年产6000吨丙烯腈合成工段工艺设计
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
目录
1.《设计任务书》;
2.《项目建议书》;
3.《可行性研究报告》;
4.相应流程图
(1)物料流程图,
(2)带控制点的工艺流程图
(3)1台主要设备装配图
5 国内外丙烯腈生产现状与发展趋势
6 环境保护和安全措施要求
7 设计说明书
《化工工艺学》课程设计任务书
一、设计时间
2010年06月06日-2010年06月18日
二、设计题目
年产6000吨丙烯腈合成工段工艺设计
三、设计条件
(1)年生产天数300天
(2)原料
用丙烯,氨,空气为原料。
原料组成:
液态丙烯原料含丙烯85%(mol),丙烷15%(mol);液态氨含氨100%。
(3)生产方法和工艺参数
采用丙烷氨氧化法:
丙烷在催化剂的作用下与氨和氧气(或空气)反应合成丙烯腈,反应方程式:
主反应:C3H8 + NH3 +2O2 →CH2=CHCN(AN) + 4H2O(60%)
C3H8 + 0.5O2 →C
H6(PEN) + H2O
3
C3H6 + NH3 +1.5 O2 → CH2=CHCN(AcN) + 3H2O
副反应:①生成乙腈:C3H6 + 1.5NH3 + 1.5O2 → 1.5CH3CN + 3H2O (10.5%)
②生成氢氰酸:C3H6 + 3NH3 + 3O2 → 3HCN + 6H2O (8%)
③生成CO
x
:C3H8+ 4O2 → 2CO+CO2 +4 H2O 13%
④生成氮气:2 NH
3 + 1.5 O
2
→N
2
+ 3 H
2
O
典型的反应条件为:温度: 850华氏度;压力: 约1atm;接触时间: 2-6s;
C
3H
8
:NH
3
:O
2
:N
2
=1.0:1.5:3.15:11.85 (摩尔比)
实验室中已经得到的转化率为20-80%。
当丙烷转化率达91%时,该催化剂对丙烯腈选择性可达最大65.5%。
四、设计任务
课程设计主要任务包括:
一.1.生产能力 6000吨/年
2.产品要求 C3H3N≥99.5wt%
二、工艺计算。
(1)物料衡算并绘制物料流程图;(2)对工段各设备
的热量衡算;(3)主要设备选型说明;(4)填写设备一览表。
三,消耗与排出一览表(1),工段原料消耗表。
(2),工段能量消耗表。
(3),工段排出除物综合表。
四,带控制点的工艺流程图,绘制物料流程图和主要设备图。
五,厂址的选择方法,车间的布置。
六,主要管道流速表。
五、研究方案
(1)结合文献资料对丙烷氨氧化法制丙烯腈的工艺流程和设备进行了解;
(2)对丙烷氨氧化工艺流程的反应器系统、急冷系统、吸收系统、回收塔系统、脱氰
塔系统等丙烯腈生产过程进行概念设计,使用化工软件对工艺流程进行模拟优化;
(3)对各个工艺过程进行优化设计与分析,找到最佳的工艺路线。
六,主要性质指标:
一,性状:无色或淡黄色液体,有特殊气味。
二,毒性:属于高毒性
三,挥发性:易挥发
四,主要用作生产合成纤维、合成树脂、合成橡胶、染料、医药等行业的重要原料。
丙烯腈是合成纤维,合成橡胶和合成树脂的重要单体。
七、课程设计进度安排
八、课程设计教材及主要参考资料
1.《化工设计概论》,侯文顺主编,北京:化学工业出版社,2005年
2.《化工工艺设计》,丁浩主编,上海:上海科学技术出版社,1989年
3.《化工工艺设计手册》,上海医药设计院主编,北京:化学工业出版社,1981年
4.《化工设计概论》,胡庆福主编,北京:科学技术出版社,1989年
5.《化工工艺设计概论》,李崇岳主编,天津:天津大学出版社,1994年
丙烯腈项目建议书
1 总论
1. 1 项目名称、承办单位
项目名称:6000t/a丙烯腈生产
项目承办单位:××有限公司
1.1.2 法人代表:××
1.1.3 项目负责人:××
1.1.4 联系方式:××
1.2 承办企业基本情况
1.2.1 企业概况
××企业是我镇最大丙烯腈生产厂家
1.2.2 职工人员情况
××有限公司现有职工 1018 人。
其中,技术人员 94 人,中级技术职称以上人员6 人,技术开发研究人员 16 人。
职工人均收入7200 元/年。
1.2.3 固定资产现状
2
投资生产场地总面积5000方米,其中厂房3000方米,土建投资300万元。
1.3 拟建地点经选择,定于在镇镇工业小区内
1.4 建设内容与规模规模较大
1.4.1 建设内容与规模
根据公司拟建的硝酸钾的生产规模,结合国内市场情况和企
业资金筹集能力,确定本项目的生产规模为年产6000t丙烯腈
