1066.1K K K --⨯==⨯==
[]58b11034.21066.1033.0CK OH ---⨯=⨯⨯==
63.4POH =
37.9PH = 选酚酞
17. 已知0.1mol/L 一元弱酸的HB 的pH=3.0，问其等浓度的共轭碱NaB 的pH 为多少？（已知：K a c ＞20K w 且c/K a ＞500）
解：一元弱酸 500K C
/ 20K CK a w a >>[]a CK OH =-
a K 1.0103=∴- 510-=a K 共轭碱 -B 910-=a K
[]5910101.0---=⨯==b CK OH 5p O H =
∴ 9514=-=PH
18．将H 2C 2O 4加入到0.10mol/LNa 2CO 3溶液中，使其总浓度为0.020mol/L ，求该溶液的pH ？（H 2C 2O 4：pK a1=1.20，pK a2=4.20；H 2CO 3：pK a1=6.40，pK a2=10.20）
3242232422CO H O C Na CO Na O C H +=+
0.02 0.1-0.02 0.02
332322NaHCO CO H CO Na =+
0.08-0.02 0.02 2*0.02
最后组成⎪⎩⎪⎨⎧⋅⋅--1313204.0.....06.0.....L
m ol NaHCO L m ol CO Na 缓冲溶液
38.1004
.006
.0lg
20.10lg
3
322=+=+=∴NaHCO CO Na a C C PK PH
19. 称取Na 2CO 3和NaHCO 3的混合试样0.6850g ，溶于适量水中。

以甲基橙为指示剂，用0.200mol/LHCl 溶液滴定至终点时，消耗50.0mL 。

改用酚酞为指示剂，用上述HCl 溶液滴定至终点时，需消耗多少毫升？ 解：设需V ml
1000
84)20.50(1000
1066850.0332⨯
-=⨯
=V C NaHCO CV CO Na g
∴
0.20.1060.2(502)0.0840.6851V V ⨯+-⨯= 0.02120.84.03360.6851V V +-= 12.5V =mL
20. 称取纯一元弱酸HB0.8150g ，溶于适量水中。

以酚酞为指示剂，用0.1100mol/LNaOH 溶液滴定至终点时，消耗 24.60mL 。

在滴定过程中，当加入NaOH 溶液11.00mL 时，溶液的pH=4.80。

计算该弱酸HB 的pK a 值。

解：)(60.2411.0的量即消耗的的量NaOH mol HB ⨯=
滴入11mlNaOH ，生成B 的量=mmol 1111.0⨯
剩余HB 的量=mmol )1100.06.2411.0(⨯-⨯ 所以是缓冲溶液
89
.46
.1311
lg
)116.24(11.01111.0lg 80.4lg
=+=-⨯+=+=a a a HB
B
a PK PK PK C C PK PH
21. 用0.10mol/LNaOH 滴定0.10mol/LHAc 至pH=8.00，计算终点误差。

解：
计量点NaAc 28.5)(2
1
=+=
b pK p
c POH 72.8=sp pH 72.072.800.8-=-=∆pH
0.720.72100%0.05%pH pH
t E ∆-∆-=
=
=-
22. 用0.10mol/LHCl 滴定0.10mol/LNH 3至pH=4.0，计算终点误差。

解： 计量点 NH 4Cl 28.5)26.905.0log (2
1
)(21=+-=+=
a sp pK pc PH 28.128.50.4-=-=∆pH 26.910/1==
b w t K K K 05.03
=ep
NH C %2.0%10010
05.01010%100101026
.928.128.1-=⨯⨯-=
⨯-=
-∆-∆t
ph
ph t CK E
由于是HCl 消耗NH 3 终点在计量点后 因此E t =0.2%
23. 用0.10mol/LNaOH 滴定0.10mol/LH 3PO 4至第一化学计量点，若终点pH 较化学计量点pH 高0.5单位。

计算终点误差。

解：方法1. O H PO H PO H OH 24243+=+-- 质子条件 [][][][][]--
-
+
++=+34
24
4
3
PO 2HPO OH PO H H
近似 [][][]
-
+=+2443HPO PO H H
[][][][]
%100)C H (%100C )
PO H H (HPO
%T E 434
324
1
4
31
1
PO H ep PO H HPO ep PO H ep 4
3
ep 24⨯--
=⨯+-=
+
+
-
-δδ
计量点 -42PO H []
69.41
2
112110)(K H
-+
=++=++=a a a a w a a K C K CK K C K CK
69.4=sp pH
终点 19.55.069.4=+=ep pH
[][][][]2
a a a a a a 2
3a a H P
O 10K
K K K K H K H H K
K H 3
212112
1
-24
-+
+++
=+++=δ
[][][][]08
.3a a a a a a 2
33
PO H 10K
K K K K H K H H H 3
212114
3-+
+++=+++=δ
[]4
19
.5ep PO H 3
1026.105
.010C H 14
3--+⨯==
%90.0%100)101026.110(%TE 1.342
=⨯-⨯-=---
方法2.质子条件 [][][]-
+
=+24
4
3
HPO PO H H
忽略[]+
H ，[][][]4
324
PO H HPO =-
∴[]
[][]
[]
[][][][]%
82.0%10010
/10
1010/1010%100C
)C
/C (%
100C PO H PO H %100C PO H HPO %T E 20
.712
.25.05.0ep PO H ep PO H ep PO H ep PO H -4
2
43ep PO H ep 43ep 242
11
4
32
1
4
32
2
1
4
321
4
32
21
431
1
=⨯-=
-=
⨯-
=
⨯-
=
⨯-=
---∆-∆+
+
+
+
-
a a pH
pH a ep ep a a a K K K
H H K K H H K
24. 用0.100mol/LNaOH 滴定0.100mol/L 羟胺盐（NH 3+OH.Cl -）和0.100mol/LNH 4Cl 的混合溶液。

