高分子材料工程国家重点实验室(四川大学)开放课题
两亲性多嵌段共聚物的合成及自组装
doi： 10. 16865/j. cnki. 1000-7555. 2019. 0294 收稿日期：2019-04-24 基金项目：国家自然科学基金资助项目(51873118, 21474064)；国家杰出青年科学基金资助项目(51425305)；高分子材料工程国家重点实
验室自主课题 通讯联系人：丁明明，主要从事生物医用高分子材料研究，E-mail： dmmshx@scu. edu. cn
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高分子材料科学与工程
2019 年
恒温反应24 h。反应后用DCM作为溶剂，加入过量 无水乙瞇沉淀3次，于40 C真空干燥24 ho 1.2. 2 核磁共振氢谱CH-NMR)测试：采用德国 BrukerAVII-400核磁共振仪测试聚合物的】H-NMR。 溶剂为氛代氯仿(CDC13 ),内标为四甲基硅烷 (TMS) 0 1.2.3凝胶渗透色谱(GPC)测试：采用PL-GPC 220 型凝胶渗透色谱仪(Waters,USA)测试聚合物的相对 分子质量及其分布。以色谱纯的四氢咲喃为流动相、 聚苯乙烯为标样,流速为1.000 mL/min,测试温度为 25 °C。 1.2.4傅里叶变换红外光谱(FT-IR)测试：将聚合 物的DCM溶液滴于漠化钾(KBr)盐片，置于真空干 燥箱60 °C干燥4 h,40 °C干燥24 h。在美国Nicolet560红外光谱仪上400〜4000 cirT范围内进行测试， 分辨率为4 cm-】。 1.2.5热失重分析(TGA):使用Q500热重分析仪 (TA, USA)测试聚合物的热稳定性。升温速度为10 •C/min,测试温度为30〜600 °C o 1.2.6差示扫描量热分析(DSC):使用Q20热分析 仪器(TA, USA)测试聚合物的热性能。先以10 -C/ min升温到80 °C,保温3 min,然后以10 C/min降 温至一80 °C,保温3 min,最后再次以10 °C/min升 温至80 'C。 1.2. 7 X射线衍射分析(XRD)：采用荷兰Phliphs X，Pert PRO,XL-30型X射线衍射仪进行测试。20 范围为5°〜60°。 1.3自组装体的制备及表征 1.3.1自组装体的制备：称取聚合物(10. 0 mg)溶 解于DMAC(1 mL),在搅拌下逐渐滴加至超纯水(6 mL)中。滴加完毕后，继续搅拌0.5 h,然后于超纯水 中透析 3 d (MWCO= 3500),离心(3500 r/min, 10 min)和过滤(0.45 pL)后将胶束定容至10 mL,存放 于4 1. 3. 2 动态光散射(DLS)测试：使用Zetasizer Nano ZS型动态光散射电位仪(Malvern,英国)测试聚合物 自组装体的粒径、粒径分布和Zeta电位。 1.3.3 透射电子显微镜(TEM)观察：使用H-600-4 型透射电子显微镜(Hitachi,日本)观察自组装体的形 貌和尺寸。使用10 mg/L的磷磚酸染色，加速电压 为 75 kV。
气相二氧化硅物理吸附水测定及与表面硅羟基含量之间关系
第37卷第1期高分子材料科学与工程V o l .37,N o .1 2021年1月P O L YM E R MA T E R I A L SS C I E N C E A N DE N G I N E E R I N GJ a n .2021气相二氧化硅物理吸附水测定及与表面硅羟基含量之间关系修 昊1,段先健2,张婷婷1,赵友博1,郭真有1吴春蕾2,王跃林2,傅 强1(1.四川大学高分子科学与工程学院高分子材料工程国家重点实验室(四川大学),四川成都610065;2.广州汇富研究院有限公司,广东广州510663)摘要:热重分析法测定气相二氧化硅表面硅羟基含量操作简便㊁无化学试剂㊁误差小,近年来越来越受到关注㊂但是,其中物理吸附水脱除的条件还存在争议㊂文中选用国内外2家代表性公司生产的相同比表面积的气相二氧化硅为对象,详细地研究了升温模式㊁升温速率㊁等温温度和等温时间对其表面物理吸附水脱除的影响㊂确定了物理吸附水脱除的最优测试条件:10ħ/m i n 升温至200ħ等温5m i n ㊂对比发现,相同条件下,国外产品的脱水量高于国内产品,这可能是由于国外产品具有更高的硅羟基含量所致㊂本工作不但找到了国内外产品关键性能的差距,而且完善了热重分析法测定气相二氧化硅表面羟基含量,并为相关测试标准的发展提供技术支撑㊂关键词:气相二氧化硅;硅羟基;热重分析;物理吸附水中图分类号:T Q 127.2 文献标识码:A 文章编号:1000-7555(2021)01-0102-07d o i :10.16865/j.c n k i .1000-7555.2021.0003收稿日期:2020-10-30基金项目:湖北汇富纳米材料股份有限公司资助;广州汇富研究院有限公司项目(17H 0353);国家自然科学基金青年基金资助项目 (51803130);中国博士后科学基金面上项目(2018M 640915);四川省科技计划(2019J D R C 0107)通讯联系人:傅强,主要从事高分子材料成型加工和聚合物共混改性与纳米复合材料的研究,E -m a i l :q i a n gf u @s c u .e d u .c n ; 王跃林,主要从事气相法纳米粉体材料开发与应用研究,E -m a i l :w yl @h i f u l l .c o m 气相二氧化硅,俗称气相法白炭黑,具有质轻(堆积密度50~100g /L )㊁多孔㊁粒径小(初生粒子小于50n m )㊁比表面积大(B E T 一般为50~400m 2/g)㊁高强度㊁高模量㊁化学稳定性好㊁较强的自成网络的能力等诸多优点,因而作为吸附剂㊁催化剂载体㊁补强剂㊁增稠剂㊁触变剂等广泛地应用于橡胶㊁塑料㊁涂料和密封胶等高分子工业领域[1]㊂气相二氧化硅是由硅的卤化物(主要是四氯化硅㊁甲基三氯硅烷和三氯氢硅等)在氢氧火焰中先高温水解(>850ħ)再缩聚而成,因此残留了大量羟基(也被称作化学吸附水)和物理吸附水在其表面,结构如F i g .1所示㊂F i g .1 S c h e m a t i c r e p r e s e n t a t i o no f s u r f a c e p r o pe r t i e s of f u m e d s i l i c a气相二氧化硅的表面化学性质主要由硅羟基种类及含量所决定[2]㊂化学滴定法㊁热重分析(T G A )法㊁红外光谱(F T -I R )法是表征硅羟基含量最常用的3种手段[3,4]㊂其中,T G A 法[5]操作简单㊁不需要化学试剂㊁测量结果的稳定性及重现性好,不但可以测定羟基含量还能研究羟基脱去的过程及与温度的相关性,近年来越来越受到学术界和工业届的关注,并有望基于此建立相关标准㊂T G A 法测定气相二氧化硅表面硅羟基含量的原理是基于升温过程中,2个羟基缩合生成1分子水,由失重曲线测定生成水的含量从而反推出硅羟基含量,如F i g .2所示㊂测试过程主要分为2个阶段,第1阶段为物理吸附水的脱除,第2阶段为化学吸附水的脱除㊂如果第1阶段条件过于温和,物理吸附水未脱除完全,则会使硅羟基含量测试结果偏高;如果第1阶段条件过于激烈,不仅物理吸附水完全脱除,而且有部分硅羟基发生缩合,则会使硅羟基含量偏低㊂所以,物理吸附水的有效脱除对于硅羟基含量的准确测定至关重要㊂但是,目前对于物理吸附水的脱除具体条件还未形成共识,如升温速率㊁等温温度和等温时间等㊂Z h u r a v l e v 等认为二氧化硅在200ħ时可以完全脱去物理吸附水[6];而M a t h i a s 等则通过在压力<1P a ,100ħ干燥1h ,即完全脱去二氧化硅的物理吸附水[7]㊂E k 等在以5ħ/m i n 的速率从室温升温,发现其在100ħ至130ħ的范围内可完全脱去物理吸附水[8];而M u e l l e r 等则以10ħ/m i n 的速率升温至120ħ保温10m i n 实现了物理吸附水与硅羟基的良好分离[9]㊂因此,亟需系统地研究气相二氧化硅表面物理吸附水脱除的最优工艺条件㊂F i g .2 S c h e m a t i c r e pr e s e n t a t i o no f t h em e c h a n i s mo fT G A m e t h o d f o r d e t e r m i n i n gt h e s i l o n a l n u m b e r o f f u m e d s i l i c a 本文主要选取湖北汇富㊁德国赢创国内外2家代表性公司生产的相同比表面积的气相二氧化硅为对象,详细地研究了升温-等温模式㊁升温速率㊁等温温度等因素对气相二氧化硅表面物理吸附水脱除的影响,旨在确定T G A 法测定气相二氧化硅羟基含量第一阶段的最优工艺条件,为该方法最终的确立打下坚实的基础,并形成相关标准的初步雏形㊂基于此探究含水量与硅羟基含量之间关系,对比国内外产品差异,为国内产品对比国外产品提供技术指导㊂1 实验部分1.1 实验材料2种比表面积相近的气相二氧化硅:H L 200,湖北汇富纳米材料股份有限公司产;A 200,德国赢创公司产,详细的产品信息见T a b .1㊂1.2 样品制备称取适量的气相二氧化硅粉末,通过粉末压片机压制成直径为13mm 的气相二氧化硅的圆片㊂1.3 T G A 测试实验仪器为美国T A 公司Q 500型热重分析仪㊂在氮气气氛下,流速设置为最低的40m L /m i n ㊂每次称取10m g 左右已压制的气相二氧化硅样片加入坩埚㊂物理吸附脱除程序为室温升温至特定温度等温㊂研究升温模式变量的测试方法是在保持其它条件不变,分别采用等温模式(以10ħ/m i n 升温速率升温至220ħ等温20m i n )和阶梯升温模式(以10ħ/m i n 升温速率逐渐升温至160ħ,180ħ,200ħ和220ħ,每个温度都等温5m i n 后再继续升温)㊂研究等温温度变量的测试方法是在保持其它条件不变,以固定的升温速率(5ħ/m i n ,10ħ/m i n 和20ħ/m i n )分别升温至180ħ,200ħ,220ħ等温20m i n㊂研究升温速率变量的测试方法为:保持其它条件不变,分别以5ħ/m i n ,10ħ/m i n ,20ħ/m i n 的升温速率升温至相同温度(200ħ和220ħ的2组实验)等温20m i n㊂研究等温时间变量的测试方法是在保持其它条件不变,以10ħ/m i n 升温速率升温至相同温度分别等温20m i n 和60m i n㊂T a b .1 D e t a