1.5 建设起止年度
建设起止年度:2010 年 5 月至2011 年 11 月
1.6 概算投资
概算投资:765
2 项目建设的必要性和条件
2. 1 项目实施的必要性和经济意义
××有限公司是由××集团与××集团共同投资兴建的涉及
大型企业,主要产品丙烯腈畅销国内、远销海外,深受国内外
用户好评。
根据国家相关政策,结合××县的实际情况以及××
有限公司的现状,为了进一步扩大生产规模,满足市场需求,提
高经济效益,发挥企业现有技术及××地方原料充足优势,
增强企业发展后劲,决定镇镇工业小区内新上年产6000t丙烯腈工程项目。
3 建设规模与产品方案
3.1 产品方案
本项目方案确定为公称规模年产6000t丙烯腈
3.1 生产规模及产品方案
工厂操作天数:300 天/年计
4 工艺技术方案、设备方案和工程方案
4.1.1 工艺技术方案
20世纪60年代以前,丙烯腈的生产采用环氧乙烷、乙醛、乙炔等为原料和HCN反应制得,但HCN有剧毒,生产成本高。
1960年美国Standard石油公司(Sohio)(现BP公司)开发成功丙烯氨氧化一步合成丙烯腈新工艺,又称Sohio法。
由于丙烯价廉易得,又不需剧毒的HCN,从此丙烯腈的生产发生了根本的变化。
迄今为止,丙烯腈的工业生产都以此方法进行。
丙烯氨氧化制丙烯腈主要有五种工艺路线,即Sohio法、Snam法、Distiners-Ugine法、Montedison UOP和O.S.W法,上述五种工艺路线的化学反应完全相同,丙烯、氨和空气通过催化剂生成丙烯腈,其中Sohio法和Montedison-UOP法采用流化床反应器,其他方法采用固定床反应器。
相比较而言,Sohio法有一定的先进性,Snam法和Distillers-Ugine法丙烯的消耗定额比较高,而固定床反应器的单台生产能力远小于流化床反应器,不利于扩大生产能力,而且固定床反应温度难以实现最优化操作,因此,目前Sohio法应用比较普遍,约占全球总生产能力的90%。
中国引进的也是Sohio技术。
4.2 主要设备方案
4.2.1 催化设备
众所周知,在丙烯腈生产中,催化剂起着十分重要的作用。
催化剂正在不断地更新换代,实践证明,居世界领先水平的催化剂有美国
BP的C-49MC、日本化学公司的NS-733D以及我国的MB-93、MB-96等。
这些催化剂的应用都可为丙烯腈的生产带来显著的经济效益。
从催化剂的国产化方面考虑,结合扩能改造,应逐步采用效能更为优异的MB-93和MB-96催化剂,当然,也应继续开发应用其他性能优良的催化剂。
其余的车间工段装置,在相应的车间工段设立控制室,进行监视控制操作。
锅炉房电站生产装置的运行控制方式,采用炉机集中控制。
(包括炉、机、除氧给水系统)。
将炉机控制室设在装置建筑物内,以
利于对机组进行监视控制。
4.2.2 仪表类型的确定
全厂选用一套中心DCS 系统,分别对仪表进行控制。
对连
锁较多的装置还采用PLC 系统。
DCS 及PLC 系统考虑进口。
现场用的检测各类参数的变送器,采用技术性能先进可靠的全
电子式变送器(智能的与非智能的)。
调节阀采用技术先进,牢固可靠耐用的气动执行机构的调节阀。
在线自动分析仪表,基本上采用国内引进技术生产的红外线自
动分析器和紫外线自动分析器,在线质谱仪考虑进口,在线色谱
仪选用国内引进技术生产的或者进口。
4.2.3 主要关键仪表选择
基于概述中的理由确定全厂采用一套中心 DCS 控制系统。
这
一套DCS 系统的操作站及控制站分布在净化合成控制室。
在本系统也考虑了能联结全厂生产调度,操作管理站即生产总
调度站,以及电气控制站及其马达控制中心和马达的驱动装置,
从而实现生产过程综合自动化。
合成丙烯腈生产过程中,为了达到最佳的合成效果,H2/H2 必须进行严格控制,由于工艺过程对 H2/H2 配比干扰因素较多,应迅速检测出氢氮比,为此选用采集周期短的质谱仪测出氢氮比,从而能实现多变量预估控制,并使合成塔入口的氢氮比,波动最小,得
到最佳氢氮比,产生最好的经济效益。
4.4 工程方案
4.4.1 土建工程方案选择及原则确定
1、建筑结构设计符合技术先进、经济合理、安全适用
2、在满足工艺生产的前提下,厂房布置尽量一体化,设备尽
可能露天设置或采用敞开式,半敞开式。
3、尽量采用普及或放式通难度不大的建筑物配件。
4、充分利用地方建材
6000t/a丙烯腈生产线的可行性研究报告
一、办厂概况:
(一)项目名称:丙烯腈生产
(二)项目主管单位:某镇镇政府
(三)项目主办单位:某镇焦宝矿
(四)项目负责人:**
(五)企业负责人:**
(六)可行性研究工作负责人:**
