【重磅】MMA调研报告

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甲基丙烯酸甲酯调研报告
甲基丙烯酸甲酯(MMA)是重要的基础有机化工原料,主要用于生产聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚氯乙烯加工抗冲助剂丙烯酸酯类共聚物(ACR)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯的三元共聚物(MBS)及用作腈纶第二单体等领域,广泛应用于汽车、建筑、医学、电子电气、纺织印染、涂料、胶黏剂、皮革处理化学品、树脂加工等诸多行业,具有非常广阔的市场空间和发展前景。

MMA合成路线众多,目前工业化路线按起始原料计主要有两条,分别为丙酮氰醇法、C4路线法(异丁烯或叔丁醇氧化法),除两大主流合成工艺外还有裂解回收法、壳牌公司的丙炔法和英力士公司开发的Alpha法(乙烯、甲醇为原料)。

一、工艺路线
1、丙酮氰醇法(ACH法)
ACH法是工业化最早的生产MMA的方法,1937年由ICI实现工业化。

该工艺以氢氰酸为原料,与丙酮反应生成丙酮氰醇,丙酮氰醇用浓硫酸处理生成甲基丙烯酰胺硫酸盐,再与甲醇酯化生成MMA。

ACH法具有工艺流程短、技术成熟、产品收率高的优点,但不足的是原料氢氰酸的供应问题,氢氰酸属于剧毒物质,建设氢氰酸合成装置收到技术原料和环保等多方面条件的限制。

除此之外,氢氰酸比较经济的来源是丙烯腈装置副产,但这使MMA的生产收到丙烯腈装置开工率的影响。

另外ACH法的另一个缺点是废液处理问题,它需要配套建设价格昂贵的酸性残液处理装置,以回收硫铵,因此采用ACH法生产MMA装置必须具有较大规模才能保持较强的竞争力,如果副产的硫铵在当地有一定的销售市场,也会增加该方法的竞争力。

目前ACH制程占全球MMA生产的80%左右。

2、C4路线法(异丁烯或叔丁醇氧化法)
异丁烯氧化法于1982年由日本三菱人造丝公司首先实现工业化生产,该工艺包括两步气相氧化异丁烯(或叔丁醇)生成甲基丙烯酸,然后再酯化生成MMA。

该工艺称为C4路线。

日本旭化成公司开发了改进异丁烯氧化技术--直接甲基化工艺,直接甲基化工艺将“两步氧化”工艺的后两步合并为一步,甲基丙烯醛(MAL)直接氧化酯化为MMA。

新工艺不经过MAA步骤,有效地避免了MAA 聚合等副反应,还简化了工艺过程,降低了能耗,从而大幅度降低了投资成本和操作费用,使异丁烯原料路线更具竞争优势。

异丁烯氧化法的优点在于充分利用了原料丰富的C4馏分;原子利用率高(73%),比传统ACH法提高25%,且未被利用的27%的原子生成了水分子,不构成环境污染。

但该法也存在设备多、工艺复杂、使用腐蚀性的硫酸以及制酸步骤催化剂寿命短、整体产率低等缺点,并且异丁烯原料受限。

3、BASF羰基化工艺
乙烯羰基化工艺是由德国巴斯夫(BASF)公司开发并投人工业运转的,因此又叫巴斯夫工艺。

该法采用乙烯与合成气为原料在催化剂作用下反应生产丙醛,丙醛和甲醛再缩合生产甲基丙烯酸,甲基丙烯酸再与甲醇发生酯化反应生产MMA。

目前世界上仅BASF公司采用此法生产MMA。

该工艺的优点是原子利用率较高(达到64%),工艺较简单,原料易得,具有一定的竞争力,特别是与大型石化乙烯装置联合一体化生产更具优势。

这一路线的欠缺之处是有中间产物甲基丙烯醛,而甲基丙烯醛的氧化成本很高。

而且由于
制备MMA的步骤在高温高压下进行,新建一套装置投资费用过高。

因此BASF 之后再没有新装置建成,也从未转让过该技术。

4、璐彩特公司Alpha工艺
璐彩特Alpha工艺流程分两步:第一步乙烯与甲醇、CO反应生成丙酸甲酯,采用的钯基均相羰化催化剂具有高活性、高选择性和使用寿命长的特点,反应条件温和;第二步丙酸甲酯与甲醛反应生成MMA和水,采用专有的多相催化剂,具有较高的MMA选择性。

然后采用分馏法将MMA从反应产物中分离出来。

据该公司称,原料收率极高,第一步达到99.9%,第二步为93%-95%。

该技术走煤化工路线,具有竞争力强、环境友好、安全性好等特点。

但该技术被垄断,并不像中国出售。

5、新ACH法
由日本三菱气体化学公司对原工艺进行了改进而成。

该法原料仍是丙酮氰醇,改进之处是在生产过程中不使用硫酸,从而省掉了价格昂贵的酸性残液回收硫铵装置;同时采用氢氰酸再循环使用技术,减少了氢氰酸的需用量。

该法相对来说工艺路线比较复杂,对设备的要求也比较高。

在该工艺中,第一步(与传统ACH法一样)是丙酮与氢氰酸反应生成ACH;第二步将ACH进行水合反应生成α-羟基异丁酰胺,再与甲酸甲酯反应生成瓤-羟基异丁酸甲酯和甲酰胺,然后α-羟基异丁酸甲酯脱水生成MMA,而甲酰胺则分解成水和氢氰酸,并将大部分氢氰酸进行循环,以保证原料供应。

