牛奶中加入硼酸_苯甲酸_甲醛等防腐剂的快速检验方法

判定标准： 如检样乳中无防 腐剂， 则与对照管几乎同时脱 色； 如有防腐剂存在， 则检样乳 管保持蓝色的时间比对照管显 著延长。
乳中硼酸与硼砂的检出
硼酸与硼砂都是白色的结晶 或粉末， 检出方法有两种。
１ 姜黄试纸法 原理： 硼酸或硼砂与姜黄素 发生呈色反应。 姜 黄 试 纸 的 制 法 ： 取 ０．５ｇ 姜 黄 素 于 暗 处 与 ５ｍＬ 乙 醇 相 溶 ， 并 不 断 振 摇 ， 倾 出 液 以 １： １２ 与 水 混合稀释， 过滤， 将滤纸浸入滤
石蕊水溶液。 方法： （ １） 取被检乳和对照乳各
１０ｍＬ， 分 别 装 于 两 个 大 试 管 中 ， 各 加 石 蕊 指 示 液 ２ｍＬ。
（ ２） 用滴管小心逐滴加入 ０．５Ｎ 氢 氧 化 钾 溶 液 于 对 照 管 ， 使 其 呈 弱 碱 性（即 呈 明 显 的 蓝 色）为 止。以同样的方法使被检乳管着 色到与对照管同样的色度。
乳中过氧化氢的检出
牛乳中加入过氧化氢经过一 段时间便分解成水和氨， 因此， 加 量不多或加后时间较长不易检 出。牛乳加入过氧化氢只有时间 不太长时才能被检出来。
１ 钒酸试剂呈色反应 原理： 过氧化氢与钒酸试剂 发生反应生成红色物质。本法可 检 出 牛 乳 中 ０．０１％ 的 过 氧 化 氢 。 试 剂 制 法 ： 将 １ｇ 钒 酸 溶 解 １００ｍＬ２０％ 硫 酸 溶 液 内 即 可 。 方 法 ： 取 ２ｍＬ 检 样 乳 于 试 管 中， 滴加 ５ 滴钒酸试剂混合均匀， 观察颜色变化， 如变成红色， 以示 牛乳中有过氧化氢存在。 ２ 碘化钾淀粉试剂法 原理： 过氧化氢在硫酸作用 下，能使碘化钾氧化析出碘，碘与 淀粉作用生成蓝色反应。 试剂： （ １） 稀 硫 酸（ １： １） （ ２） 碘 化 钾 淀 粉 溶 液 ： 取 淀 粉 ３ｇ ， 用 温 水 ５－ １０ｍＬ 混 合 均 匀
（ ３） 将两管加好棉塞置于 ８０℃ 水 浴 中 经 １０ 分 钟 ， 以 杀 死 其中的细菌繁殖体。
（ ４） 冷却后， 各加入混合液 （ 即 ０．５ｍＬ 酸 牛 乳 和 １００ｍＬ 蒸 馏 水 所 配 成 ） ０．５ｍＬ， 加 塞 ， 混 匀 ， 置
２０ － ２２℃ 温 度 中 ， 静 置 至 对 照 管 脱色为止。
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液中， 浸透取出保存于暗处， 干燥 后， 封存于有色瓶内。
方法： 取被检乳将姜黄纸湿 润， 贴于表玻璃皿上， 并于水浴上 或火焰上小心加以干燥。如姜黄 纸出现棕红色， 再加氨液转为暗 绿色， 则表示有硼酸或硼砂的存 在（ 本 试 验 也 可 用 氢 氧 化 钠 溶 液 代替氨液） 。
乳中苯甲酸的检出
苯甲酸又称安息香酸， 白色
片状或针状结晶， 具有苯甲醛的 臭气， 溶于乙醚、醇类， 微溶于 水 。单 纯 的 苯 甲 酸 难 溶 于 牛 乳 中 。
原理： 苯甲酸被有机溶剂萃 取后， 析出固体溶于醋酸钠中， 与 三氯化铁发生反应生成红色的沉 淀苯甲酸铁。
试剂： （ １） 石 膏 粉（ 硫 酸 钙 ） （ ２） 稀硫酸 １： ３ （ ３） ５０％ 酒 精 溶 液 （ ４） １０％ 氢 氧 化 钡 （ ５） 乙醚 （ ６） ５％ 醋酸溶液 （ ７） １％ 三氯化铁溶液
乳中甲醛的检出
甲醛是一种无色具有难闻的 刺激性气味， 易溶于水及醇。市 售的甲醛含有少量的甲醇的
４０％ 水 溶 液 ， 商 品 名 叫“ 福 尔 马 林 ”， 化 学 名 ＨＣＨＯ， 一 般 用 作 防 腐剂。鉴定方法如下：