(七)办厂条件:
1、原材料条件:我镇生产丙烯、氨工厂较多,符合丙烯腈生产要
求,就地取材,其经济价值十分可观。
2、厂址条件:经选择,定于在镇镇工业小区内,本厂厂前有小河,离镇火车站不到一公里,公路厂门通过,是一个背山面水,避风向阳,水源充足,交通便利的地方。
二、产品用途及市场行情:
(一)主要用途:丙烯腈是重要的有机原料,主要用于橡胶合成(如丁腈橡胶)、塑料合成(如ABS,AS树脂、聚丙烯酰胺等)、有机合成、制造腈纶、尼龙66等膈成纤维、杀虫剂、抗水剂、粘合剂等。
(二)行情:根据有关部门统计,市场行情看好,前景广阔。
二、综合生产计划:
(一)生产技术:聘请专业技术人员,培训本厂技术骨干15人
1、质量标准:执行中华人民共和国石油化学工业部1975年5月1日颁布的《HGT-32-77》标准。
2、物料供应:
丙烯10000-10100元/吨
氨 2000元/吨
3、产品产量:年产丙烯腈6000吨
三、资金概况和资金来源:
(一)资金概算
1、设备投资:
流化床反应器2台2万元冷凝器2台5万元
吸收塔2台50万元反应釜1台50万元废热锅炉2台37万元贮
排管16排15万元废水计量桶1个1万元
抽水泵2个3万元
化验设备1套22万元水塔1座8万元
供电设备1套30万元合计:223万元
2、投资生产场地总面积5000方米,其中厂房3000方米,土建投资300万元。
税 100万
3、流动资金投资142万元。
全部投资合计765万元
自筹资金300万元(包括房屋、土地、地磅等)银行贷款解决365万元。
合计365万元
四、经济效益分析:
(一)产品销售价格1.5万/吨
(二)产品单位成本
丙烯10000-10100元/吨
氨 3000元/吨
烟煤500元/吨
电费300元/吨,管理费用100元/吨
其他600元/吨
计10300元/吨
(三)经济效益
收入15000元/T—支出14500元/T=利500元/T
年利润300万元
(四)投资回收年限:税、利、旧合计765万元/年
三年可以收回全部投资。
五、环境污染的防治:
在丙烯腈生产中,有大量的工业污水产生,这些污水中含有氢氰酸、乙腈、丙烯腈和丙烯醛等有毒物质,如不经处理直接排放,
会污染水源,对人体和动、植物造成危害。
因此,国家对含氰废水
的排放有严格的规定,一定要将它们治理达到标准后,才准予排放。
六、实施工期:
在不受资金影响情况下,土建和设备采购可同步进行约半年,机械安装调试30天,实施工期7个月正常生产。
物料流程图
带控制点的工艺流程图
主要设备装配图
流化床反应器1.空气分布板;2.丙烯和氨分配管;
3.U形冷却管;
4.旋风分离器
国内外丙烯腈生产现状与发展趋势
丙烯腈是一种重要的有机化工原料,其用途十分广泛。
世界上大多数国家50%以上的丙烯腈用于生产腈纶纤维。
我国用于生产腈纶的丙烯腈占80%以上。
此外,丙烯腈还用于生产ABS、AS、丙烯酰胺、丁腈橡胶及丁腈胶乳、己二腈/己二胺、丙烯腈阻隔性树脂、聚丙烯腈碳纤维等。
1、世界丙烯腈生产与消费概况
全世界丙烯腈的生产主要集中在美国、西欧和日本等国家和地区。
全世界1999年丙烯腈总生产能力为,523.3万t(见表1)。
美国、日、西欧丙烯腈生产能力合计为357万t,占世界总能力的66.9%。
1999年世界丙烯腈需求量为480万t,产量470万t。
预计到2000年,世界丙烯腈总生产能力将达到585万t,产量及消费量将达到507万t。
其中用于腈纶的消费量为275万t,用于ABS、AS为126万t,其它106万t(见表2)。
今年台塑公司4月和年末各有10万t/a装置投产、美国Solutia公司8月25万t/a装置建成,还会增加45万t生产能力。
2000年是日本旭化成、三菱化学和韩国东西
右油化学、泰光产业等公司的定期检修年,这会缓和对新增能力投产的冲击。
表11999年世界丙烯腈生产能力(万t/a) ┌───────┬─────┬──────┬─────┐
│国家和地区│生产能力│国家和地区│生产能力│
├───────┼─────┼──────┼─────┤
│美国│164.2│土耳
其│9.0│
├───────┼─────┼──────┼─────┤
│德国│44│巴
西│9.0│
├───────┼─────┼──────┼─────┤
│意大利│19│南
非│7.5│
├───────┼─────┼──────┼─────┤
│荷兰│18.5│印
度│ 3.0│
├───────┼─────┼──────┼─────┤
│西班牙│11.5│罗马尼
亚│8.0│
├───────┼─────┼──────┼─────┤
