第五章生物功能玻璃讲述介绍
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材料性能 硬度(Knoop) 天然牙齿 360~390 170
8~11×10-6
天然骨
一般瓷牙 460 180
4.1×10-6
生物微晶玻璃
360~370 350
耐 压 强 度 /MPa ) 410
膨胀系数/℃
密度/g/cm3 结晶程度%
11.4×10-6
2.9~3.0
10.1×10-6
2.7 50
1.7
第二类 相容性与活性结合良好
的生物玻璃,主要是以CaO-P2O5系 统为基础的玻璃和微晶玻璃。这种 玻璃既无毒性也呈生物活性,其组 分与生物体本身的组织如骨骼和牙 齿的组成较为相近,材料将与人体 组织成键联结,生物亲和性好,可 以参与新陈代谢,是较为理想的生 物材料。
第三类 可相容但无活性的
生物玻璃,一般不与生物体组织 完全结合,以MgO-Al2O3 -SiO2 系堇青石微晶玻璃为代表。
有些材料即使强度很高,而生物 活性不好,甚至是惰性的(如氧化 铝瓷),则植入后只能让活组织包 覆于其上,虽说材料是生物相容的, 实际上并不能互相合一,所以结合 面上的强度不会有所提高,本质上 反而不如初始强度低而活性好的材 料能够在植入后期产生高的强度。
5.3.2 生物玻璃的化学稳定性和活性
生物玻璃的化学稳定性不仅是指材料本身 在化学介质中耐受侵蚀的问题,同时也是同 活性相关的。一般来讲,具有生物相容性的 玻璃,它们的化学稳定性可能表现极好(如 MgO - Al2O3 - TiO2 - SiO2 系统微晶玻璃,几 乎是惰性材料,无活性);或者表现较差; 或易于溶解吸收让组成物参与新陈代谢,但 在生物活性上表现出一定的差别( 45S5 玻璃 中的 SiO2 含量较低,不足以形成连续坚强的 网架,玻璃中的 Na + 离子容易沥滤掉,同时, 钙、磷组分便容易参与生物体内的代谢,并 使新生骨基质存在依附的处所)。
第五章
生物功能玻璃
5.1 概述 生物功能玻璃是指能够满足或达到 特定生物、生理功能的特种玻璃。 生物功能玻璃的研究已达二十多年, 现已成为材料学、生物化学以及分子生 物学的交叉学科。由于生物玻璃具有人 体硬或软生命组织有机联结的特点,在 骨科、牙科、中耳等方面,对人体的伤 害部位可进行修护治疗以至康复,其前 景可观。
5.2.2 生物玻璃的化学组成及制备
生物玻璃由钠、钙、硅、磷的氧化物组 成,其制备工艺有两种: 1 、经高温熔制、成型再退火,成分范围为 (wt%): SiO2 42.1 ~ 65.7 ; Na2O 15 ~ 26.3 ; CaO 11.76~26.9 ; CaF2 0~10.8 P2O5 1.7~3.0 ; B2O3 0~1.8 ;Al2O3 0~0.6 (如生物玻璃45S5:SiO2 45 ;Na2O 24.5; CaO 24.5 ; P2O56; )
ຫໍສະໝຸດ Baidu
2.4 50~70
----
5.3.1 生物玻璃的气孔分布与强度
1、影响强度的因素: 生物玻璃或微晶玻璃的气孔率对强度 有显著的影响。当材料气孔率较高时强度 较低,若材料烧结得很致密,气孔率低, 则强度较高。但强度大小并不是由气孔率 决定的,影响强度的重要因素还有晶相性 质、晶相尺寸、晶相和玻璃相的比例以及 它们之间的分布结合情况。(若不采用烧 结法,通常是没有气孔的。)
含有 CaO 、 P2O5 两种成分的羟基 磷灰石 Ca10(PO4)6(OH)2 晶体,是构 成生物体的自然骨骼的重要无机物 质。即在骨骼中,直径为数10nm以 下的羟基磷灰石微晶约占77%,纤 维蛋白骨胶原约占23%。
5.2 生物玻璃的分类、组成及制备
5.2.1 分类 第一类 可相容的生物玻璃,以 Na2O-CaO-SiO2 -P2O5系统的45S5 为代表,其表面能够在生物体溶液 作用下出现溶解或生产离子交换, 或与生物的骨骼、牙齿等相互结合, 但它本身却不能全部出现替换。