i l e d p a r a m e t e r o f d o m e s t i c a n d f o r e i gn f u m e s i l i c a B r a n dn a m eS p e c i f i c s u r f a c e a r e a /(m 2㊃g -1)P r i m a r ypa r t i c l e d i a m e t e r /n m S t a c k i n g d e n s i t y /(g ㊃L -1)H L 200200ʃ201440~60A 200200ʃ2512~50为了实验数据的准确性,每组实验至少测试5次取平均值㊂以升温过程中的失重为物理吸附水的脱除,以脱除量的多少来确定最优的测试条件,脱除量越多则条件越好㊂样品的命名规则为S -x -y -z ,S 为气相二氧化硅的牌号;x 为升温速率;y 为等温温度;z 为等温时间㊂在确定具体除水条件后,继续以301 第1期修 昊等:气相二氧化硅物理吸附水测定及与表面硅羟基含量之间关系20ħ/m i n 升温至800ħ测定硅羟基含量,其方法参照文献[9]㊂2 结果与讨论2.1 升温模式F i g .3是升温模式对气相二氧化硅表面物理吸附水脱除的影响㊂如图,A 200和H L -200阶梯升温模式下失重曲线分为2段,而等温模式下失重曲线分为4段㊂在测试初始的10m i n 内(120ħ以下),2种模式失重速率均较快,质量损失率约为2%~3%;随后,阶梯升温模式下样品质量以较缓慢的速率下降至实验结束,而等温模式下样品质量在第二段和第四段同样以较缓慢的速率下降至实验结束㊂但是,等温模式下样品质量在第3段(160~220ħ)有一小段质量快速下降㊂由于2种模式总的除水时间一致,等温模式在第1段及第2和第3段过渡区失重速率更快,所以除水量更大㊂例如,最终除水量为A 200-10-220-20<A 200-10-160/220-20,H L 200-10-220-20<H L 200-10-160/220-20(T a b .2)㊂这些实验现象可能是由于等温模式的高温时间更长,吸附水的脱除相对更加彻底㊂因此,后面关于升温速率㊁等温温度㊁等温时间的研究均采用等温模式进行㊂F i g .3 E f f e c t s o f t h e i s o t h e r m a lm o d e l a n d s t e p -h e a t i n g m o d e l o n t h e s u r f a c e p h y s i c a l l ya d s o rb e dw a t e r r e m o v a l o f (a )A 200a n d (b )H L 2002.2 等温温度F i g .4是等温温度对气相二氧化硅脱除表面物理吸附水的影响㊂如图,对于A 200和H L 200,无论升温速率快慢(5ħ/m i n ,10ħ/m i n 和20ħ/m i n),物理吸附水的脱除量均为180ħʈ220ħ<200ħ(T a b .3),即存在一个物理吸附水脱除的最佳等温温度㊂该结果的原因可能是:当等温温度较低时(180ħ),物理吸附水蒸发效率过低,难以实现物理吸附水的有效除去;据文献报道,气相二氧化硅表面羟基开始脱除的温度约为200~250ħ[1,2],当温度较高时(220ħ),有小部分的硅羟基脱水,在其表面形成S i -O-S i桥结构,阻碍了物理吸附水的脱除㊂2.3 升温速率F i g.5是升温速率对气相二氧化硅脱除表面物理吸附水的影响㊂如图,对于A 200和H L 200,无论等温温度高或低(200ħ或220ħ),物理吸附水的脱除量均为180ħʈ220ħ<200ħ(T a b .3),即存在一个物理吸附水脱除的最佳等升速率㊂该结果可能的原因是:当升温速率较快时(20ħ/m i n ),热效应不能及时传导,难以实现物理吸附水的有效除去;当升温速率较慢时(5ħ/m i n),热效应虽能及时地传导,但是先蒸发的物理吸附水阻碍了后面的吸附水脱除㊂401高分子材料科学与工程2021年F i g.4E f f e c t o f i s o t h e r m a l t e m p e r a t u r e o n t h e s u r f a c e p h y s i c a l a d s o r b e dw a t e r r e m o v a l o f f u m e d s i l i c a (a)~(c)a n d(d)~(f)a r e t h eTG Ac u r v e s o fA200a n dH L200h e a t i n g a t5ħ/m i n,10ħ/m i na n d20ħ/m i nt od i f f e r e n t t e m p e r a t u r e s a n d i s o t h e r m a l f o r20m i n,r e s p e c t i v e l y 501第1期修昊等:气相二氧化硅物理吸附水测定及与表面硅羟基含量之间关系F i g.5E f f e c t o f h e a t i n g r a t e o n t h e s u r f a c e p h y s i c a l a d s o r b e dw a t e r r e m o v a l o f f u m e d s i l i c a (a)~(c)a n d(d)~(f)a r e t h eTG Ac u r v e s o fA200a n dH L200h e a t i n g a t d i f f e r e n t r a t e t o200ħa n d220ħa n d i s o t h e r m a l f o r20m i n,r e s p e c t i v e l y2.4等温时间为了确定最佳的等温时间,将不同升温速率下, A200在200ħ等温20m i n的样品的失重曲线进行分段㊂如F i g.6所示,5ħ/m i n或20ħ/m i n下,失重曲线主要分为3段;而10ħ/m i n下,失重曲线分为4段㊂为了进一步分析升温速率对物理吸附水脱除的影响及确立最佳的等温时间,将A200各阶段脱除吸附水比例㊁持续时间以及C或B段结束时经历的等温时间进行统计(T a b.2)㊂从T a b.2可知,物理吸附水的脱除主要取决于前3段(10ħ/m i n升温速率下)或前2段(5ħ/m i n或20ħ/m i n升温速率下),总的物理吸附水脱除占比大于95%㊂另外,最后1段所经历的时间较长,大大降低了实验效率㊂为了在保证物理吸附水较好地脱除的基础上缩短实验时间,等温时间可以设定至D段刚开始㊂根据T a b.2,由于倒数第2段已经经历的等温时间为0.72~3.42m i n,因此最优的等温时间应至少长于此时间,可优选5m i n㊂2.5国内外气相二氧化硅对比与国外相比,我国气相二氧化硅产业起步较晚,经历了近几十年的发展,虽已经取得了长足的进步,但仍与国外产品在质量上存在一定的差距,最主要的表现为分散性不足㊂为了对比国外产品,实现追赶甚至超越,对前面的实验结果进行总结,分析国内外产品表面化学性质的差异㊂如T a b.3所示,除了10ħ/m i n升温至180ħ和220ħ以外,在相同的测试条件下,国外产品几乎都比国内产品的除水量更高,也就是说,国外产品比国内产品具有更高的含水量㊂根据前面确定的除水条件,进一步对2种二氧化硅的硅羟基含量进行测定,结果如F i g.7所示,国外产品的硅羟基含量为(2.31ʃ0.23)n m-2,大于国内产品的(2.25ʃ0.22)n m-2,说明含水量与硅羟基含量之间存在紧密的联系㊂这是因为,物理吸附水主要是通过与气相二氧化硅表面的硅羟基形成氢键相互作用601高分子材料科学与工程2021年而实现吸附,羟基含量越高,能吸附水分子的位点就越多,因此含水量也就越高㊂对于2个特例,180ħ等温,温度较低,热效应不足,物理吸附水未实现有效脱除,所以国内外产品的除水量相差较小;220ħ等温,存在部分硅羟基脱水形成S i -O-S i 结构,对物理吸附水的脱除起阻碍作用,国外产品硅羟基含量更高,阻碍作用更强,所以表现出的除水量反而更低㊂综上,由于国内外产品在物理结构中未表现出明显差异(T a b .1),其性质差异源主要源于表面化学结构㊁羟基含量及含水量㊂F i g .6 D i f f e r e n t s t a g e s o f p h y s i c a l a d s o r pt i o nw a t e r r e m o v a l p r o c e s s o fA 200u n d e r (a )10ħ/m i n ,(b )5ħ/m i n a n d (c )20ħ/m i nT a b .2 D e t a i l e d p a r a m e t e r s o f p h y s i c a l l y a d s o r b e dw a t e r r e m o v e dw i t hd i f f e r e n t h e a t i n g r a t e s a t d i f f e r e n t s t a ge s S a m p l e s P r o p o r t i o nof p h y s i c a l l ya d s o rb e dw a t e r r e m o v e d/%ABCDR e m o v a l t i m e /m i nABCDE x p e r i e n c e d i s o t h e r m a l t i m e a t t h e e n do fBo rCs t a ge /m i n A 200-10-180-2070.1419.445.215.213.8612.043.6416.713.29A 200-10-200-2071.9618.695.304.054.2512.854.4916.583.42A 200-10-220-2068.2719.197.385.173.9513.815.0817.042.96A 200-5-200-2052.2543.943.814.4832.5919.280.72A 200-5-220-2052.4243.953.634.3435.9818.701.30A 200-20-200-2058.6236.784.601.938.7918.002.00A 200-20-220-2059.7238.861.421.8110.0117.962.04701 第1期修 昊等:气相二氧化硅物理吸附水测定及与表面硅羟基含量之间关系T a