│英国│28.0│保加利
亚│ 4.5│
├───────┼─────┼──────┼─────┤
│墨西哥│16.5│日
本│71.8│
├───────┼─────┼──────┼─────┤
│韩国│37│俄罗
斯│24│
├───────┼─────┼──────┼─────┤
│中国(总计)│38.8│中国台湾省
│18.0│
├───────┼─────┴──────┴─────┤
│合
计│532.3
│
└───────┴──────────────────┘
表2世界丙烯腈消费结构(万t)
┌────────┬────┬────┬────┬────┬────┐
│年
份│1995│1996│1997│1998│2 000│
├────────┼────┼────┼────┼────┼────┤
│生产能
力│463│508│533│545
│585│
├────────┼────┼────┼────┼────┼────┤
│产量│415│437│451│
469│507│
├────────┼────┼────┼────┼────┼────┤
│消费量│415│437│451│46 9│507│
├────────┼────┼────┼────┼────┼────┤
│腈纶│231│244│251│26 0│275│
├────────┼────┼────┼────┼────┼────┤
│ABS/AS│100│107│110│11 5│126│
├────────┼────┼────┼────┼────┼────┤
│其它│84│86│90│94│106│
├────────┼────┼────┼────┼────┼────┤
│开工率(%)│90│86│85│86
│87│
└────────┴────┴────┴────┴────┴────┘美国现有丙烯腈生产装置6套,总计生产能力为164.2万t。
世界绝大多数丙烯
腈装置采用的技术是BP公司的。
1997年,BP公司丙烯腈生产能力占世界总丙烯腈
生
产能力的11.7%,占有份额最大。
目前,日本旭化成国内丙烯腈产量已达40万t,
供应能力达57万t,跃居为世界第二大丙烯腈生产厂家。
表3美国丙烯腈近年供求平衡(万t)
┌────┬───┬───┬───┬───┬───┬───────┐
││1997│1998│1999│2000│2005│年平均增长率%│
├────┼───┼───┼───┼───┼───┼───────┤
│腈纶纤维│20.7│20.8│21.0│21.3│22.4│ 1.0│
├────┼───┼───┼───┼───┼───┼───────┤
│ABS树脂│13.5│14.0│14.5│15.0│16.5│ 2.1│
├────┼───┼───┼───┼───┼───┼───────┤
│己二腈│18.4│18.7│19.0│19.4│21.0│ 1.8│
├────┼───┼───┼───┼───┼───┼───────┤
│丙烯酰胺│ 4.7│ 4.9│ 5.0│ 5.2│ 6.0│ 3.0│
├────┼───┼───┼───┼───┼───┼───────┤
│丁腈橡胶│ 3.6│ 3.7│ 3.8│ 3.9│ 4.5│ 2.9│
├────┼───┼───┼───┼───┼───┼───────┤
│SAB树脂│ 1.9│ 1.9│ 2.0│ 2.0│ 2.3│ 2.5│
├────┼───┼───┼───┼───┼───┼───────┤
│其它│19.6│19.1│20.5│19.6│21.9│ 4.3│
├────┼───┼───┼───┼───┼───┼───────┤│合计│81.8│83.0│85.9│86.4│94.6│ 2.0│
├────┼───┼───┼───┼───┼───┼───────┤
│净出口│70.5│72.1│74.5│76.7│88.1││
├────┼───┼───┼───┼───┼───┼───────┤
│产量│152.3│155.1│160.4│163.1│182.7│ 2.0│
└────┴───┴───┴───┴───┴───┴───────┘美国丙烯腈的开工率到1999年几乎达到满负荷,随着新增能力的开工,其开工
率会逐渐降低。
美国腈纶纤维的80%左右出口,主要出口到远东。
1997年美国丙烯
腈出口量几乎占本年产量的50%,预计如此高的出口比例可一直延续到2005年。
西欧的丙烯腈生产装置共有9套,其中最大的为德国Erdoelchemie公司和英国
