中药化学第二章溶剂提取法

[溶剂的亲水性或亲脂性强弱顺序表]
亲水性增强
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石油醚 ﹤苯 ﹤ 乙醚 ﹤ 氯仿 ﹤乙酸乙酯 ﹤ 正丁醇 ﹤丙酮 ﹤乙醇 ﹤ 甲醇﹤ 水 ——————————————————————————————————
亲脂性增强
[增溶现象]
由于中药成分复杂，有的成分具有增溶作用，由于相互 影响，增大了某些成分的溶解度。如中药的水提取液未必都 是水溶性成份。另有时又能相互作用生成难溶性化合物而提 取不出来。这一现象在复方中提取更为突出，应引起注意。 如：含某些生物碱的中药与甘草混合用水提取，其水提取溶 液中，生物碱和甘草酸的含量都降低，是由于甘草酸与生物 碱生成了沉淀。
声波处理提高提取效率。
渗漉法
水和醇 室温提取不易破坏成分，溶剂用量较多， 设备简单，保持较高浓 操作繁琐 度差提取效率高。
方法 煎煮法
回流法 连续回流
法

常用 溶剂 水
有机 溶剂 有机 溶剂
优点 设备简单，提取较全 面
加热提取效率较高
保持较高浓度差提取 效率高，操作简便， 溶剂用量少
缺点
不适合提取含淀 粉或黏液质多的 药材，提出的水 溶性杂质多，水 提液易发霉
操作简便，但提取时间 长、溶剂用量大，提取效 率不高。水为溶剂易发 霉、变质，必要时需加适 量的防腐剂。
渗漉法 水、乙醇 渗漉装置
适宜对热不稳定且易 由于有较大的浓度差，提 分解的成分的提取 取效率较高。但溶剂用量
大，操作较繁。
煎煮法 水
砂锅、铝锅 对含挥发性及遇热不 本法简便易行，提取效率
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中药化学
Chemistry of Traditional Chinese Medicine
2009.6
第二章 溶剂提取法
Review 1下列物质中，（）属于中药有效成分 A 芦丁 B 槐米 C 柴胡注射液 D 六味地黄丸 2属于脂溶性成分的是（） A 蛋白质 B 游离生物碱 C 皂苷 D 鞣质 3下列属于水溶性成分的是（） A 苷类 B 油脂 C 游离生物碱 D 小分子有机酸 4可溶于苯液的是（） A 油脂 B 大分子有机酸 C 生物碱盐 D 树胶
4. 提取溶剂的选择 1）原则 对有效成分溶解度大，对其它成分小
不与被提取成分发生化学反应
价廉、安全、易回收
2）分类
种类
优点
缺点
应用情况
水 乙醇
价廉、安全、提取效 回收困难、提出成 生产和实验中
率高
分较复杂、苷类易 常用
水解
极性易改变、适用范 提出成分较复杂、 生产和实验中
围宽、提取效率高 易燃
常用
溶剂名称 石油醚 苯 无水乙醚 氯仿 乙酸乙酯
介电常数（ε ） 1.8 2.3 4.3 5.2 6.1
溶剂名称 正丁醇 丙酮 乙醇 甲醇 水
介电常数（ε ） 17.5 21.5 26.0 31.2 80.0
溶剂 扩散
溶剂进行扩散， 渗透作用逐渐通过 细胞壁进入细胞内， 溶解可溶性物质， 造成内外的浓度差， 烧杯 到细胞内弄溶液不 断向外扩散——形 成动态平衡。
易破坏热敏性成 分，操作较繁
提取液受热时间 长，成分易破坏， 对设备的要求高
回流装置
索氏提取器 渗漉装置
浸渍-超声 提取
补充：系统溶剂提取法
药粉
石油醚（苯）提取
药渣
乙醚（氯仿）提取
提取液（挥发油、油脂、 叶绿素等）
药渣
提取液（苷元、生物碱、有机酸、树脂等）
乙酸乙酯提取
极性小的成分
药渣
乙醇（甲醇）提取
提取方法★★★
研究中药化学成分时，提取、分离、鉴定是必不可少的 三个步骤。首先是把化学成分从药材中提取出来，其产物含 多种成分，即为复杂的混合物，然后经过初步分离纯化及进 一步分离得到达到一定纯度的单体成分，才能进行结构鉴定。
溶剂提取法★★★