b .3 C o n t e n t o f p h ys i c a l a d s o r b e dw a t e r u n d e r d i f f e r e n t t e s t p r o c e d u r e s S a m p l e s C o n t e n t o f p h y s i c a l l ya d s o rb e dw a t e r r e m o v e d/%S a m p l e s C o n t e n t o f p h y s i c a l l y ad s o r be d w a t e r r e m o v e d/%A 200-5-200-202.90ʃ0.34H L 200-5-200-202.58ʃ0.30A 200-5-220-202.48ʃ0.15H L 200-5-220-202.01ʃ0.05A 200-10-180-202.87ʃ0.09H L 200-10-180-202.92ʃ0.30A 200-10-200-203.21ʃ0.05H L 200-10-200-203.00ʃ0.47A 200-10-220-202.72ʃ0.29H L 200-10-220-203.02ʃ0.60A 200-20-200-202.88ʃ0.32H L 200-20-200-202.05ʃ0.17A 200-20-220-202.29ʃ0.15H L 200-20-220-202.04ʃ0.19A 200-10-200-602.94ʃ0.40H L 200-10-200-602.87ʃ0.96F i g .7 TG Ac u r v e s o f (a )H L 200a n d (b )A 200u n d e r t h e o p t i m i z e d p h y s i c a l a d s o r pt i o nw a t e r r e m o v a l p r o c e d u r e 3 结论本文选用了2家公司生产的比表面积为200m 2/g 的气相二氧化硅为研究对象㊂首先,以不同的升温模式(阶梯升温和等温)进行物理吸附水脱除实验,结果表明无论等温温度和升温速率,除水量均为等温模式高于阶梯升温模式㊂进一步,研究等温模式下,升温速率(5ħ/m i n ,10ħ/m i n 和20ħ/m i n )㊁等温温度(180ħ,220ħ或200ħ)对物理吸附水脱除的影响,并发现10ħ/m i n 为最佳的升温速率,而200ħ为最佳的等温温度㊂最后,通过对不同条件下失重曲线的分析,证明在保证物理吸附水较有效脱除的前提下,为了提高实验效率,可缩短等温时间,但至少应长于3.42m i n ,可优选5m i n㊂对比国内外产品发现,国外产品硅羟基含量更高,含水量更大,这很有可能是国内外产品差异的最主要原因㊂参考文献:[1] B u r n e a uA ,G a l l a s JP .T h es u r f a c e p r o pe r t i e sof s i l i c a s [M ]//V i b r a t i o n a l s p e c t r o s c o p i e s .C h i c h e s t e r :J o h n W i l e y,1998:147-234.[2] I l e rR K .T h e c h e m i s t r y o f s i l i c a [M ]//S o l u b i l i t y ,p o l ym e r i z a t i o n ,c o l l o i d a n d s u r f a c e p r o p e r t i e s a n db i o c h e m i s t r y o f s i l i c a .N e w Y o r k :J o h nW i l e y &So n s ,1979.[3] 杨元秀,杨本意,段先健.气相二氧化硅表面羟基含量的测定[J ].有机硅氟资讯,2005(11):40-41.Y a n g Y X ,Y a n g B Y ,D u a n X J .D e t e r m i n a t i o n o fs i l o n a l n u m b e r o n t h e s u r f a c e o f f u m e ds i l i c a [J ].S i l i c o n ea n dF l u o r i n e I n f o r m a t i o n ,2005(11):40-41.[4] 赵鹏,陈爱城,戴勇,等.二氧化硅表面硅羟基含量的测定方法[J ].广州化工,2016,44(2):30-32.Z h a oP ,C h e n A C ,D a iY ,e ta l .D e t e r m i n a t i o n m e t h o d so fs i l o n a l n u m b e ro nt h es u r f a c eo f f u m e ds i l i c a [J ].G u a n g z h o u C h e m i c a l I n d u s t r y,2016,44(2):30-32.[5] G a l l a sJP ,G o u pi lJ M ,V i m o n tA ,e ta l .Q u a n t i f i c a t i o no f w a t e ra n d s i l a n o ls p e c i e s o n v a r i o u s s i l i c a s b y c o u p l i n g I R s p e c t r o s c o p y a n d i n -s i t u t h e r m o g r a v i m e t r y [J ].L a n gm u i r ,2009,25:5825-5834.[6] Z h u r a v l e vLT.C o n c e n t r a t i o no f h y d r o x y l g r o u ps o n t h e s u r f a c e o f a m o r p h o u s s i l i c a s [J ].L a n g m u i r ,1987,3:316-318.[7] M a t h i a s J ,W a n n e m a c h e rG .B a s i c c h a r a c t e r i s t i c s a n d a p pl i c a t i o n s o f a e r o s i l :30.T h ec h e m i s t r y a n d p h ys i c so f t h ea e r o s i ls u r f a c e [J ].J o u r n a l o f C o l l o i d a n d I n t e r f a c e S c i e n c e ,1988,125:61-68.[8] E kS ,R o o tA ,P e u s s aM ,e t a l .D e t e r m i n a t i o no f t h eh y d r o x yl g r o u p c o n t e n t i ns i l i c ab y t h e r m o g r a v i m e t r y a n dac o m pa r i s o n w i t h1H MA S NM Rr e s u l t s [J ].T h e r m o c h i m i c a A c t a ,2001,379:201-212.[9] M u e l l e rR ,K a m m l e rH K ,W e gn e rK ,e t a l .O Hs u r f a c e d e n s i t y o f S i O 2a n dT i O 2by t h e r m o g r a v i m e t r i c a n a l y s i s [J ].L a n g m u i r ,2003,19:160-165.(下转第149页㊂t ob e c o n t i n u e do nP .149)801高分子材料科学与工程2021年P r o g r e s s i n t h e S i n g l e -S i t eC a t a l y s t s a n d t h eC o r r e s p o n d i n g P o l yo l e f i n M a t e r i a l s X i a o f a nZ h a n g ,W e iW a n g ,L o n g g u i Z h a n g ,J u n l i n g Z h o u ,G a n g Z h e n g ,J i n l i a n g Q i a o ,B i n g qu a n M a o (B e i j i n g R e s e a r c hI n s t i t u t e o f C h e m i c a l I n d u s t r y ,S i n o p e c ,B e i j i n g 100013,C h i n a )A B S T R A C T :P o l y o l e f i n i s o n eo f t h em o s tw i d e l y u s e d p o l y m e rm a t e r i a l sw i t h l i t t l e e n e r g y c o n s u m pt i o na n d p o l l u t i o n i n t h e p r o d u c t i o n p r o c e s s ,w h i c h i sw i d e l y u s e d i na u t o m o b i l e ,p a c k a g i n g,c o n s t r u c t i o n ,e l e c t r i c a l a p p l i a n c e s ,m e d i c a l a n do t h e r f i e l d s .W i t ht h ed e v e l o p m e n to f s u p p l y si d es t r u c t u r a l r e f o r mi nC h i n a ,t h e c o n s t r u c t i o no f