聚四氟乙烯
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聚四氟乙烯
聚四氟乙烯的成型特点浅述
聚四氟乙烯一般采用压缩成型的方法,也可采用柱塞式挤出成型。
采用分散聚合法得到的树脂可采用糊膏挤出和压延成型。
其具体工艺条件为:预成型压力随制品的形状、尺寸而异,但通常采用9.8—34.3MPa,加有填充料的树脂采用29.4—93MPa,对于加压方向的厚度约为600mm的大毛坯还需有20一30min的保压时间。
在PTFE模压成型中还有将烧结的毛坯放进预热至烧结温度的模具内,—边
加压,一边冷却的热压法;双向挤压的自动压缩成型法,以及利用流体加压的等压成型法。
挤压成型是利用PTFE的预烧结料进行棒、管及型材的方法。
通常分为立式
或卧式两种,但由于卧式生产管材料填充不均,故多用立式挤压工艺。
其工艺条件如下:
①圆棒直径为13至40mm,模具尺寸为15.1至46.0mm,加热长度500—1100mm,加热温度为400一350℃,冷却长度为150—200mm,挤出速度为4—1m/h。
②管材直径为Φ15一Φ40/Φ8一Φ25,料缸内径和芯棒外径的尺寸为
Φ16.5—44.5/Φ8.9一27.8,加热长度为350一800,加热温度为400一350℃,冷却长度为150一250mm,挤出速度为3.8一1.4m/h。
PTFE挤出技
术的发展方向为进一步提高挤出速度和一次成型多根制品。
分散型PTFE通常采用糊膏挤出成型法,首先将分散型PTFE树脂和挤出助剂如粗溶剂汽油(b.p.为90一120℃)或白油混合,放于玻璃或不锈钢瓶中滚转
30分钟,使其均匀分散吸收,放置8—12h,压成毛坯置于挤出机料腔内,压力0.69—3.43MPa保压时间30一60秒。
采用以工艺制成的挤出物需经连续干燥炉(100一300℃)将挤出助剂去掉。
再进入烧结炉中烧结(360一380℃)烧结后迅速冷却即可得到良好的制品。
糊膏挤出小棒(Φ10一Φ30)后,还可在烧结前送至压延机进行压延成膜,这就是所谓生料带产品。
具体成型条件为树脂100份,助剂27份,压缩比(R、R)30,机头温度50℃,挤出品形状50×14mm,压延辊筒直径500mm,辊筒温度70℃,压延速度28m/min,一次压延成500×0.1mm的生料带。
烯以外的含氟树脂可采用热塑性树脂的成型方法如模压,传递模塑,注射、挤出、吹塑等。
①模压法:这是古老的塑料成型方法。
它适合于圆棒、板、套管等制品及形状简单,批量小的制品生产。
②传递模塑法:传递模塑成型是将模具闭合,然后用高压把被成型材脂从料槽中挤到模具内而成型制品的方法。
氟塑料传递模塑成型适合于生产批量小大型阀门、泵等制品。
传递模塑可以成型高精度的制品,其缺点是原料消耗较大,所采用的成型压力通常在9.8Mpa以下,加工温度与注射成型温度相近。
③注射成型;注射成型与通常塑料相同。
它适合于加工承载器,仪器用接头、插座、管件、绕线轴、异形轴承、阀门、泵壳及叶轮等多种制品。
④挤出成型:挤出成型适合于成型薄膜、管材、棒材、单丝、电线包皮等制品。
含氟共聚物在成型过程中会放出微量的单体及热分解物,故对设备和模具有耐腐蚀的要求,一般采用含金材料如H合金等制造。
氟塑料的涂层成型有分散液涂布,本体涂层,静电涂体涂布,流动浸渍等多种方法。
无论哪种方法都需要将基材表面进行脱脂、洗净和粗化喷砂处理。
涂层的厚度可以重复喷涂直至达到所需要的厚度(目前水平为:0.35mm/次,最终厚2mm)。
氟塑料制品可以进行二次加工,其加工工艺条件为:切削速度:加工件直径在200mm一500mm时.为200r/min以下,直径在50mm以下为750一800r/min。
车刀前角要大于20°一45° ,进刀量粗加工为0.5mm/r,精加工为0.01mm/r。
聚四氟乙烯(PTFE)的主要性能
聚四氟乙烯(PTFE)树脂是美国化学家普伦凯特(Plunket)博士于1938年首先研制出来的,到
20世纪50年代国外实现了工业化生产,我国是在20世纪60年代正式投产。
PTFE俗称“塑料王”,以其独特的性能而被广泛地应用于各个方面。