BASF公司,各为28万t/g。
西欧丙烯腈用于腈纶纤维占的比例较大,其次为ABS/
SAN树脂。
中国是一个大的腈纶纤维和ABS树脂进口国,因此,中国这类产品的进口
和出口的增加和减少会对欧洲和美国的丙烯腈工业产生很大的影响。
据预测,在今后十年,西欧丙烯腈在腈纶纤维方面的需求将继续保持不景气的
状态。
由于聚丙烯酰胺需求的快速增长,所以丙烯酰胺对丙烯腈需求的增长最快。
据预测,2005年西欧丙烯腊总需求量为120.7万t,1996~2005年丙烯腈需求的年增
长率为0.9%。
(见表4)
近年,西欧丙烯腈供求平衡,这种状况将持续下去。
自1996年以来开工率一直
很高,直到2005年也将继续保持较高的水平。
见表5。
表4西欧丙烯腈用途(万t)
┌────┬───┬───┬───┬───┬───┬───┬──────┐
│终端产品│1996│1997│1998│1999│2000│2005│年平均增长率│
├────┼───┼───┼───┼───┼───┼───┼──────┤
│腈纶纤维│67.0│68.5│67.3│65.3│67.4│67.5│0.1│
├────┼───┼───┼───┼───┼───┼───┼──────┤
│ABS/SAN│18.5│19.8│19.9│19.8│20.6│23.5│ 2.7│
├────┼───┼───┼───┼───┼───┼───┼──────┤
│己二腈│10.0│10.2│10.2│10.2│10.5│11.5│ 1.6│
├────┼───┼───┼───┼───┼───┼───┼──────┤
│丙烯酰胺│4.0│4.6│4.6│4.6│4.9│5.5│ 3.6│
├────┼───┼───┼───┼───┼───┼───┼──────┤
│丁腈橡胶│5.0│5.3│5.3│5.3│5.4│5.6│ 1.3│
├────┼───┼───┼───┼───┼───┼───┼─────
─┤
│其它│6.5│6.5│6.5│6.5│6.?│7.2│ 1.1│
├────┼───┼───┼───┼───┼───┼───┼──────┤
│合计│110.0│114.9│113.9│111.6│115.4│120.7│0.9│
└────┴───┴───┴───┴───┴───┴───┴──────┘
表5西欧丙烯腈供求平衡(万t)
┌─────┬───┬───┬───┬───┬───┬───┐
││1996│1997│1998│1999│2000│2005│
├─────┼───┼───┼───┼───┼───┼───┤
│能力│118.5│121.0│121.0│121.0│121.0│126.0│
├─────┼───┼───┼───┼───┼───┼───┤
│产量│111.5│114.9│113.9│111.6│115.4│120.7│
├─────┼───┼───┼───┼───┼───┼───┤
│开工率(%)│96│96│94│92│93│96│
└─────┴───┴───┴───┴───┴───┴───┘
日本现有6个丙烯腈生产厂家,最大的厂家是旭化成公司,生产能力达37.7万t
/a。
日本1997年丙烯腈的需求量为70.6万t,预计2005年总需求量为77.5万t。
1996~2005年平均年增长率为1.1%,见表6。
表6日本丙烯腈终端产品应用(万t)
┌─────┬──┬──┬──┬──┬──┬──┬───────┐
││1996│1997│1998│1999│2000│2005│年平均增长率%│
├─────┼──┼──┼──┼──┼──┼──┼───────┤│纤维│36.8│37.0│37.5│38.0│38.6│41.5│ 1.3│
├─────┼──┼──┼──┼──┼──┼──┼───────┤
│树脂/橡胶│20.9│20.9│21.1│21.3│21.5│22.0│0.6│
├─────┼──┼──┼──┼──┼──┼──┼───────┤
│其它│12.6│12.7│12.8│13.0│13.2│14.0│ 1.2│
├─────┼──┼──┼──┼──┼──┼──┼───────┤
│合计│70.3│70.6│71.4│72.3│73.3│77.5│ 1.1│
└─────┴──┴──┴──┴──┴──┴──┴───────┘
日本丙烯腈最主要的应用是腈纶纤维。
1997年腈纶消耗丙烯腈的比例为52.4%,
树脂与橡胶占29.7%,其它为17.9。
日本在1997年之前进口丙烯腈数量较大,是世
界上最大的丙烯腈进口国之一。