an e w d e v e l o pm e n t p a t t e r no fd o m e s t i ca n d i n t e r n a t i o n a lm u t u a l p r o m o t i o nh a sb e c o m ea n i n e v i t a b l e t r e n d t o s o l v e t h e p r o b l e mo f i n d e p e n d e n t c o n t r o l o f h i g h -e n d p r o d u c t s a n d r e a l i z e t h e h i g h -q u a l i t yd e v e l o p m e n t o f g e n e r a l p r o d u c t s .T h e r e s e a r c h a n d d e v e l o p m e n t o f s i n g l e c e n t e r c a t a l ys t a n d t h e c o r r e s p o n d i n gp o l y m e r p r o d u c t sh a v e g r e a t l y e n r i c h e dt h e t y p e so f p o l yo l e f i n p r o d u c t s ,a t t h es a m et i m e ,e x p a n d e d t h e a p p l i c a t i o n f i e l d s o f p o l y o l e f i n p r o d u c t s .I n t h i s p a p e r ,t h e c o m p o s i t i o no f s i n g l e c e n t e r c a t a l ys t s y s t e m ,t h e c h a r a c t e r i s t i c s o f v a r i o u sk i n d so f s i n g l ec e n t e r c a t a l y s t a n dt h ea p p l i c a t i o no fh i g h -t h r o u g h pu t t e c h n o l o g y i n t h er e s e a r c ha n dd e v e l o p m e n to f s i n g l ec e n t e rc a t a l ys tw e r es u mm a r i z e d .T h ec h a r a c t e r i s t i c s a n dd e v e l o p m e n ta n da p p l i c a t i o n p r o g r e s so fv a r i o u s m a i n s t r e a m s i n g l ec e n t e r p o l yo l e f i n m a t e r i a l s w e r e i n t r o d u c e d i nd e t a i l ,a n d t h e f u t u r ed e v e l o p m e n t d i r e c t i o no f s i n g l e c e n t e r c a t a l y s t a n d i t s p r o d u c t s i nC h i n a w a s p r o po s e d .K e yw o r d s :s i n g l e -s i t e c a t a l y s t ;p o l y o l e f i n ;p o l y e t h y l e n e ;p o l y p r o p y l e n e ;h i g h -t h r o u g h p u t (上接第108页㊂co n t i n u e d f r o m p .108)D e t e r m i n a t i o no fP h y s i c a lA d s o r pt i o n W a t e r o f F u m e dS i l i c a a n d I t s R e l a t i o n s h i p wi t hS u r f a c e S i l a n o l C o n c e n t r a t i o n H a oX i u 1,X i a n j i a nD u a n 2,T i n g t i n g Z h a n g 1,Y o u b oZ h a o 1,Z h e n yo uG u o 1C h u n l e iW u 2,Y u e l i n W a n g 2,Q i a n g Fu 1(1.C o l l e g e o f P o l y m e rS c i e n c e a n dE n g i n e e r i n g ,S t a t eK e y L a b o r a t o r y o f P o l ym e rM a t e r i a l s E n g i n e e r i n g ,S i c h u a nU n i v e r s i t y ,C h e n g d u610065,C h i n a ;2.G u a n g z h o u H u i f uR e s e a r c h I n s t i t u t eC o .,L t d .G u a n gz h o u510663,C h i n a )A B S T R A C T :U s i n g t h e r m o -g r a v i m e t r i ca n a l ys i s (T G A )t od e t e r m i n et h es i l a n o l c o n c e n t r a t i o no nt h es u r f a c eo f f u m e d s i l i c ah a sa t t r a c t e d m o r ea n d m o r ea t t e n t i o n s i nr e c e n t y e a r sd u e t o i t s m a n y a d v a n t a g e s ,s u c ha se a s y t o o p e r a t e ,a b s e n t o f c h e m i c a l r e a ge n t a n d l i t t l e e r r o r of t h em e a s u r e m e n t r e s u l t s .H o w e v e r ,t h e r e a r e s t i l l c o n t r o v e r s i e s r eg a r d i n g th e e x p e ri m e n t a l c o n d i t i o n s f o r t h e e f f e c t i v e r e m o v a l o f p h y s i c a l l y ad s o r be dw a t e r of f u m e ds i l i c a .I n t h i s a r t i c l e ,f u m e d s i l i c aw i t h a s p e c i f i c s u r f a c e a r e a o f 200m 2/g p r o d u c e d b y t w o r e p r e s e n t a t i v e c o m p a n i e s b o t h a t h o m e a n d a b r o a dw e r e s e l e c t e d a s r e s e a r c ho b j e c t .T h e e f f e c t s o f t h e e x p e r i m e n t a l c o n d i t i o n s o fT G At e s t ,s u c h a s h e a t i n g m o d e ,h e a t i n g r a t e ,i s o t h e r m a l t e m p e r a t u r e a n d i s o t h e r m a l t i m e ,o n t h e r e m o v a l o f p h y s i c a l a d s o r pt i o nw a t e r o n t h e s u r f a c e o f f u m e ds i l i c aw e r es t u d i e di nd e t a i l .T h eo p t i m a l e x p e r i m e n t a l c o n d i t i o n s f o r t h er e m o v a lo f p h y s i c a l l ya d s o rb e dw a t e rw e r e d e t e r m i n e d ,e .g .i nc r e a s i n g t h e t e m p e r a t u r ew i t h 10ħ/m i n t o 200ħf o r 5m i n .T h e r e s u l t s o f t h i sw o r k n o t o n l y f i nd t he k e y p e rf o r m a n c eg a p b e t w e e n d o m e s t i c a n d f o r e i g n p r o d u c t s ,b u t a l s o f u r th e ri m p r o v e t h e T G A m e t h o df o rd e t e r m i n i n g t h es u r f a c eh y d r o x y lc o n t e n to ff u m e ds i l i c aa n dl a y as o l i df o u n d a t i o nf o rt h e d e v e l o pm e n t o f r e l e v a n t t e s t s t a n d a r d s .K e yw o r d s :f u m e d s i l i c a ;s i l a n o l g r o u p ;t h e r m o -g r a v i m e t r i c a n a l y s i s ;p h y s i c a l a b s o r b e dw a t e r 941 第1期张晓帆等:单中心催化剂及其聚烯烃材料的研发进展。