新的ACH工艺过程中避免使用了硫酸,采用氢氰酸循环路线,所以无需对废酸进行处理,这样便使传统ACH工艺开始向清洁化工艺发展。

然而该工艺MMA总收率低,约为93%;另外工艺路线较长,对设备要求较高。

二、MMA生产现状
截至20KK年底,全球MMA生产能力达到432万吨/年,生产装置主要集中在亚洲、北美及西欧等地,其中亚洲是全球最大MMA生产地,装置主要集中在中国、日本、新加坡、韩国、泰国、中国台湾、印度等国家和地区。

20KK 年主要国家和地区MMA产能所占全球总产能的比例见下图。

20KK年全球主要MMA生产企业及生产能力见表1。

全球MMA供需基本平衡,主要用于PMMA板材、模塑料/挤出板、表面涂料等领域。

20KK年全球MMA消费量为360万吨,在其消费构成中,PMMA 板材所占比例最大,占41%,其次为模塑料/挤出板,占22%,表面涂料占17%,其他用途占20%。

预计20KK~2018年全球MMA需求量将保持5%年均增长率,2018年全球MMA消费量将达到460万吨,成为有机化工原料中增幅较快的产品之一。

我国MMA产不足需,在国内有机原料整体低迷的情况下,MMA经济效益显著,成为关注的热点有机产品之一。

我国MMA生产起步相对较晚,“十K五”期间随着我国MMA市场需求快速增长,该时段也成为MMA产业快速发展的时期,吸引了赢创德固赛、璐彩特(三菱丽阳)等一批外资企业投资。

主要生产企业有6家(不含裂解PMMA,下同),其中,中石油吉林石化是最大的MMA生产企业。

截至20KK年底我国MMA生产能力达到58万吨/年。

置高额利润的刺激,吸引了一些投资者的热情,MMA成为近年来投资的热点产品,目前国内正在实施或计划有一定落实的拟新、扩建项目主要情况见表3。

预计2018年我国MMA总生产能力将达到90万吨/年。

届时国内供需情况将基本平衡,尚存少量缺口。

三、消费现状
1、市场情况
MMA主要用于有机玻璃PMMA、聚氯乙烯加工助剂ACR和MBS的制造,以及涂料和腈纶等行业,其中PMMA终端消费领域主要是广告灯箱、标牌、灯具、卫浴设施、仪表、家具、液晶显示器及导光板等。

我国已经成为全球聚氯乙烯生产与加工第一大国,对ACR和MBS需求量与日俱增,显示MMA下游市场需求强劲。

近十年来我国MMA的产能和市场需求快速增长,其中需求增幅远超过产能和产量的增速,尤其是“十K五”后期和“十K五”中前期国内需求增长迅猛,20KK~20KK年MMA表观消费量年均增幅达到12%,高于国民经济增速,近三年来表观消费量平均增长率为16.8%,远高于大多数基础有机化工原料的市场需求增速。

国内产能和产量远不能满足市场需求,每年需进口大量MMA和MMA下游聚甲基丙烯酸酯及其材料制品满足国内市场需求。

我国进口货源主要来自泰国、新加坡和日本,20KK年前两者占进口总量的55.3%,泰国货源总量同比增加29.6%,新加坡和日本货源进口量同比分别减少30.6%和33.7%。

20KK年MMA进口量按海关关口分析,排名前三位分别是南京、上海和黄埔。

上海海关主要为一般贸易和进料加工贸易,货源主要来自日本;南京海关主要为一般贸易,新加坡货源为主;黄埔海关主要以新加坡货源为主,贸易方式为进料加工和一般贸易。

从表4可以看出,尽管我国MMA产量逐年增加,但自给率却下降,一方面是我国市场需求量快速增加,另一方面是因为我国MMA进口主要以初级形状的PMMA形式为主,每年国内进口大量的初级形态的PMMA和聚甲基丙烯酸甲酯板、片、膜、箔及扁条等。

因此在20KK年前显示出我国MMA自给率较
高,其实国内一直持续大量进口MMA下游产品PMMA材料,因此分析PMMA 进出口情况统计利于分析和理解国内MMA市场供需情况。