它具有耐高温、不氧化、不溶解、特别好的化学稳定性和极其优异的介电性能,使其成为化学、机械等工业为主的几乎所有产业部门不可缺少的重要材料之一。
PTFE树脂多为粉末状或分散液,具有极高的相对分子质量(8.88×106~3.17×107)和高结晶度(92%--98%),熔点327℃,由于其分子结构中存在强的F-C键,使其具有以下主要性能:①耐化学药品性:除了能与熔融的钠金属、氟和强的氟化介质以及高于300℃的氢氧化钠反应外,几乎对所有的常用化学药品成惰性;②耐热性:260℃以下不发生热老化现象;③电性能:具有良好的电绝缘性,较高的耐电弧性,体积电阻率大于l×1016Ω.m,且不随温度而变化;④润滑性:在较宽的温度范丽内具有低的摩擦系数;⑤耐辐射性:在真空中,辐照剂量为最大值时,仍可保持原有拉伸强度的50%;⑥低渗透性:具有较低的渗透性,除了对其组成相
似的氟碳化合物有较高的渗透率外,对大部分气体和液体的渗透性较小;⑦耐候性:不受气候影响,可在任何气候下暴露10年以上;⑧不燃性:极限氧指数在90以上;⑨不黏性:几乎所有黏性物质都不能黏附在它的表面上;⑩耐高低温性:可在一250~250℃温度范围内使用。
由于PTFE具有以上优异性能而被称为“塑料王”,广泛地应用于国防、航空航天、石油化工、电子、机械等各个领域。
聚四氟乙烯的性能及用途
聚四氟乙烯(PTFE)以其优异的耐高低温性能和化学稳定性、很好的电绝缘性能、非粘附性、耐候性、阻燃性和良好的自润滑性,已在化工、石油、纺织、电子电气、医疗、机械等领域获得了广泛应用。
在氟塑料中聚四氟乙烯(PTFE)的消耗量最大,用途最广,是氟塑料中的一个重要品种。
PTFE具有优异的耐高低温性能和化学稳定性、很好的电绝缘性能、非粘附性、耐候性、阻燃性和良好的自润滑性,有“塑料王”之美称。
该材料最早是为国防和尖端技术需要而开发的,而后逐渐推广到民用,其用途涉及航空航天和民用的许多方面,目前在其应用领域已成为不可或缺的材料。
PTFE的性能特点:
PTFE是由四氟乙烯单体聚合而成的聚合物,是一种类似于PE的透明或不透明的蜡状物,
其密度为2.2g/cm3,吸水率小于0.01%。
它的化学结构与PE相似,只是聚乙烯中的全部氢原子都被氟原子所取代。
由于C-F键键能高,性能稳定,因而其耐化学腐蚀性极佳,能够承受除了熔融的碱金属、氟化介质以及高于300℃的氢氧化钠之外的所有强酸(包括王水),以及强氧化剂、还原剂和各种有机溶剂的作用;PTFE分子中F原子对称,C-F键中两种元素以共价键结合,分子中没有游离的电子,使整个分子呈中性,因此它具有优良的介电性能,而且其电绝缘性不受环境及频率的影响。
它的体积电阻大于1017健 m,介电损耗小,击穿电压高、耐电弧性好,能在250℃的电气环境下长期工作;因PTFE分子结构中没有氢键,结构对称,所以它的结晶度很高(一般结晶度为55%~75%,有时高达94%),使PTFE 耐热性能极好,其熔融温度为324℃,分解温度为415℃,最高使用温度为250℃,脆化温度为-190℃,热变形温度(0.46MPa条件下)为120℃。
PTFE的力学性能良好,其拉伸强度为21~28MPa,弯曲强度为11~14MPa,伸长率为250%~300%,对钢的动静摩擦系数均为0.04,比尼龙、聚甲醛、聚酯塑料的摩擦系数都小,具体数值见表1。
纯PTFE强度低、耐磨性差以及耐蠕变性不好,通常要在PTFE聚合物中添加一些无机颗粒,如石墨、二硫化钼、三氧化二铝、玻纤、碳纤维等来提高其力学性能;也可利用与其他聚合物如聚苯酯(PHB)、聚苯硫醚(PPS)、聚醚醚酮(PEEK)、聚全氟(乙烯/丙烯)共聚物(P FEP)等共混的方法来扩展其阻尼温度范围,提高其耐蠕变性。
PTFE的用途
PTFE独特的性能使其在化工、石油、纺织、食品、造纸、医学、电子和机械等工业和海洋作业领域都有着广泛的应用。
1、防腐蚀性能的应用
由于橡胶、玻璃、金属合金等材料在耐腐蚀方面存在缺陷,难以满足条件苛刻的温度、压力和化学介质共存的环境,由此造成的损失相当惊人。
而PTFE材料以其卓越的耐腐蚀性能,业已成为石油、化工、纺织等行业的主要耐腐蚀材料。
其具体应用包括:输送腐蚀性气体的输送管、排气管、蒸汽管,轧钢机高压油管,飞机液压系统和冷压系统的高中低压管道,