电子束辐射接枝对PAN基碳纤维的表面改性
能 的发挥 ， 因此需 对碳 纤维 表面 进行 改性 处理 。
１ ２ 实验 装置 及 实验方 法 ．
电子束 辐射 设 备 ： 四川 省 原 子 能研 究 院提 供 的 电子 束加 速器 ， 能量 为 ６ ５Ｍｅ ． Ｖ。在 Ｎ 气氛 中
对碳纤 维 进 行 电子 束 辐 射 。将 Ｐ Ｎ基 碳 纤 维 用 Ａ
１３ 测试 ．
目前 ， 纤 维 表 面 处 理 的 方 法 主 要 有 氧 化 碳 法 Ｊ 涂层 法 Ｊ 电 聚合 法 和 电沉 积 法 －１ 射 、 、 ８、
线辐 照法 ］低 温等 离子 体处 理法 ¨。 。 电子 束 、 。等
辐射 改性 是近 几年 发展 起来 的一 种新 技术 。对 碳
式 中 ： 为碳纤 维接 枝前 的质 量 ； 为碳 纤维 接 Ｍ
枝 后 的质量 。
纤 维与 树脂 问 界 面剪 切 强 度 （Ｆ Ｓ ： 辐射 ＩＳ ） 将 前后 的碳纤 维 与 Ｅ ５ 环 氧 树 脂 复 合 制 成 单 向 复 ．１ 合材 料 ， 固化 剂 为三 乙烯 四胺 ， 压成 型后 加工成 模 ２ ． ×６ ０ ｍｍ ×２ ０ ｍ 的试 样 ， 照 Ｊ ／ ０ ０ ｍｍ ． ． ｍ 按 Ｃ Ｔ ７ — ２标 准在 万 能试验 机上 进行 测试 。 ７３ 表 面形 貌 ： 用美 国 Ｆ Ｉ 司 的 Ｉｓｅｔ Ｅ公 ｎｐｃ Ｆ型 扫 描 电子 显 微 镜 （ Ｅ 观 察 辐 射 前 后 的碳 纤 维 表 Ｓ Ｍ）
四川大学高分子材料科学与工程学院申博评定方案
四川大学高分子材料科学与工程学院申博评定方案
，文章对四川大学高分子材料科学与工程学院申博评定方案有比较详细的介绍。
四川大学高分子材料科学与工程学院近日组织召开了一次专家论证会，会上确
定了申博评定方案、准则及程序，推进了申博评定工作。
申博评定方案是由该院主张并率先实施的，主要是针对该院开展面向大学、研
究生教育、科学研究、科技创新等工作的重要部分，包括设置、办学流程、教育质量、仪器设备、国际交流、社会服务等方面。
此次论证会在全面认真的环节中，细致周到，从多方面、多指标，确定了该学
院申博评定的标准和准则，研定了申博评定方案，设置了由专家组和学生组两个组成的国际综合评定团，并实施了多方比对和审查，使用投票表决法，以确保申博评定的公正性和公平性。
四川大学高分子材料科学与工程学院的申博评定方案得到了全体专家会社专业
人士的一致认可，这成为该学院深化教育改革、提高教育质量和水平的一个重要举措，将为该院开展新时代教育改革奠定基础。
C-IL-1_聚乙烯醇热塑加工的研究
聚乙烯醇热塑加工的研究王琪，李莉，陈宁高分子材料工程国家重点实验室（四川大学），四川大学高分子研究所，成都 610065关键词：聚乙烯醇分子复合增塑热塑加工聚乙烯醇（PV A）可由非石油路线工业化规模制备，综合性能优良，阻隔性能最优，生物相容性好，力学性能和热性能优于聚烯烃，与某些工程塑料相当，具有作为新型塑料的潜质。
但PV A多羟基强氢键特性使其熔点（226o C）与分解温度（220-250o C）接近，难以热塑加工，工业应用主要基于溶液法，仅能制备薄膜、纤维等低维制品或用作助、辅材料如粘结剂、分散剂、乳化剂等，限制了其应用，迫切需要建立PV A高性能化新技术新原理。
本文以与PV A有互补结构的含酰胺基化合物Ac和水组成复合改性剂，通过分子复合和增塑，削弱PV A自身分子内和分子间氢键，抑制其结晶，降低其熔点，提高其热分解温度，获得120-180o C可热塑加工窗口；通过Ac和PV A与水的氢键复合，调控水在PV A中的状态，实现了PV A的稳定热塑加工；研究了改性PV A 体系的热塑加工机理、独特的流变行为和熔融结晶行为及影响因素，建立了PV A 熔融纺丝、吹塑成型、热压、挤出、注塑等热塑加工技术，通过高倍拉伸、热处理及交联，制备了高性能PV A熔纺纤维，湿纺难于获得的PV A粗旦纤维和PV A/无机填料复合纤维，力学性能和阻隔性能优异的PV A吹塑薄膜、热压板材、中空容器和注塑制品，及高发泡倍率PV A泡沫材料，拓广了PV A应用领域。
参考文献：[1]Marten F. L., Encyclopedia of Polymer Science and Technology, John Wiley &Sons, Inc. 2002[2]R. Endo, S. Amiya, J. Macromol. Sci.: Part B, Phys., 2003, B42 (3&4), 793[3]Chen N., Li L., Wang Q., Plastics, Rubber and Composites, 2007, 36(7/8), 283国家自然科学基金资助（50833003, 50673068)Thermal Processing of Poly (vinyl alcohol)Qi Wang, Li Li, Ning ChenState Key Laboratory of Polymer Materials Engineering (Sichuan University)Polymer Research Institute of Sichuan University, Chengdu 610065, China Abstract：Poly (vinyl alcohol) (PV A) is a multi-hydroxyl polymer with excellent comprehensive properties, which can be synthesized via non-petroleum route. However, its melting temperature is very close to its thermal decomposing temperature and its thermal processing is very difficult, limiting its applications. In this paper, based on intermolecular complexation and plasticization, an amido containing compound (Ac), which has a complementary structure to PV A, together with water, were employed to limit the crystallization of PV A, depress its melting point, increase its thermal decomposition temperature, and thus obtained the thermal processing window for PV A. The thermal-plasticizing mechanism，including intermolecular interactions between PV A and modifiers and the state and effect of water in the modified system, as well as the thermal properties, crystallization behaviors and rheological properties during processing of modified PV A, were studied. Melt spinning, extrusion-blowing molding, thermal pressing, extrusion, injection and thermal foaming of PV A were successfully realized, and PV A fibers, films, sheets, bottles and foams with high performances were obtained, which surely open a new application filed for PV A.Key Words：Poly (vinyl alcohol), molecular complexation, plasticization, thermal processing。
注塑模具设计资料荟萃-注塑双向自增强聚丙烯的力学性能与形态
V o l .15高分子材料科学与工程N o 14 1999年7月POL Y M ER M A T ER I AL S SC IEN CE AND EN G I N EER I N GJu l.1999注塑双向自增强聚丙烯的力学性能与形态X陈利民 申开智(高分子材料工程国家重点实验室,四川大学塑料工程系,成都,610065)摘要 采用动态保压注塑技术,在单方向剪切应力场中制得了双方向自增强的聚丙烯试样。
研究了其沿流动方向和垂直于流动方向的拉伸强度和冲击强度,结果显示,双向自增强试样增强效果明显,在流动方向的拉伸强度提高了66%,冲击强度提高4.7倍;在垂直于流动方向,拉伸强度提高41%,冲击强度提高28%。
通过扫描电镜观察试样内部形态,发现在双向自增强试样的外剪切层形成了串晶横向互相啮合的拉链式凝聚态结构,在芯层形成了细化的球晶。
关键词 动态保压注塑,聚丙烯,双向自增强,串晶啮合形态 对于聚丙烯注塑自增强的研究已多有报导[1～3]。
P rox 和Eh ren stein [1]曾应用高压、高速注塑聚丙烯低温熔体,使杨氏模量提高了2.5倍。
B evis 等[2]采用剪切控制取向注塑(SCO R I M )技术,使聚丙烯哑铃形试样的强度提高了75%。
在我们以前的研究中[3],应用动态保压注塑(简称O P I M )技术,在较低压力下实现了哑铃形聚丙烯试样的自增强,拉伸强度由通常的31.0M Pa 提高到57.8M Pa 。
以上的工作均着重于研究试样在流动方向上的自增强。
本研究从聚合物凝聚态结构的控制技术出发,立足于聚合物形态学[4～8]的基本理论,采用动态保压注塑装置提供的单方向往复剪切应力场,制得了双向自增强的聚丙烯平板试样。