量较少,鉴于当时国内表观消费量偏低,因此实际国内产品自给率也很低,约在60%~70%之间,与近年来自给率差距不是很大。

2、消费预测
20KK年我国MMA表观消费量为61.7万吨,主要消费领域是有机玻璃(PMMA)。

20KK年我国MMA消费结构见图2。

(1)PMMA材料
MMA主要用于PMMA生产,PMMA产品通常可分为PMMA模塑料、浇铸型和挤出型板材等。

截至20KK年,我国PMMA生产企业已经发展到300多家(其中规模千吨/年的企业约40余家),总生产能力为61万吨/年,产量约48万吨。

其中模塑料产量18万吨,浇注板约30万吨。

我国PMMA主要消费领域为广告灯箱、标牌、灯具、浴缸、仪表、生活用品、家具等行业,基本属于中低端市场。

而特种PMMA,如光学级PMMA浇铸板、防射线PMMA板、抗静电板、耐磨PMMA板、阻燃PMMA板等工艺均较为落后,主要依赖进口。

随着材料技术进展,PMMA在以下三大领域需求增量大,应用前景广阔。

一是液晶显示器导光板,国内液晶显示器制造技术的发展将带动我国导光板材料PMMA的消费增长和技术进展。

二是LED灯具中的应用,我国室内LED照明比例较小,不足10%,但发展迅速,PMMA在LED照明上的用量最多的是面板灯,其次是吸顶灯,射灯等,预测景观照明将成为PMMA用量最大的领域,
未来户外照明将全面被LED灯所覆盖,PMMA的使用量也将扩大10倍左右。

三是汽车工业,新型PMMA主要应用在汽车上的LED透镜(车标、前灯)、外饰(挡雨板、反光镜、车顶天窗)等,PMMA板代替玻璃板在汽车上的应用短期内难有大发展。

随着广告业、中高档家具业、建筑业、交通业、光学领域IT 业的迅猛发展,PMMA市场需求量将快速增长,预计未来五年年均增速将超过10%,2018年PMMA消费MMA量将达到65万吨。

(2)涂料行业
丙烯酸涂料是涂料领域中的高档品种,丙烯酸涂料的漆膜具有优异的耐光性和户外耐老化性,同时丙烯酸涂料中的酯基还能改善在不同介质中的溶解性、与各种涂料用树脂的混溶性。

20KK年我国丙烯酸涂料对MMA需求量达到10.5万吨。

近年来我国涂料升级换代,丙烯酸涂料的用量也在快速增长,据中国涂料工业协会报告显示,目前我国丙烯酸涂料占建筑涂料比例为24%,远低于发达国家的比例。

随着国家产业政策鼓励丙烯酸树脂产业向高技术产品方向发展,投资者对丙烯酸树脂行业的关注也越来越密切,预计丙烯酸酯涂料在建筑涂料中的比重会越来越大,产量和需求会有较快增长,工艺配方将逐步与国际接轨。

预计未来五年丙烯酸酯涂料对MMA需求年均增速将保持在7%~8%左右,消费MMA将达到14.5万~15.5万吨。

(3)聚氯乙烯改性剂ACR和MBS
20KK年我国ACR和MBS对MMA需求量为6.8万吨。

聚氯乙烯作为五大通用树脂之一,其在作为硬制品加工时,加工和耐冲击性能不好,加入一定数量
的ACR可以在一定程度上克服缺陷;MBS的加入对改善PVC制品的刚性、韧性、尺寸稳定性、加工流动性和色调上效果显著,尤其是在PVC透明制品生产上应用广泛。

目前我国聚氯乙烯硬制品占总消费量的60%,由于国内ACR和MBS发展相对缓慢,市场上存在假冒的ACR产品现象,严重影响了塑料工业的发展。

随着国内聚氯乙烯生产和加工应用竞争不断激烈,聚氯乙烯加工助剂消耗MMA也将保持较高的增幅,未来五年年均增速将达到8%左右,2018年消耗MMA量将达到10万吨。

(4)其他领域
除上述三大领域应用外,MMA还用于纺织浆料、丙烯酸类胶粘剂、不饱和聚酯交联剂、润滑剂、人造大理石台面等,其他领域未来五年需求MMA增速将保持在8%,预计2018年将消耗MMA4.5万吨。

基于上述,预计2018年我国MMA市场消费需求量将达到94万~95万吨,随着MMA下游领域需求不断增加,同时对产品质量和品质要求越来越高,国内一些裂解法装置将因为环保和质量问题而关闭。

根据目前投资建设情况看,届时国内产能将达到90万吨/年,依然无法满足市场需求,未来MMA发展前景看好。

四、发展建议
MMA经济效益明显,市场需求前景看好,近年来成为极具发展潜力的基础有机化工产品之一。

目前我国工业上应用最为广泛的MMA合成路线为ACH法和异丁烯氧化法,但是都存在一定不足,ACH法由于使用剧毒HCN作为原料,又存在一定废酸问题,将逐步被取代。

异丁烯氧化法是一种相对绿色环保的合成工艺,但是受到催化剂合成与应用技术制约,生产成本依然略高于ACH法。

因此,未来在拥有副产HCN的地区应强化ACH法环保治理和不产生废酸的技术开发,异丁烯法要强化催化剂技术的优化和突破。

丙炔法和Alpha法也具有极大的竞争力,但技术主要被国外企业垄断,今后应加大开发力度。

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