１．三 氯 化 铁 呈 色 反 应 原理： 在盐酸作用下， 甲醛与 三氯化铁发生反应生成紫色物 质。 试剂： 三氯化铁盐酸溶液： 将 ３０ｍｇ 三 氯 化 铁 溶 解 于 密 度 １．１２ 的 盐 酸 １００ｍＬ 中 即 得 。 方 法 ： 取 检 样 乳 ２ｍＬ 于 试 管 中 ， 加 入 ０．５ｍＬ 三 氯 化 铁 盐 酸 溶 液， 并在沸水浴中加热 １ 分钟， 此时牛乳凝固， 若有甲醛存在便 呈紫色。 本法可检出 ０．００２５％甲醛含量。 ２． 与 浓 硝 酸 、浓 硫 酸 混 合 试 剂的呈色反应 试 剂 ： 浓 硝 酸 、浓 硫 酸 混 合 试 剂 ： 向 １００ｍＬ 密 度 不 低 于 １．８０ 的 硫酸中加入 ３ 滴浓硝酸即可。 方 法 ： 取 ５ｍＬ 检 样 乳 于 试 管 中 ， 沿 着 管 壁 加 入 约 ２ｍＬ 的 浓 硝 酸、浓硫酸混合试剂， 勿使牛乳 与混合液混合， 在酸与乳接触处 出现紫色乃至暗青色的环时， 证 明有甲醛的存在。不含甲醛的牛 乳， 便产生淡褐色的环。 ３． 与 三 氯 化 铁 和 浓 硫 酸 的 反 应 试剂： （ １） ５％ 三氯化铁溶液 （ ２） 浓 硫 酸（ 化 学 纯 ） 方 法 ： 取 检 样 乳 １ｍＬ 于 试 管 中 ， 加 入 １ｍＬ 蒸 馏 水 和 ２ 滴 ５％ 三氯化铁溶液混和， 并将试管保 持 倾 斜 位 置 ， 沿 管 壁 加 入 １ｍＬ 浓 硫酸， 然后将试管静置约 １ 分 钟， 牛乳和硫酸相接触处出现紫 色环， 可表明有甲醛存在。 本 法 可 检 出 ０．００００７％ 甲 醛 含量。
呈乳状液， 在不停地搅拌下徐徐 加 入 沸 水 １００ｍＬ， 待 冷 却 后 再 加 入 ５ｍＬ 碘 化 钾 液（ 即 化 学 纯 碘 化 钾 ３ｇ， 溶 于 蒸 馏 水 ５ｍＬ） 。本 试 剂 不能长期保存， 最好现用现配。
方 法 ： 取 检 样 乳 ２ｍＬ 注 入 试 管中， 滴加 ５ 滴碘化钾淀粉溶液， 混合均匀， 再加入稀硫酸 ３ 滴， 摇 合均匀观察。如检样乳中有过氧 化氢存在时， 呈现微蓝色或蓝色； 如 １０ 分 钟 后 尚 无 蓝 色 出 现 ， 则 可 认为牛乳中无过氧化氢存在。
２８ １％ 三 氯 化 铁 溶 液 ， 混 匀 ， 出 现 紫
色以示有水杨酸存在。
乳中苯酚的检出
苯酚又称酚， 也称石炭酸。 能 溶 于 水 、醇 、醚 、氯 仿 、甘 油 等 中 。室 温 下 呈 白 色 结 晶 块 ， 有 杂 质 受光影响呈淡红色。能吸水而自 成 液 体 ， 味 灼 、特 臭 、有 毒 、腐 蚀 力 强 、其 稀 浓 度 水 溶 液 有 甜 味 。
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牛 奶 中 加 入 硼 酸 、苯 甲 酸 、甲 醛 等
防腐剂的快速检验方法
姚 俊 卿（ 山 西 省 农 垦 技 术 服 务 站 太 原 ０３０００１） 杨 步 图（ 山 西 省 绿 色 农 工 贸 公 司 太 原 ０３０００１）
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正常牛乳中不允许加入防腐 剂（ 被 检 乳 除 外 ） ， 因 为 它 对 人 体健康有害。防腐剂种类很多， 无 机 化 学 防 腐 剂 主 要 有 硼 酸 、硼 砂 、过 氧 化 氢 、重 铬 酸 钾 、铬 酸 钾 等。有机化学防腐剂有苯甲酸、 苯 甲 酸 钠 、水 杨 酸 、水 杨 酸 钠 、苯 酚 、甲 醛 等 。
将另一部分的苯甲酸的沉淀 溶解于少量的无水乙醇中， 加入 浓硫酸， 并将混合物加热到沸腾， 这时如有爽快香气的苯甲酸乙脂 出现， 证明牛乳中存在有苯甲酸。
乳中水杨酸的检出