并对所获取试样沿流动方向(M D )和垂直于流动方向(TD )的力学性能进行测试。
通过扫描电镜(SE M )观察到:在双向自增强试样的外剪切层中形成了串晶啮合的拉链式结构,在芯层形成了细化的球晶,由此对在单方向剪切应力场中生成双向自增强结构的特殊现象作出了F ig .1 Sche matic di agram of the i n terlock i ng sh ish -kebabmorphology合理的解释。
微波辐照法制备PVC-g-DAP聚合物及其结构与性能表征
体流动性 ，改善其加工性能一直是 ＰＶＣ工业 的研究热
微波炉 ：功率 ７００Ｗ，格兰仕公 司；傅里 叶变换红
点之一 。近年来 ，研究人员提出了多种物理 、化学改性 外光谱 仪 ：Ｎｉｃｏｌｅｔ－ＩＳ１０，美 国 ；热 重 分析 仪 ：ＴＧ ２０９
方法［３￣５］，如 Ｚｈｏｕ等采 用 熔 融 共 混 的方 式 制 备 了 Ｆ１，德国 ｓＣＨ 公 司；转矩流变仪 ：ＳＹＳ－４０，德 国
Ｆｉｇ．２ ＳｄｌｅＩＩｌｅ ｏｆ ＤＡＰ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ
进一步分析反应产物 的玻璃化转变温度可 以发 现 ，试样在 ＤＳＣ曲线 （Ｆｉｇ．３）上仅呈现出 １个 Ｔ 峰。 Ｔａｂ．１中数据显示 ，反应产物 的 为 ８３．８３℃ ，比纯 ＰＶＣ的 Ｔ ８２．８８℃ 高出约 １℃。这 主要是 因为 ：引 入的 ＤＡＰ分子中含有苯环 ，空间位阻较大 ，且苯环为 刚性基团，这使得分子链发生协 同运动所需的温度更 高 ，因此 ＰＶＣ－ｇ－ＤＡＰ的 升高。由此 ，可进一步证 明 ＤＡＰ分子接枝在 ＰＶＣ分子链上。
第 ３２卷第 ８期 ２０１６年 ８月
高分子材料科 学与工程
ＰＯＬＹＭ ＥＲ Ｍ ＡＴＥＲＩＡＬＳ ＳＣＩＥＮＣＥ ＡＮＤ ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ
Ｖｏ１．３２，Ｎｏ．８ Ａｕｇ．２０１６
微 波 辐 照 法 制 备 ＰＶＣ．ｇ．ＤＡＰ聚 合 物 及 其 结构 与 性 能 表征
王 伟 ，皮 红
高分子材料科学 与工程
２０１６芷
条件下模压成所需厚度 的片材 ，用万 能裁样机裁成测
试所 需 尺寸 。 １．４ 测 试与 表征 １．４．１ ＦＴ－ＩＲ测试 ：ＫＢｒ压片 ，光谱 范 围为４０００～４００
ｃｍ ～ 。
一类高折射率光固化有机硅树脂的性能研究
王
茜等： 一类高折射率光 固化有机硅树脂 的性 能研究
２ ６ ９
氧树脂 的耐 热性 差 、 易黄 变和 易 老 化 等 缺 点 限制 了它 作 为 功 率 型 Ｌ Ｅ Ｄ 器 件 封装 材 料 的 应用． 由于 Ｌ Ｅ Ｄ芯 片的折 射率 （ ＝ ＝ ＝ ２ ． ２ —２ ． ４ ） 远 高于 聚 甲基 硅 氧烷 的折 射 率 （ ～１ ． ４ ２ ） ， 芯片发 光经 过 聚 甲基 硅氧 烷封 装 材 料 时 ， 会 在 界 面 上产 生 反 射 ， 造 成 部 分 光返 回芯 片 内 部， 降低发 光有 效率 ， 使亮 度直 接 受损 Ｌ ３ ］ ． 因此 ， 提高 Ｌ Ｅ Ｄ封 装材 料 的折射 率 可 有效 减 少 折 射 率差 的物 理屏 障带来 的光 子 损失 ， 提 高发光 效 率． 而 聚 甲基 硅氧烷 类 的折射 率 低 、 耐
第３ １卷 第 ４ 期
２ ０ １ ３ 年 ７ 月
影 像 科 学 与 光 化 学
ｍａ ｇ ｉ ｎ ｇ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ａ ｎ ｄ Ｐｈ ｏ ｔ ｏ ｃ ｈ ｅ ｍｉ ｓ ｔ ｒ ｙ
Ｖｏ １ ． ３ １ Ｎｏ ． ４
Ｊ ｕ ｌ ｙ ，２ ０ １ ３
一
类 高 折 射 率 光 固化 有 机硅 树 脂 的性 能研 究
优 异 的耐 温 、 耐候 性 和 电绝缘 性 能 ， 因此 ， 在 Ｌ Ｅ Ｄ 等 电子 器件 封 装 方 面 受到 广
泛 关注． 本 文研 究 了 自制 的 ３种 含 丙烯 酸 酯基 团 的 光 固化 苯 基 有 机 硅 预 聚 物 Ｋ Ｄ １ ０ 、 ＫＭＤ ０ ３和 ＫＭ ０ ３的光 固化特 性 、 光 学性 能和 热稳 定 性 能． 结 果表
四川大学高分子考研复试面试
国内外主要期刊：国外的：POL YMERMACROMOLECULESPROGRESS IN POL YMER SCIENCEADV ANCES IN POL YMER SCIENCEEUROPEAN POL YMER JOURNALMacromolecular rapid communicationsPOL YMER DEGRADATION AND STABILITYPOL YMER INTERNA TIONALPOL YMER SCIENCE SERIES CCOLLOID AND POL YMER SCIENCEJOURNAL OF POL YMER SCIENCE PART B-POL YMER PHYSICS国内的：高分子材料科学与工程高分子通报高分子学报功能高分子学报Chinese Journal of Polymer Science国内高分子重点实验室：1.高分子物理与化学国家重点实验室－长春应用化学研究所2.南开大学功能高分子材料教育部重点实验室3..聚合物分子工程教育部重点实验室－复旦大学4.高分子材料工程国家重点实验室－四川大学5.聚合反应工程国家重点实验室－化学工程国家重点联合实验室，下设清华大学萃取分离工程实验室、天津大学精馏分离工程实验室、华东理工大学固定床反应工程实验室和浙江大学聚合反应工程实验室四个分实验室6.聚合物成型加工工程教育部重点实验室－华南理工7.橡塑材料与工程教育部重点实验室－青岛科技大学8.东华大学纤维材料改性国家重点实验－东华大学Good morning, my dear professor. I am appreciate to be here for the interview. My name is baoyue, 20 years old. I came from Nanchang, the capital city of Jiangxi province. My undergraduate period will be accomplished in Nanchang University in july, 2013 .In the past four years I spent most of my time on learning and I was always active in various activities. I have gained the first scholarship for three times and second for once. I also have passed college English test band 6 with a ease!In the past years I have been preparing for the postgraduate examination. Now all my hard work has got a result since I have a chance to be interviewed by you .I hope I could get the opportunity to finish my postgraduate courses in Sichuan University which I have desired for a long time. I am an open-mind boy quick in thought and very fond of reading! I enjoy reading books, especially those about polymer science. I always believe that one will easily lag behind unless he keeps on learning. In addition during my college years, I have a comparative good command of network application. I am able to operate the computer well.I am skillful in searching for information in Internet. In my spare time, I have broad interests like many other youngsters, like sports, music and so on.There are several reasons for my decision to study here!. I have been deeply impressed by the academic atmosphere. In my opinion, as one of the most famous universities in our country, it provides people with enough room to get further enrichment. This is the first reason. The second one is I am long for doing research in polymer science in my life. It’s a pleasure to be with my favorite thing for lifetime. I suppose this is the most important factor in my decision. Thirdly, I learnt a lot from my experiences during the past four years. However, I think further study is still urgent for me to realize self-value. Life is precious. It is necessary to seize any chance for self-development, especially in this competitive modern world.In a word, I am looking forward to