1997年之后,日本期望其供需能够平衡。
见表7。
表7日本丙烯臆供求平衡(万t)
┌─────┬────┬────┬────┬───┬───┬────┐
││1996│1997│1998│1999│2000│2005│
├─────┼────┼────┼────┼───┼───┼────┤
│生产能力│71.8│71.8│76.8│76.8│76.8│81.8│
├─────┼────┼────┼────┼───┼───┼────┤
│产量│67.5│68.6│71.4│72.3│73.3│77.5│├─────┼────┼────┼────┼───┼───┼────┤
│需求│70.3│70.6│71.4│72.3│73.3│77.5│└─────┴────┴────┴────┴───┴───┴────┘
韩国以前只有东西石油化学公司一家生产丙烯腈,1996年其生产能力由9万t /
a扩大到11万t/a。
泰光产业公司于1998年建成25万t/a丙烯腈生产装置。
1997年韩国丙烯腈的需求量为35.5万t,其中66%用于晴纶纤维,但ABS对丙烯腈的需求增长最快。
2000年,韩国对丙烯腈需求将达60.0万t,1996-2000年丙烯腈需求的年平均增长速度为6.1%,而2000-2005年平均增长速度预计为3.3%。
韩国是一个丙烯腈进口国,随着泰光产业公司25万t/a丙烯腈装置的投产,其进口量将会明显地减少,其供需平衡如表8。
表8韩国丙烯腈供求平衡(万t)
┌────┬───┬───┬───┬───┬───┬───┐
││1996│1997│1998│1999│2000│2005│
├────┼───┼───┼───┼───┼───┼───┤
│生产能力│11.0│11.0│36.0│36.0│36.0│41.0│
├────┼───┼───┼───┼───┼───┼───┤
│产量│10.0│10.0│20.0│30.0│32.0│37.0│
├────┼───┼───┼───┼───┼───┼───┤
│需求│31.6│35.5│36.5│38.0│40.0│47.0│
├────┼───┼───┼───┼───┼───┼───┤
│净进口量│21.1│25.5│16.5│8.0│8.0│10.0│
└────┴───┴───┴───┴───┴───┴───┘
目前,印度只有IPCL一家公司生产丙烯腈,其生产能力为3万t/a。
计划于2000
年在古吉拉特新建一套10万t/a丙烯腈装置,另外,IOC公司也打算建一能力为7.5
万t/a的丙烯腈装置。
印度丙烯腈主要用于脂纶纤维的生产。
1996年丙烯腈的需求为9.5万t。
1996~2000年间年平均增长速度为10%,2000年需求量可达13.9万t。
在新装置建成之前,
印度丙烯腈的需求缺口较大,其供需平衡如表9表示。
表9印度丙烯腈供求平衡(单位:万t)
┌────┬──┬───┬───┬───┬───┬───┐
││1996│1997│1998│1999│2000│2005│
├────┼──┼───┼───┼───┼───┼───┤
│生产能力│3.0│3.0│3.0│3.0│13.0│20.5│
├────┼──┼───┼───┼───┼───┼───┤
│产量│2.7│2.7│2.7│2.7│7.0│16.0│
├────┼──┼───┼───┼───┼───┼───┤
│需求量│9.5│10.4│11.4│12.6│13.9│21.3│
├────┼──┼───┼───┼───┼───┼───┤
│净进口│6.8│7.7│8.7│9.9│6.9│5.3│
└────┴──┴───┴───┴───┴───┴───┘
另据报道,旭化成公司与沙特阿拉伯合建一25万t/a的丙烯腈生产装置。
沙特
因原料充足,拟以丙烷法生产,规模25万t/a,计划2003-2004年建成投产。
亚洲目前丙烯腈生产能力为153万t,2000年将达到178万t,而2000年亚洲丙烯腈总需求为235万t,按所有装置都以100%的开工率计,还需从域外进口57万t。
亚洲几套大型装置,如韩国泰光产业25万t/a装置、台塑20万t/a
及旭化成20万t/a装置建成后,将大大改善亚洲地区丙烯腈的供给状况。
因亚洲丙烯腈需求较大的增长,上述装置的投产也不会引起丙烯腈的过剩。
2、国内丙烯腈生产消费概况
2.1、国内生产概况
我国内烯腈生产起步于1968年。
八十年代开始,我国丙烯腈工业发展很快,从
国外引进技术目前正在运行的生产装置有9套(包括中国台湾省),总生产能力为
58.8万t,加上采用国内技术的生产装置,总生产能力为59.3万t。