用作生物体材料的条件 1、无毒,对人体组织无刺激、无致癌性、不造成血栓、对人 体无其它有害的副作用; 2、与生物体组织具有亲和性,即相容性较好; 3、与周围的骨骼及其它组织能够牢固地相结合(希望形成化 学键合); 4、抗张、抗弯、抗压以及抗剪切等强度比自然骨骼大,在人 体中各种强度的疲劳(强度随时间降低的现象)较小; 5、耐磨损性较强; 6、硬度与弹性要与自然骨骼相同; 7、易于加工成型; 8、消毒方便。 可以说1、2、3都是生物学条件,4、5、6都是力学条件, 而7、8是便于使用的条件。
2、用溶胶凝胶法,有利于制备形状较为复 杂的产品。 成分范围为(wt%): SiO2 50~90 ; CaO 6~46 ; P2O5 4
5.3 生物玻璃的物理与化学性质
生物玻璃的孔隙率、比表面积、孔径大小和分布、 机械强度和硬度以及化学吸附性、化学稳定性和表面 离子交换性质是很重要的性质。 几种材料的性能对比
2、气孔对材料生物活性的影响 有关医学试验表明,当材料中存在 >100um的气孔,对新骨组织的形成是有利 的。因此,按实际应用时的活性作比较, 多孔玻璃比无孔玻璃要好些。但是,多孔 材料的强度较差。从各方面权衡利弊,目 前似乎一致认为,如果材料活性好,在较 短时间内可与生物本身组织长合在一起, 则原始强度稍差也没有关系,特别是植入 受力影响小的部位,更是无碍。
在某些情况下,CaO/P2O5比较低的玻璃会分 相: ①在分出的富钙相中, CaO/P2O5 比例明显增高, 导致该相组成向天然骨组成靠拢,即使一旦 析晶,其晶相与生物体骨质也易互相配合, 且又伴随着分出玻璃相化学稳定性的下降, 该相的生物活性将有所提高。 ②在分出的富磷相中,由于玻璃结构中[PO4]存 在着一个双键氧,结构比较疏松,化学稳定 性也不好,因此,这种富磷玻璃相或晶相, 也可参与代谢而得到转化。
1、CaO-P2O5系统玻璃 该系统玻璃的化学稳定性受玻璃组成 中CaO/P2O5比影响很大,尤其是玻璃中如 果发生了分相,化学稳定性的表现更为 复杂。总的来说, CaO - P2O5 系统玻璃或 微晶玻璃对生物体的相容性和活性是良 好的。如果CaO/P2O5越高,则材料与天然 骨组成越接近,材料的化学稳定性越差, 也就越容易降解或转化;但是CaO/P2O5比 太高,则形成玻璃有困难。
8~11×10-6
天然骨
一般瓷牙 460 180
4.1×10-6
生物微晶玻璃
360~370 350
耐 压 强 度 /MPa ) 410
膨胀系数/℃
密度/g/cm3 结晶程度%
11.4×10-6
2.9~3.0
10.1×10-6
2.7 50
1.7
第二类 相容性与活性结合良好
的生物玻璃,主要是以CaO-P2O5系 统为基础的玻璃和微晶玻璃。这种 玻璃既无毒性也呈生物活性,其组 分与生物体本身的组织如骨骼和牙 齿的组成较为相近,材料将与人体 组织成键联结,生物亲和性好,可 以参与新陈代谢,是较为理想的生 物材料。
第三类 可相容但无活性的
生物玻璃,一般不与生物体组织 完全结合,以MgO-Al2O3 -SiO2 系堇青石微晶玻璃为代表。
有些材料即使强度很高,而生物 活性不好,甚至是惰性的(如氧化 铝瓷),则植入后只能让活组织包 覆于其上,虽说材料是生物相容的, 实际上并不能互相合一,所以结合 面上的强度不会有所提高,本质上 反而不如初始强度低而活性好的材 料能够在植入后期产生高的强度。
5.3.2 生物玻璃的化学稳定性和活性
生物玻璃的化学稳定性不仅是指材料本身 在化学介质中耐受侵蚀的问题,同时也是同 活性相关的。一般来讲,具有生物相容性的 玻璃,它们的化学稳定性可能表现极好(如 MgO - Al2O3 - TiO2 - SiO2 系统微晶玻璃,几 乎是惰性材料,无活性);或者表现较差; 或易于溶解吸收让组成物参与新陈代谢,但 在生物活性上表现出一定的差别( 45S5 玻璃 中的 SiO2 含量较低,不足以形成连续坚强的 网架,玻璃中的 Na + 离子容易沥滤掉,同时, 钙、磷组分便容易参与生物体内的代谢,并 使新生骨基质存在依附的处所)。
第五章
生物功能玻璃
5.1 概述 生物功能玻璃是指能够满足或达到 特定生物、生理功能的特种玻璃。 生物功能玻璃的研究已达二十多年, 现已成为材料学、生物化学以及分子生 物学的交叉学科。由于生物玻璃具有人 体硬或软生命组织有机联结的特点,在 骨科、牙科、中耳等方面,对人体的伤 害部位可进行修护治疗以至康复,其前 景可观。