问：a.化学计量点时溶液的pH 为多少？b.在化学计量点有百分之几的NH 4Cl 参加反应？ 解：a.计量点时，组成Cl NH ,OH NH 43 弱酸弱碱
[]61
.774.404.81414/b w b w a a 101010/1010K /K K /K K K H 3
NH -----+
=⨯⨯=⋅='=
∴pH=7.61
b.O H NH OH NH 234+=+-
+
参加反应的+4NH 的量即生称3NH 的量，占百分数即3NH 占+4
NH C 的百分数。

[][][]%2.2%10010
1010K
OH OH C
NH 74.639.639
.6b
NH 33
=⨯+=+=
=----
-δ
25. 称取一元弱酸HA 试样1.000g ，溶于60.00mL 水中，用 0.2500mol/LNaOH 溶液滴定。

已知中和HA 至50%时，溶液的pH=5.00；当滴定至化学计量点时，pH=9.00。

计算试样中HA 的质量分数为多少？（假设HA 的摩尔质量为82.00）
解：至 50% 组成HA+A 5C C lg
pK pH HA
A
a ===∴ 至100% 组成A [
]
5514
sp A w sp b 1010
10C K K C CK OH
----
=⋅=⋅==∴
-5pOH 9,pH == 1
sp L 1mol .0C -⋅=∴ 由于
OH x -2V 0.25 C 60 A O H OH HA ⋅⨯+=+-
O H x V 25.060C ⋅=
)25
.0C
1(6025.060C 60V 60V x x OH +=+
=+=总 )25
.0C 1(66C x
x +
= )
25
.0C 1(6060
C V 60
C 1.0C x
x x sp +⋅=⋅=
=总
1z L 1667mol .0C -⋅=
%02.82%10000
.1100000
.82601667.0%m s =⨯⨯⨯⨯=
26. 称取钢样1.000g ，溶解后，将其中的磷沉淀为磷钼酸铵。

用0.1000mol/LNaOH20.00mL 溶解沉淀，过量的NaOH 用0.2000mol/LHNO 37.50mL 滴定至酚酞刚好褪色。

计算钢中P 和P 2O 5的质量分数。

解：[]-
-≈↓≈⋅≈34240122427)(PO OH O H O PMo H NH P
[]O H O P M o H NH 2401224)(⋅-+-=-≈⎩⎨⎧OH molH 消耗PO NH 243273234
3
()
()[]
%065.0%1001000
000.12498
.30)2.050.71.000.20(%1001000
000.124%3=⨯⨯⨯
⨯-⨯=⨯⨯⨯
-=
P CV CV P HNO NaOH
()
()[]
%148.0%1001000
000.14894
.141)2.050.71.000.20(%1001000000.12124%52523=⨯⨯⨯⨯-⨯=
⨯⨯⨯
⨯
-=
O P CV CV O P HNO NaOH
27、在纯水中，甲基橙的理论变色点pH=3.4，今向溶液中加入NaCl 溶液，使其浓度达到0.10mol/L 。

问甲基橙的理论变色点pH 又为多少？ 解：-
++⇔In H HIn
[][]
-
-
-
+
==In In HIn a In HIn a
H HIn K K γγγααα00
当
[][]
1=-
In HIn 时 -
+
=In
HIn
a
H
K γγα
1=H I n γ 24.3158.04.3lg 0
=-=+=∴-
In a pK pH γ
由德拜-休克尔公式 1.05.05.01512.0lg 2
2
=≈⎥⎦
⎤⎢
⎣⎡
+=-I Z I Ba
I
Z i i i γ
1.0)11.011.0(2
1
21222=⨯+⨯=∑=i i Z C I
6948.0=-
In γ 158
.0lg -=-
In γ pH=3.24
28. 标定甲醇钠溶液时，称取苯甲酸0.4680g ，消耗甲醇钠溶液25.50mL ，求甲醇钠的浓度。

[M C6H5COOH =122.12] ( 0.1503mol/L)。