making a solid foundation for future profession after three years study here. I also make plans in the postgraduate study. If possible, I will go on with my study for doctorate degree.There are three members in my family; My parents and me. My father is a doctor. My mother is a teacher works in a college. M y parents’love and support have always been my power. and I hope in future I will be able to repay them.If I am lucky enough to study in the Sichuan University, I will concentrate on the study and research in this field. First I will study hard to learn the theoritical knowledge, constructing a solid base for my future study. In the second place, I would like to do some practicalexperiment to enhance my operational skill，and through this ,I can get something that cannot be acquired from the textbooks. I believe after 3 years of learning , My dream will finally come true.So that’s all, thank you.中文自我介绍：各位教授，下午好，很高兴有机会能参加这次面试和各位教授交流。
原位聚合聚氨酯／纳米二氧化钛复合材料的研究
高桥石油 化工有 限责任公 司 ； 纳米 ＴＯ 粉体 ： ｉ 粒径 ２ ０～１０ ｍ， 庆川 东化工 ０ｎ 重
（ 团 ） 限公 司 。 集 有
１ ２ 仪 器、 ． 设备
子上 ， 种方法 可得到分 散性好 、 这 结合强 度高 的复合 材料 ， 一种较 理想 的制 备聚合 物／ 是 无机 纳米粒子 复
注 ： 含 ＴＯ 的 聚氨 酯 ， 交 联 剂 为 Ｔ ， 同 。 不 ｉ２ 其 ＭＰ 下
干燥 ４ ， ８ｈ 然后 称取 一 定量 干 燥后 的样 品和 一 定量 的 Ｋ ｒ 片 ， 压 片在 紫外 灯下 烘 干 ， Ｆ Ｉ Ｂ压 将 用 Ｔ Ｒ仪 在 波 长 ４ ０ ４ ０ｃ 范 围内进行 扫描 。 ０ ０～ ０ ｍ
力学性 能测 试 ： 拉伸 强度 、 断裂 伸长 率和拉 伸 弹 性 模量 按 Ｇ ／ ０ ０ １—２ ０ ， 。拉 伸 速 率 为 Ｂ Ｔ １４ ． ０ ６Ｏ 试 ｎ ４
收 稿 日期 ：０ １０ － ２ １．３０ ７
笔者 主 要 采 用 原 位 聚合 法 制 备 聚 氨 酯／ 米 纳
ＴＯ 复合 材料 ， 究 和 分析 了该 复 合材 料 的 力学 性 ｉ： 研
能和热 稳定 性 能 。笔 者还 用 强 酸处 理 来 提 高 纳 米
王明 ， ： 等 原位聚合 聚氨酯／ 纳米二氧化钛复合材料 的研究
４ ３± ３ ４ ５ ３４± ｌ ８ ４
１６ Ｏ １ ．５± ．９
１２ Ｏ Ｏ ．６土 ．９ １６ Ｏ １ ．８土 ．Ｏ
图 １ ＴＯ 和 Ｍ—ｉ２ Ｆ Ｉ ｉ２ ＴＯ 的 Ｔ Ｒ谱 图 ｒ
５ ０～ ０ ｍ。处 的吸 收 峰 为 纳米 ＴＯ 中 Ｔ— ０ ７ ０ｃ ‘ ｉ， ｉ
Ｏ键 的伸缩 和 弯 曲振 动 峰 ， 这是 ＴＯ 的特 征振 动 吸 ｉ：
高分子材料工程国家重点室四川大学开放课题
申请书
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高分子材料工程国家重点实验室（四川大学）
二○一八年五月制
重点实验室开放课题项目申请简表
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申请课题类别
重点项目面上项目专项项目
申请资助经费
起止年月
自年月至年月
申
请
者
姓名
性别
出生年月日
民族
职称
学位
学位授予学校
学位授予时间
年月日
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专业特长
工作单位
电话
通信地址
邮编
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（本室固定人员）
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性别
出生年月日
民族
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学位
电话
电子邮箱
专业特长
课
题
组
总人数
其中
高级
中级
初级
博士后
博士生
硕士生
主要成员（不包括申请者）
姓名
性别
年龄
职称
工作单位
参加月数
项目分工
签字
重点实验室开放课题基金申请经费预算明细表
3、计划来室时间安排
八、上一个获资助的开放课题项目完成情况总结（首次申请者不填写）
全面反映上一个负责的已结题项目研究工作的学术性总结报告，是本次申请项目立项的重要依据。请按下列提纲编写，要求简明扼要，实事求是，以学术内容为主。
1、主要研究成果（特别要说明主要的科学发现和创新之处，并列出具体的内容和必要的数据）。
九、申请人的承诺和保证（包括研究时间、完成项目考核指标、遵守实验室相关规定等情况的承诺）
高分子材料与工程专业基本情况
一、高分子材料与工程专业基本情况武汉工程大学高分子材料与工程专业原名涂料专业，成立于1983年，1993年6月改为高分子材料与工程专业。
二十年来，通过全体教师和同学的共同努力，高分子材料与工程专业伴随我国高分子材料行业的发展已经具有良好的办学基础和条件；专业建设、学科建设、师资队伍建设、实验室建设、科学研究和人才培养方面取得了长足的发展。
目前，高分子材料与工程专业在校的全日制本科生640人，设置有五个专业方向和一个特色班。
高分子材料与工程专业为湖北省本科品牌专业，所属学科是湖北省重点学科。
设有材料科学与工程一级学科硕士学位授予点（含材料学、材料加工工程和材料化学与物理三个二级学科硕士点），“高分子化学与物理”二级学科硕士点。
“高分子化学与物理”二级学科为湖北省立项建设博士点。
有湖北省重点实验室，实验设备先进、齐全，师资力量雄厚。
自1990年以来共培养硕士研究生30余名，在校研究生18名，是武汉工程大学的优势特色专业。
本专业的基础学科“高分子化学与物理”为武汉工程大学校级重点学科，其课程为校级精品课程。
2003年“高分子化学与物理”学科被湖北省批准为博士点立项建设学科。
本学科设有湖北省“楚天学者”教授特聘岗，现到岗1名。
已形成一支有学科责任教授、学术带头人、学术骨干，职称、年龄、学历和学缘结构较为合理、学术水平较高的稳定的教师队伍。
现有专业教师17人，其中教授4人、副教授4人；博士7人，在读博士2人，硕士以上学历比例为100％。
在专业教师队伍中，有“楚天学者”1人，硕士生导师8人，“湖北省新世纪高层次人才工程”第二层次人选1人和湖北省有突出贡献的中青年专家1人，2006-2010教育部高等学校高分子材料与工程专业教学指导委员会委员1人，湖北省化学学会高分子专业委员会委员1人。
高分子材料与工程专业已经建成高分子化学实验室，高分子物理实验室，高分子材料成型加工实验室、高分子材料性能实验室，高分子材料结构表征实验室，新材料研究所功能高分子材料研究室。
季铵盐型光潜碱的合成及光化学特性研究
导 体 芯 片 、微 机 电 系 统 的 光 刻 胶 以 及 光 固 化 涂
料、 光 固化 胶 粘 剂 等 光 敏 材 料 ， 但 在 一 些 场 合 光
己 内酯 单 体 发 生 活 性 阴离 子 开 环 聚 合 反 应 ＿ ３ ＇ ８ － １ ｏ ］
＋
龌Ｂ ｒ ｅ
Ｂ
中， 加入 ２ ５ ｍｌ 无水 乙醇 ， 室 温 下搅 拌 至 溶 液混 合 均 匀， 再逐渐 滴加 溶有 １ ． ７ ９ ｇ （ ５ ｍ ｍ ｏ １ ） Ｎ ａ Ｂ Ｐ ｈ ４ 的６ ４ ｍ ｌ 无 水 乙醇 溶 液 。滴 加 完 毕后 室温 反应 ２ ０ ｍｉ ｎ ， 得 到
化 学 特 性 以及 光 分 解 过 程 。
解 产 生 的 酸 可 能 腐 蚀 基 材 ，使 应 用 范 围 受 到 限
收 稿 日期 ：２ ０１ ３ —０ ７ —０ ２
基金项目： 高分子材料工程国家重点实验室开放课题基 金资助 ， 项目
号： ＫＦ ２ ０ １ ２ ０ ８
作者简介： 王 静（ １ ９ ９ １ 一 ） ， 女， 硕士研究生 ， 现从事光聚合和光引发剂 的研 究 。ｗ ａ ｎ ｇ ｙ ｃ ＠ｓ ｃ ｕ ． ｅ ｄ ｕ ． ｅ ｌ ｌ
合 成产 物 的结 构 、 跟 踪 了光 潜碱 的光化 学 以及 光分 解过 程 。Ｕ Ｖ — Ｖ ｉ ｓ表 明紫 外 光 照后 三种 光潜碱 的 吸收 光谱都
发 生 了明 显变 化 ， 并在 ２ ６ ０ — ３ ２ ０ ｎ ｍ 产 生 了新 的 紫外 吸 收谱 带 ， 而 两种 甲基 吡啶 的光 潜碱 在 ｍ ａ ｘ ：４ ５ ０ ｎ ｍ处 的 吸 收峰 消失 ； Ｒ Ｔ － Ｉ Ｒ显 示三种 光 潜碱 的苯 甲酰基 吸收在 紫 外光 照后 消失 ，但 产 生新 的 Ｃ ＝ Ｏ吸 收峰 ， Ｄ Ｂ Ｕ光 潜碱 的苯 甲酰 基 吸 收在 紫 外光 照 １ ０ ｓ后 消 失 ， 而 甲基 吡 啶光 潜碱 的 消失 要慢 一 些。用 Ｄ Ｂ Ｕ光潜 碱进 行 了光催 化 多
四川大学高分子材料历年考研专业课真题(高分子化学与物理)
四川大学高分子材料历年考研专业课真题(高分子化学与物理)四川大学高分子材料历年考研专业课真题(高分子化学与物理)高分子材料是材料科学与工程领域中的一门核心学科，涉及高分子化学与物理两个方面的知识。
为了帮助考生更好地备考四川大学高分子材料专业，本文将介绍该专业历年考研真题，从高分子化学与物理两个角度出发，对其中的重点内容进行解析。
一、高分子化学部分在高分子化学部分的考试中，考生需要掌握高分子结构与性质、高分子合成与改性、高分子物理化学等方面的知识。