5.2.2 生物玻璃的化学组成及制备
生物玻璃由钠、钙、硅、磷的氧化物组 成,其制备工艺有两种: 1 、经高温熔制、成型再退火,成分范围为 (wt%): SiO2 42.1 ~ 65.7 ; Na2O 15 ~ 26.3 ; CaO 11.76~26.9 ; CaF2 0~10.8 P2O5 1.7~3.0 ; B2O3 0~1.8 ;Al2O3 0~0.6 (如生物玻璃45S5:SiO2 45 ;Na2O 24.5; CaO 24.5 ; P2O56; )
ຫໍສະໝຸດ Baidu
2.4 50~70
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5.3.1 生物玻璃的气孔分布与强度
1、影响强度的因素: 生物玻璃或微晶玻璃的气孔率对强度 有显著的影响。当材料气孔率较高时强度 较低,若材料烧结得很致密,气孔率低, 则强度较高。但强度大小并不是由气孔率 决定的,影响强度的重要因素还有晶相性 质、晶相尺寸、晶相和玻璃相的比例以及 它们之间的分布结合情况。(若不采用烧 结法,通常是没有气孔的。)
含有 CaO 、 P2O5 两种成分的羟基 磷灰石 Ca10(PO4)6(OH)2 晶体,是构 成生物体的自然骨骼的重要无机物 质。即在骨骼中,直径为数10nm以 下的羟基磷灰石微晶约占77%,纤 维蛋白骨胶原约占23%。
5.2 生物玻璃的分类、组成及制备
5.2.1 分类 第一类 可相容的生物玻璃,以 Na2O-CaO-SiO2 -P2O5系统的45S5 为代表,其表面能够在生物体溶液 作用下出现溶解或生产离子交换, 或与生物的骨骼、牙齿等相互结合, 但它本身却不能全部出现替换。
用作生物体材料的条件 1、无毒,对人体组织无刺激、无致癌性、不造成血栓、对人 体无其它有害的副作用; 2、与生物体组织具有亲和性,即相容性较好; 3、与周围的骨骼及其它组织能够牢固地相结合(希望形成化 学键合); 4、抗张、抗弯、抗压以及抗剪切等强度比自然骨骼大,在人 体中各种强度的疲劳(强度随时间降低的现象)较小; 5、耐磨损性较强; 6、硬度与弹性要与自然骨骼相同; 7、易于加工成型; 8、消毒方便。 可以说1、2、3都是生物学条件,4、5、6都是力学条件, 而7、8是便于使用的条件。
2、用溶胶凝胶法,有利于制备形状较为复 杂的产品。 成分范围为(wt%): SiO2 50~90 ; CaO 6~46 ; P2O5 4
5.3 生物玻璃的物理与化学性质
生物玻璃的孔隙率、比表面积、孔径大小和分布、 机械强度和硬度以及化学吸附性、化学稳定性和表面 离子交换性质是很重要的性质。 几种材料的性能对比
2、气孔对材料生物活性的影响 有关医学试验表明,当材料中存在 >100um的气孔,对新骨组织的形成是有利 的。因此,按实际应用时的活性作比较, 多孔玻璃比无孔玻璃要好些。但是,多孔 材料的强度较差。从各方面权衡利弊,目 前似乎一致认为,如果材料活性好,在较 短时间内可与生物本身组织长合在一起, 则原始强度稍差也没有关系,特别是植入 受力影响小的部位,更是无碍。
在某些情况下,CaO/P2O5比较低的玻璃会分 相: ①在分出的富钙相中, CaO/P2O5 比例明显增高, 导致该相组成向天然骨组成靠拢,即使一旦 析晶,其晶相与生物体骨质也易互相配合, 且又伴随着分出玻璃相化学稳定性的下降, 该相的生物活性将有所提高。 ②在分出的富磷相中,由于玻璃结构中[PO4]存 在着一个双键氧,结构比较疏松,化学稳定 性也不好,因此,这种富磷玻璃相或晶相, 也可参与代谢而得到转化。
1、CaO-P2O5系统玻璃 该系统玻璃的化学稳定性受玻璃组成 中CaO/P2O5比影响很大,尤其是玻璃中如 果发生了分相,化学稳定性的表现更为 复杂。总的来说, CaO - P2O5 系统玻璃或 微晶玻璃对生物体的相容性和活性是良 好的。如果CaO/P2O5越高,则材料与天然 骨组成越接近,材料的化学稳定性越差, 也就越容易降解或转化;但是CaO/P2O5比 太高,则形成玻璃有困难。