水蒸气蒸馏法★★★
提取方法
（Extraction）
升华法 压榨法
提取时，要粉碎细些。 3）提取时间 水（30min/次）；醇（1t/次）；氯仿等（3t/次） 通常提取前要先用溶剂浸泡，以解除药材组织对成分的吸附力。 4）提取温度 加热可提高提取效率，但提取热敏性成分时提取温度不超过80℃。 5）提取次数 提取成分明确：以沉淀或显色反应为判断标准； 提取成分不明确：提取液变浅接近溶剂颜色或提取3-4次。
3.极性大小的判断原则 分子中官能团的极性越大，分子的极性越大 分子中极性官能团的数目越多，极性越大 同系物中，分子量越大，极性越小 分子的对称性越强，分子的极性越小
常见官能团的极性顺序： 羧基>酚羟基> 羟基>胺基> 硫基>醛基>酮基>醚基>
酯基> 炔基>烷基
判断极性大小：
CH3COOH，CH3CH2OH；CH3OCH3； CH3CH2OH；HOCH2CH2OH； CH3CH2CH2OH；CH3CH2OH；CH3OH CHCl3；CHCl4 条件：被比较的各成分母核基本相同或相近。通常， 同一物质中所含有的成分母核基本相近或相同。
课堂练习
选择可以使用的提取溶剂 A 水 B 稀盐酸 C 氯仿 D 乙醇 E 稀氢氧化钠 1.游离生物碱（ ） 2.生物碱盐（ ） 3.黄酮苷元（ ） 4.蒽醌苷（ ） 5.大分子有机酸（ ）
溶剂提取法的总结
提 取 溶 剂 仪器装置 适 用 成 分（范围） 方法
优缺点
浸渍法
水、乙醇
有盖的容器
适宜含淀粉、树胶等 成分较多的药材以及 含挥发性成分、遇热 不稳定易分解或破坏 成分的提取
稳定的成分的药材不 比冷浸法高。但水溶性杂
宜用本法
质多，水煎液易发霉
回流法 有机溶剂 回流加热装 不适用于对热不稳定 提取效率比冷浸法高。但
置
及易分解的成分
装置较复杂
连续回 有机溶剂 连续回流提 不适用对热不稳定成 溶剂用量少，提取效率高。
流法
取装置
分的提取
但装置设备要求高
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超临界流体提取法
１．溶剂提取法原理及常用溶剂 选用什么样的溶剂提取中药成分，取决于溶剂的性质和被
提取成分的化学结构及溶解性。
亲水性有机溶剂（甲醇（MeOH、乙醇（EtOH）、丙酮（Me2CO），
亲脂性有机溶剂（乙醚（Et2O）、氯仿（CHCl3）、醋酸乙酯（EtOAC）、
苯、石油醚、环己烷）。
表2-1 常用溶剂的介电常数
亲脂性 选择性高，提出成分 价高、有毒、易燃 仅用于实验
有机溶剂 较纯，易回收
易爆、提取效率低
5 溶剂提取法的五种操作形式
方 法 常用
优点
缺点
溶剂
浸渍法 水和醇 室温提取不易破坏成分，时间长次数多，
操作简便，设备简单， 溶剂用量大，提
适合提取含淀粉或黏液 取效率低。提取
质多的药材。可配合超 液易发霉
2.相似相溶原理
中药中的 亲脂性成分可溶于亲脂性有机溶剂
亲水性成分可溶于水和亲水性溶剂
根据“相似相溶原理”，欲提取亲脂性成分应选用亲 脂性溶剂，欲提取亲水性成分则选用水及亲水性溶剂。
应注意的是乙醇、甲醇虽然属于亲水性溶剂，它们可 与水随便混溶，但很多亲脂性成分可溶于乙醇、甲醇，所 以乙醇或甲醇溶液中既有水溶性成分，也有很多脂溶性成 分。乙醇或甲醇中可加入水配成不同浓度的乙醇或甲醇， 根据提取成分的情况可选用适当浓度的醇进行提取。
提取液（某些苷元和极性小的苷等）
……………………………………………… 极性大的成分
药渣 提取液（极性大的苷、鞣质、有机酸盐、生物碱盐等）
水提取
药渣（纤维素）
提取液（酸性多糖、氨基酸、无机盐等）
蛋白质在有机溶剂中已变性，故未被水提出。
6 影响溶剂提取法的因素： 1）溶剂的选择 2）药材的粉碎度 花、叶 16目筛；根茎 20目筛。 根据具体情况，含淀粉较多的药材，粉碎要粗些；选择亲脂性有机溶剂