高分子结构与性质是该专业的基础知识，考生应该熟悉不同高分子结构的特点以及其在材料中的应用。
在历年考研真题中，常出现关于高分子结构与性质的选择题，考察考生对不同结构的认识和应用。
高分子合成与改性是高分子化学的核心内容之一，涉及到聚合反应、高分子结构控制以及改性方法等。
考生需要了解不同聚合反应的机理与条件，能够根据要求设计和选择合适的合成方法。
同时，还要熟悉高分子改性的方法，如共混改性、表面改性等。
高分子物理化学是研究高分子材料性质与行为的重要方向。
考生需要掌握高分子的力学性质、热学性质、电学性质以及光学性质等。
历年考研真题中，对于高分子物理化学方面的考察多以计算题和综合题为主，要求考生能够根据已知条件进行计算和分析，理解高分子材料的相关性质。
二、高分子物理部分在高分子物理部分的考试中，考生需要了解高分子材料的结构与性质、高分子材料的流变学行为以及膜材料的制备等内容。
高分子材料的结构与性质是该专业的重要考点之一。
考生需要熟悉高分子材料的化学结构和性质对其性能的影响，比如分子量对材料的性质的影响、交联度对材料性能的影响等。
同时，还要了解高分子材料的晶体结构和非晶区，以及材料的熔融与玻璃化转变过程等。
高分子材料的流变学行为是考生需要掌握的另一个重要内容。
流变学是研究物质变形与流动的一门学科，对于高分子材料而言，考生需要了解黏弹性行为、流变模型以及流变仪的使用方法等。
抗污染环氧丙醇复合反渗透膜
ＤＤＳ．３０７电导 率 仪 ：上 海 仪 电科 学仪 器股 份有 限 公 司 ；差 示 扫 描 量 热 仪 ：Ｍｅｔｔｌｅｒ Ｔｏｌｅｄｏ ＤＳＣＩ： ＦｌｏｗＭｅｍ．００２１．ＨＰ三联 高压平 板膜 设备 ：厦 门福美 科 技 有 限公 司 。 １．２ 改 性膜 的制 备 １．２．１ 改性 膜 的 制 备 原 理 ：ＭＰＤ 和 ＴＭＣ界 面 聚 合 完成 后会 剩余一 部 分 未交 联 的酰 氯基 团［８］，本 文利 用 ＭＰＤ或 ＰＥＩ作 为 连接 剂先 与这 部 分 未 反应 的 酰氯 基 团反应 ，将 ＭＰＤ或 ＰＥＩ接枝到 聚 酰胺 膜 的表 面 ，然 后 再利 用 ＭＰＤ或 ＰＥＩ上 的未反 应 的氨 基与 环氧 丙醇 反 应 ，从 而实 现环 氧丙 醇 的接 枝 改 性 。环 氧丙 醇接 枝 改 性 聚酰胺 的化学 反应 方程 式如 Ｆｉｇ．１。
取向静电纺丝纳米纤维的制备及应用研究进展_金许翔
基金项目:四川大学学生创新基金项目,863资助项目(项目编号2007AA03Z61);作者简介:金许翔,男,四川大学高分子科学与工程学院优秀学生,主要从事静电纺丝方面的研究;联系人,主要从事高性能高分子材料研究,E mail:PPSF@.取向静电纺丝纳米纤维的制备及应用研究进展金许翔1,张全超1,牛鹏飞1,唐 山1,陈 1,王孝军1,2,杨 杰1,2,3(1 四川大学高分子科学与工程学院,成都 610065;2 四川大学材料科学技术研究所,成都 610064;3 高分子材料工程国家重点实验室,成都 610065)摘要:简单描述了静电纺丝的基本装置、原理;为制得高性能的取向纳米纤维,对静电纺丝中出现的不稳定性进行了研究,介绍了三种不稳定状况,并分析了其产生原因。
列举了通过改变接收装置、控制电场和附加磁场等方法,改进静电纺丝技术来制取连续取向的纳米纤维,并对各种方法进行了简单的评价,指出磁化静电纺丝(MES)是目前制备取向纳米纤维最具有发展前景的方法。
简要介绍了取向纳米纤维在生物组织工程领域方面的应用,并对其未来作了展望。
关键词:静电纺丝;不稳定性;取向纤维;应用引言纳米纤维是一种直径大约在1~100nm 之间的超细纤维,它具有比表面积大、孔隙率高、长径比大、表面能和活性高、纤维精细程度和均一性高等特点,已经得到了人们广泛的关注。
在1934年,Formhals 第一次申请了静电纺丝装置的专利,此后随着纳米纤维制备及应用的研究,静电纺丝技术的发展也进入了高潮。
静电纺丝是一项能制备纳米级或微米级纤维的技术,相比于其它的方法,此技术更加的方便、简单、灵活,而且可以适用于大部分的聚合物。
通过静电纺丝制得的纳米纤维,有着广泛的应用领域,比如:过滤、生物组织工程、复合增强、传感器、防护服等[1]。
但是由于纺丝过程中存在着一种不稳定 鞭动 的状态,使得接收到的纤维往往是杂乱无章的。
对于纳米纤维的一些应用需要纤维布有很好的力学和光学性能,而普通方法得到的无规纤维布是各向同性的,因此,越来越多的研究者开始致力于取向纳米纤维制备的研究。
醋酸乙烯的RAFT溶液聚合
第24卷第9期高分子材料科学与工程Vo l.24,No.9 2008年9月POLYMER MATERIALS SCIENCE AND ENGINEERINGSept.2008醋酸乙烯的RAFT 溶液聚合李 欣,张军华(高分子材料工程国家重点实验室(四川大学),四川大学高分子研究所,四川成都610065)摘要:醋酸乙烯是一种高活性单体,文中实验研究了PVA c 用RAF T 方法进行的溶液聚合,将PVAc 的分子量分布控制在1 8以下。
实验采用M ESA 作为RAFT 试剂,讨论了不同M ESA 浓度、温度和时间对反应的影响。
关键词:RAF T ;活性可控自由基聚合;聚合乙烯醇;溶液聚合中图分类号:T Q 316.32+2 文献标识码:A 文章编号:1000-7555(2008)09-0041-03收稿日期:2007-10-26基金项目:中国石化集团四川维尼纶厂(06H176)联系人:张军华,主要从事功能高分子研究,E -mail:zhangjunhua100@20世纪90年代以来,活性自由基聚合研究取得了很大进展,目前的研究主要集中在氮氧存在下的聚合(NMP)[1]、原子转移自由基聚合(ATRP )[2~4]、可逆加成断裂链转移聚合(RAFT )[5]等方法。
聚合乙烯醇(PVA)的原料VAc 具有很高的向溶剂和聚合链转移和双基偶合终止的趋势,存在着生成枝化物和分子量分布较宽的两个问题。
而VAc 分子结构决定只能用自由基聚合。
近几年,PVAc 活性自由基聚合报道中,主要采用的是RAFT 聚合。
Stenzel M H [6]等合成了8种链转移剂,其中M ESA(Scheme 1)在调节VAc 聚合过程中表现出高的聚合速率,低的分子量分布和最小的阻聚、缓聚时间。
目前对RAFT 聚合的研究主要集中在乳液、微乳液[7]、本体聚合等,对PVAc 的RAFT 溶液聚合报道较少。
本文主要通过加入MESA 使得分子量分布控制在1 8以下,并讨论M ESA 浓度、温度和时间对聚合反应的影响。
粒径可控的高比表面积交联聚乙烯醇微球的制备
高分子材料科学 与工程
ＰＯＬＹＭ ＥＲ Ｍ ＡＴＥＲＩＡＬＳ ＳＣＩＥＮＣＥ ＡＮＤ ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ
ＶＯ１．３４．Ｎｏ．４ Ａｐｒ．２０１８
粒 径 可 控 的 高 比表 面 积 交联 聚 乙烯 醇 微 球 的制 备
刘 康 ，张军华
（四川大学高分子研究所 高分子材料工程国家重点实验室 ，四川 成都 ６１００６５）
在本 文 中 ，利 用 醋酸 乙烯 和二 乙烯基 苯悬 浮共 聚 ， 通过改变反应条件 ，制备了一系列不同粒径和 比表面 积的微球 ，获得 了制备５００～８００ ｐ．ｍ大粒径聚乙烯醇 微 球 的聚合 方法 。
１ 实 验部 分 １．１ 主要试 剂
醋酸乙烯酯 （ＶＡｃ）：分析纯 ，使用前经减压蒸馏纯 化 ，成都科龙化工试剂厂；二乙烯基苯 （ＤＶＢ）：使 用前 用 １０％的氢 氧化钠 水溶 液 除去 阻 聚剂 ，成 都 贝斯 特试 剂 ；过氧化苯 甲酰 （ＢＰＯ）：用 甲醇重结 晶纯化 ，科龙化 工试剂厂；聚乙烯醇（ＰｖＡ１７８８）：聚合度 １７００，相对分 子质量 ７５０００，中国石化集团四川维尼伦厂。
和异氰 尿酸 三烯 丙酯 是两 种采 用悬 浮聚合 制备较 大粒 径 聚 乙烯醇微 球 的交 联 剂 ＿８Ｊ。从 文献 报 道 来看 ，用 二 乙烯 基 苯作 为交 联剂 ，制 得 的交 联 聚 乙烯 醇 微球 粒 径 最 大 为 ２００ ｍ，而作 为 体外 血 液 净 化 载 体 ，希望 获 得 粒 径在 ５００－８００ ｍ 的 聚 乙烯 醇微球 。
血液净化方面 ，则通常需要 ５００～８００ ｐ．ｍ 的大粒径微 球。同时 ，具有高比表面积的多孔微球有利 于提高微 球 的吸 附能力 和负 载物 的利 用效 率 Ｌ６ Ｊ。
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高分子材料工程国家重点实验室（四川大学）开放课题
申请书
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高分子材料工程国家重点实验室（四川大学）
二○一八年五月制
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申请书正文
（请按下述栏目逐项填写；要求言简意赅，思路清楚，重点突出，1-7项内容5000
字以内）
一、研究意义
二、拟解决的关键科学问题及其研究思路
三、研究内容与方案
四、创新点
五、预期研究成果
六、申请人研究简历（列出10项以内论文、专利、获奖等代表性研究成果）
七、研究计划
1、研究进度计划及阶段目标
2、在重点实验室从事研究工作的安排（包括需使用的重点实验室仪器设备的品种、数量、使用时数及使用时间安排，试验、测试次数等）
3、计划来室时间安排
八、上一个获资助的开放课题项目完成情况总结（首次申请者不填写）
全面反映上一个负责的已结题项目研究工作的学术性总结报告，是本次申请项目立项的重要依据。
请按下列提纲编写，要求简明扼要，实事求是，以学术内容为主。
1、主要研究成果（特别要说明主要的科学发现和创新之处，并列出具体的内容和必要的数据）。
2、研究成果的科学意义和应用前景（对基础研究，着重阐明其科学意义；对应用基础研究，着重阐明其应用前景）；学术界的反映和引用；转入国家其它研究项目资助的情况。
3、预期计划（如有变动，须说明）的完成情况与存在的问题。
4、成果（请附发表论文首页、获奖证书、成果鉴定证书、专利证书等复印件一
份。
）
5、其他（以获资助项目研究成果为基础获资助的科研项目）
九、申请人的承诺和保证（包括研究时间、完成项目考核指标、遵守实验室相关规定等情况的承诺）
我保证申请书内容的真实性。
如果获得资助，我将履行项目负责人职责，严格遵守国家重点实验室开放课题的有关规定，切实保证研究工作时间，认真开展工作，按时报送有关材料。
若填报失实和违反规定，本人将承担全部责任。
项目申请人签名：
项目联系人签名：
年月日。