正在计划建设的生产装置有上海石化公司25万t/a,金陵石化公司6.6万t/a。
另外,有不少装置也准备将其生产能力扩大。
到2000年,我国丙烯腈总生产能力可
达80多万t,其中中国大陆丙烯腈生产能力可达42万~45万t/a,台湾省丙烯脂生产
能力为38万t/a。
这样,我国2000年丙烯腈总生产能力将居世界第二位,而仅次于
美国。
我国丙烯腈生产能力。
见表10。
表10我国丙烯腈生产能力(万t/a)
┌───────────┬─────┬────┬──────┐
│生产厂家│生产能力│采用技术│备注│
├───────────┼─────┼────┼──────┤
│上海石化股份有限公司│5│BP技术│实际可达到7│
├───────────┼─────┼────┼──────┤
│大庆石化总厂化工一厂│6│BP技术││
├───────────┼─────┼────┼──────┤
│大庆油田聚合物厂│6│BP技术││
├───────────┼─────┼────┼──────┤
│齐鲁石化公司丙烯腈厂│4│BP技术││
├───────────┼─────┼────┼──────┤
│齐鲁石化公司齐胜化工厂│0.5│国内技术││
├───────────┼─────┼────┼──────┤
│兰化公司石化厂│ 3.2│BP技术││
├───────────┼─────┼────┼──────┤
│抚顺石化公司腈纶厂│5│BP技术│计划扩展7│
├───────────┼─────┼────┼──────┤
│吉化公司化肥厂│ 6.6│BP技术││
├───────────┼─────┼────┼──────┤
│安庆石化公司腈纶厂│5│BP技术││
├───────────┼─────┼────┼──────┤
│台湾CPDC公司│18│BP技术││
├───────────┼─────┼────┼──────┤
│合计│59.3││
│
└───────────┴─────┴────┴──────┘
我国内烯腈产量自进入90年代以来有较大的增长。
1998年我国丙烯腈产量仅为
8.05万t,1992年产量即达16.5万t。
随着新装置的投产,产量逐年增长,但还不能
满足国内对丙烯腈需求,需进口一定数量的丙烯腈,见表11。
表11我国近年丙烯腈产量和表观消费量(万t)
┌───┬────┬────┬────┬────┬──────┐
│年份│1995│1996│1997│1998│1999│
├───┼────┼────┼────┼────┼──────┤
│产量│25.4│26.7│28.0│34.2│40.0(估计)│
├───┼────┼────┼────┼────┼──────┤
│进口量│ 6.6│ 6.1│ 4.0│9.9│15.8│
├───┼────┼────┼────┼────┼──────┤│出口量│0.2038│0.0084│0.0015│0.0005│0.003│
└───┴────┴────┴────┴────┴──────┘
2.2、我国丙烯脂消费情况
近年来,我国的丙烯腈主要用于生产脂纶,大约占85%左右。
其次为ABS/S丙
烯腈树脂。
约占丙烯腈用量的6%~8%。
其他为现烯酰胺:大庆油田石化总厂新建
的5万t/a丙烯酰胺装置投产后,用于生产丙烯酰胺的丙烯腈量有较大幅度的增长,
约占3%。
1999年底,国内丙烯腈价格开始上涨,至今年4月初达10300~10700元/
t。
国际市场丙烯腈价格坚挺,亚洲市场价格也呈现上涨势头。
由于日本旭化成为
首的亚洲地区的丙烯腈生产装置相继进入检修期,丙烯腊有可能出现短期供不应求
的局面。
我国丙烯腈消费预测(不包括台湾省)
我国丙烯腈消费80%以上用于腈纶的生产,腈纶市场的波动将会严重影响丙烯
腈的生产。
因此,适当减少用于腈纶的比例,拓宽其它产品的应用领域是十分必要
的,据预测,我国2000年腈纶的产能将分别达到40万t和54万t,腈纶对丙烯腈的需
求将为40万~45万t。
2000年,我国ABS树腈的生产能力将达到31万~32万t,以开
工率80%计,其产量可达24万~26万t,需求丙烯腈10万~12万t。
丙烯酰胺对丙烯
腈的需求约为5万t,SAN树脂、丁腈橡胶及其它方面的需求共约10万t,因此,2000
年我国对丙烯腈的总需求约为65万~72万t,而届时,中国大陆的丙烯腈生产能力仅为42万~50万10缺口约20万t。
预计2005年我国丙烯腈的需求可达90多万t,缺口
较大。
所以,仍需进口一定数量的丙烯腈才能满足市场需求。