精馏塔、热交换器,釜、塔、槽的衬里,阀门等化工设备。
密封件的性能好坏对整个机器设备的效率与性能都有很大的影响。
PTFE材料具有的耐腐蚀、耐老化、低摩擦系数及不粘性、耐温范围广、弹性好的特性使其非常适合应用于制造耐腐蚀要求高,使用温度高于100℃的密封件。
如机器、热交换器、高压容器、大直径容器、阀门、泵的槽形法兰的密封件,玻璃反应锅、平面法兰、大直径法兰的密封件,轴、活塞杆、阀门杆、蜗轮泵、拉杆的密封件等等。
2、低摩擦性能在载荷方面的应用
由于有的设备的摩擦部分不宜加油润滑,比如在润滑油脂会被溶剂溶解而失效的场合或者造纸、制药、食品、纺织等工业领域的产品需要避免润滑油沾污,这就使填充PTFE材料成为机械设备零件无油润滑(直接承受载荷)的最理想材料。
这是因为该材料的摩擦系数是已知固体材料中最低的。
其具体用途包括用于化工设备、造纸机械、农业机械的轴承,用作活塞环、机床导轨、导向环;在土木建筑工程广泛用作桥梁、隧道、钢结构屋架、大型化工管道、贮槽的支承滑块,以及用作桥梁支座和架桥转体等。
3、在电子电气方面的应用
PTFE材料固有的低损耗与小介电常数使其可做成漆包线,以用于微型电机、热电偶、控制装置等;PTFE薄膜是制造电容器、无线电绝缘衬垫、绝缘电缆、马达及变压器的理想绝缘材料,也是航空航天等工业电子部件不可缺少的材料之一;利用氟塑料薄膜对氧气透过性大,而对水蒸汽的透过性小的这种选择透过性,可制造氧气传感器;利用氟塑料在高温、高压下发生极向电荷偏离现象的特性,可制造麦克风、扬声器、机器人上的零件等;利用其低折射率的特性,可制造光导纤维。
4、在医疗医药方面的应用
膨体PTFE材料是纯惰性的,具有非常强的生物适应性,不会引起机体的排斥,对人体无生理副作用,可用任何方法消毒,且具有多微孔结构,从而可用于多种康复解决方案,包括用于软组织再生的人造血管和补片以及用于血管、心脏、普通外科和整形外科的手术缝合。
5、防粘性能的应用
PTFE材料具有固体材料中最小的表面张力,不粘附任何物质,同时还具有耐高低温优良的特性,从而使其在诸如制造不粘锅的防粘方面的应用非常广泛。
其防粘工艺主要包括两种:把PTFE部件或薄片安装在基体上,以及把PTFE涂层或与玻璃复合的漆布经过热收缩而套在基材上。
随着材料应用技术的不断发展,PTFE材料的三大缺点:冷流性、难焊接性、难熔融加
工性正在逐渐被克服,从而使它在光学、电子、医学、石油化工输油防渗等多种领域的应用前景更加广阔。
聚四氟乙烯的优点
聚四氟乙烯简称PTFE,它是由单体四氟乙烯经自由基聚合得到的全氟化聚合物,其结构式
为。
它是1938年由美国人R.Plunkett发明。
它的分子结构中,碳原子周围被4个氟原子包围,由于氟原子的共价半径(0.064nm)大于氢原子的半径(0.028nm),氟原子排列起来可以把碳链包围住,又由于氟原子互相排斥,使整个大分子链不像碳氢分子链一样呈锯齿形,而是呈螺旋结构如图1所示,类似于人类的DNA螺旋,该螺旋构象正好包围在PTFE易受化学侵袭的碳链骨架外,形成了一个紧密的完全“氟代”的保护层,使PTFE主链不受外界任何试剂的侵袭,使PTFE具有其他材料无法比拟的耐溶剂性、化学稳定性以及低的内聚能密度。
该螺旋结构决定了PTFE的耐化学性能。
聚四氟乙烯的螺旋结构
聚四氟乙烯是一种具有优异的耐化学性且耐高低温的碳氟化学物,即使暴露在空气中也不会变质,可在-200~250℃范围内长期使用。
由于分子结构中含有氟原子吸电子团影响,PTFE表现出高度的化学稳定性,几乎耐一切酸碱等化学物质的侵入,突出的不粘性,异常的润滑性以及优异的电绝缘性能,耐老化性和抗辐射性,极小的吸水率等特点被称为“塑料王”。
广泛地应用于航空航天、石油化工、机械、电子、电器、建筑、纺织等诸多领域。
正是由于这些特性,它一出现就被秘密应用在军事工业,直到20世纪50年代才应用到静态密
封上来,和一般的螺旋密封件相比,它是一种很好的弹性密封材料。
聚四氟乙烯垫片使用过程中的问题
问:聚四氟乙烯垫片一般使用在260度下,压力为4.0MPA下,但今天我发现我厂在15.0MPA 的条件下居然使用,而且好多年,而且没有事,大家有没有碰到过这样的情况?