3发展方向
(1)采用更廉价的原料和新工艺。
目前国外(如美、日、英)一些厂家正在进行利用
丙烷直接进行氨氧化生产丙烯睛工艺路线的研究开发,该工艺的实质就是使丙
烷脱氢与丙烯氨氧化在一个反应器内完成。
(2)研制更先进的催化剂: 在丙烯睛的生产过程中,催化剂对反应过程中丙烯睛的
收率,副反应生成物的种类和数量的影响很大,因此自196。
年以来催化剂几经
更新换代,英国石油化学公司、日本旭化成公司、日本日东化学公司、中国上
海石油化工研究院等厂家近二、三十年都在不断地开展丙烯睛催化剂的研制,
其研制的方向是:提高丙烯睛的收率。
(3)优化控制:选择最佳操作条件,如对原材料质量的要求,原料气的最佳配比和调
节,反应温度和压力调节,反应器内气体线速度和催化剂的负荷等,选用最先
进的检测控制手段和设备如DCS。
(4)改善环境保护: 丙烯睛装置的三废中废渣主要废催化剂,目前国内尚无回收装
置,均采用掩埋处理。
废气主要是吸收塔放空气,如果原料丙烯纯度较高,烃
含量低,放空气可直接排入大气。
废水可采用浊清分开处理方法,含有机物高
的废水去焚烧炉焚烧,含有机物低的废水经化学和生化处理达到排放标准后进
行排放,使整个装置的三废排放达到国家标准。
环境保护和安全措施要求
丙烯腈生产中的废水和废气处理
在丙烯腈生产中,有大量的工业污水产生,这些污水中含有氢氰酸、乙腈、丙烯腈和丙烯醛等有毒物质,如不经处理直接排放,会污染水源,对人体和动、植物造成危害。
因此,国家对含氰废水的排放有严格的规定,一定要将它们治理达到标准后,才准予排放。
丙烯腈装置的废水来源主要是反应生成水和工艺过程用水。
因反应条件和采用的催化剂不同,各主、副反应物的单程收率不会一样,生成水量也会有所差别。
通常合成1 t丙烯腈产生1.5~2.0 m\+3反应生成水。
工艺过程用水包括分离合成产物过程用的吸收水和萃取水,反应器用的稀释蒸气(有些催化剂不用),和蒸馏塔用的直接蒸气(最终冷凝成水)。
在提纯丙烯腈、乙腈、氢氰酸的加工过程中需将水分离、排放。
这些排放水中有含氰毒物、聚合物、无机物(硫酸铵、催化剂粉尘等),在排放前都需要经过处理。
例如,氨中和塔釜液经废水塔处理后,含丙烯腈100~300 mg/l,乙腈100~200 mg/l,氢氰酸1000~1500 mg/l,化学需氧量20000~30000 mg/l,总有机物含量达5%(w)。
来自乙腈精制系统及清洗设备的废碱液中,含乙腈1.0~1.5%(w),氢氧化钠2.0~2.5%(w),其它物质1.5~2.0%(w)。
表3-1-16 废水排放指标
序号
序
号
减少废水量对废水治理极为有利,是防治污染的有效措施。
由于丙烯腈生产中各设备排放出来的污水成分不同,将它们分别处理比较有利。
氨中和塔(急冷塔)产生的硫酸铵污水,先经废水塔回收丙烯腈等有机物,再通过沉降分离除去催化剂粉末和不溶性的固体聚合物,由于这部分污水有毒物质含量高、杂质多,处理比较困难,故直接送焚烧炉烧掉。
燃烧时,用中压蒸气雾化,以重油作辅助燃料,炉内温度保持在800~1000℃之间。
因污水中含有硫酸铵,燃烧中又转化成二次污染物二氧化硫,为了不造成二次污染,需用60 m高的烟囱排入大气,保持着地废气中二氧化硫含量小于0.5 ppm 。
来自乙腈精制系统及清洗设备的碱性污水,乙腈含量较高,用焚烧方法处理比较合适。
由于碱对一般的污水焚烧炉耐火材料的腐蚀作用,故应专门设置碱性污水焚烧炉。
当废水量较大,氰化物(包括有机氰化物)含量较低时,则可用生化方法处理,最常用的方法是曝气池活性污泥法。
其流程见图3-1-44。
图3-1-44 完全混合型标准活性污泥处理流程
1-废水贮池;2-曝气池;3-沉淀池
在废水贮池中混合均匀的废水进入曝气池,由通气管激烈供气(有时也采用表面叶轮搅拌)。
经曝气后进入沉淀池,其上清液作为已处理好的水加氯气杀菌后排放。
一部分沉淀污泥作为剩余污泥被排出系统外,余下的作为回流污泥再流回曝气池使用。
活性污泥是微生物群和被吸附的有机物、无机物的总称,在这里微生物群体形成菌胶团,它将废水包裹在内,进行生物学吸附作用,继而进一步发生氧化分解生成CO2和水。
由于菌胶团容易沉降,所以就能在较短时间内处理废水。
用活性污泥法处理有机化工厂废水的效果见表3-1-17这一方法的主要缺点是曝气过程中,易挥发的氰化物会随空气逸出,造成二次污染。
表3-1-17 活性污泥法处理污水效果举例
废水名称
处理效果
BOD,mg/l
去除率,%
油分,mg/l
去除率,% 处理前处理后处理前处理后
丁醛生产废水丁醇生产废水660
520
13
5
98
97 30 3.5 88。