答一:垫片我认为主要是起密封作用的,温度和介质影响大些,压力可能相对小些。
答二:温度小于260摄氏度的场合,15Mpa压力用聚四氟乙烯垫片也能封住,只是不太保险所以用的很少。
答三:超过他的允许工作条件也未必不能用,但是就是没人能保证怎样了。
也许没问题也许会有问题,而按照他的使用条件使用,只要安装没问题使用条件恰当,是基本可以保证在正常使用年限内的安全的,你说的情况应该属于侥幸吧。
非常不赞成这种用法,尤其是重要的泄露会有事故危险的地方,建议立即像相关人员反应提出更换建议。
答四:以前做的一个精制硫酸的项目中用过,管道内衬聚四氟,包括一些设备也内衬聚四氟,垫片在安装过程中,我们要求只能使用一次,比如管道法兰处用聚四氟的垫片,安装好之后,如果拆卸下来就要换新的,主要因为在螺栓紧固的过程中会使垫片变形,最终还是担心酸性物质腐蚀管道。
答五:我单位是新建的装置,压缩机排气缓冲罐(3.6MPa,120℃)上压力表引线根部锁紧垫就是聚四氟垫片,我还老担心温度问题呢,看来没事。
答六:在300度以内,PTFE的基本不会软化,超过这个温度就难说了。
在垫片的使用情况上和密封管道或者设备的直径、密封面形式有很大的关系。
介意还是按照相关标准来操作实施,PTFE垫片和金属缠绕的价格不会很大。
答七:聚四氟对温度比较敏感一点,压力的话,只要强度够,就一般不会出问题,标准上给的参数是比较保守的,你那个厂15MPa还在用,还居然没事,我想也是可以理解的,但是出了事就不好说了,希望工作介质不要是带腐蚀或者是毒性的吧,普通的小管法兰密封面,垫片出问题,顶多就是泄漏,如果是管板法兰密封面,能换尽早换吧,出了事就是大事。
答八:标准上给的使用参数是针对大多数情况试验得来的,相对比较保守,按照标准上的条件使用,在正常使用年限内基本上是安全的。
超过标准给的允许使用条件未必一定会出问题,但没有人能保证它的安全性,一旦出了问题就严重了,就像吃过期食品也许没事,也许会死人。
除非有很多使用经验才可以。
还是建议尽快更换满足要求的垫片,以防后患。
答九:标准是标准,依据实际情况。
现在的PTFE也不可以一概而论, 很多改性的PTFE垫片在-210~260度/8.3MPa下有非常好的密封性能. 注意是非常好,所以在15MPa的时候可以使用也并非不可思议. 毕竟垫片厂家和标准都会考虑安全系数的问题. 不知道斑竹的工厂的PTFE垫片是常规的还是改性的. 并且我相信你说的4.0MPa和我说的8.3MPa都是在极限温度下的实验数据,实际使用中具体的温度显然不会有这么高吧?
答十:化工上的相关标准都比安全状态的标准要求高,再加上介质温度和使用压力成反比关系,"260度下,压力为4.0MPA下",用在15MPA上没问题,温度肯定远远低于260摄氏度。