三氯化铁呈色反应 水杨酸又称柳酸， 化学名称 羟基苯甲酸或邻苯酚甲酸， 呈白 色针状结晶粉末， 能溶于酒精、 乙醚或丙酮中， 微溶于水。 原理： 水杨酸的酒精溶液遇 三氯化铁溶液反应生成紫红色 的水杨酸铁盐。 试剂： （ １） 浓 醋 酸 、稀 盐 酸 （ ２） ２５％ 硝 酸 亚 汞 溶 液 （ ＨｇＮＯ３） （ ３） 乙 醚 ， ９５％ 的 酒 精 （ ４） １％ 三氯化铁溶液 方 法 ： 取 ５０ｍＬ 检 样 乳 与 ６０℃５０ｍＬ 水 混 合 于 烧 杯 中 ， 再 加 入 ４－ ５ ｍＬ 醋 酸 及 ４ｍＬ２５％ ＨｇＮＯ３ 溶 液 ，混 匀 慢 慢 过 滤 。取 滤 液 ５０ｍＬ 与 ２５ｍＬ 乙 醚 混 合 于 分 液 漏 斗 中 ，振 荡 。分 层 后 将 乙 醚 分 入瓷皿中， 于水浴上蒸干， 水杨 酸即成白色的结晶出现。将析出 的 水 杨 酸 晶 体 溶 于 ２ｍＬ９５％ 酒 精 中 ， 再 加 入 ３－ ５ 滴 １％ ＦｅＣＬ３ 溶 液， 若出现紫色反应进一步证明 为牛乳中存在有水杨酸。 快 速 法 ： 取 检 样 乳 ２０ｍＬ 于 小 烧 杯 中 ， 加 入 稀 硫 酸 ０．５ｍＬ， 再 加 入 乙 醚 １０ｍＬ 充 分 混 合 。 将 乙 醚液析出蒸干， 剩余物中滴入
乳中一般防腐药剂的ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ出
原理： 防腐剂能抑制细菌生 长 繁 殖 ， 不 使 牛 乳 腐 败 变 质 、ＰＨ 值降低， 故亦不会使预先加入牛 乳中的碱指示剂石蕊溶液改变 颜色。
试剂： （ １） ０．５Ｎ 氢 氧 化 钾 ： 称 取 化 学 纯 氢 氧 化 钾 ２．８ｇ， 溶 于 １００ｍＬ
蒸馏水中。 （ ２） 石 蕊 试 剂 ： ５％ － １０％
２７ 斗 ， 漏 斗 中 加 入 乙 醚 ， 充 分 混 合 粹
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取。将乙醚层分出， 注入瓷皿将 乙醚挥发， 苯甲酸则残留于皿 内， 将其一部分溶解于水中， 并 加 入 ５ 滴 ５％ 的 醋 酸 钠 溶 液 与 ３ 滴 １％ 三氯化 铁 溶 液 后 ， 可 得 到 红色的苯甲酸铁沉淀。
乳 中 重 铬 酸 钾 、铬 酸 钾 的 检 出
重铬酸钾是强氧化剂， 能制 止乳中微生物的发育， 如果在 １００ｍＬ 牛 乳 中 加 入 １％ 重 铬 酸 钾 １ｍＬ， 可 以 贮 存 ８－ １２ 天 。
１．与 硝 酸 银 的 呈 色 反 应 原理： 重铬酸钾或铬酸钾与 硝酸银反应， 生成重铬酸银或铬 酸银沉淀， 并分别呈红黄色和深 红色沉淀。 试剂： ２％ 硝酸银溶液或测氯液 方 法 ：取 检 样 乳 ２ｍＬ， 加 入 等 量 的 ２％ 硝 酸 银 溶 液 。 如 果 出 现 红黄色或深红色， 表示牛乳中分 别有重铬酸钾或铬酸钾。 ２．与 苯 胺 试 剂 的 呈 色 反 应 取 检 样 乳 ５ｍＬ 于 试 管 中 ， 加 入 ２ｍＬ 苯 胺 水 溶 液 ， 并 沿 管 壁 小 心 地 加 入 ２ｍＬ 密 度 为 １．８１－ １．８２ 的化学纯硫酸， 加入时切勿使液 体混合。经过 ２ 分钟后在牛乳与 硫酸接触处出现带紫色的或明显 淡 蓝 色 环 带 为 阳 性 ； 如 果 １００ｍＬ 牛 乳 中 含 有 ０．１－ ０．０５ｇ Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７ 时 产生绿色的环带， 并逐渐变为淡 蓝 色 ； 如 含 有 ０．０２５－ ０．０１ｇ 时 ， 则 经过 ５－ ８ 分钟后呈鲜明的紫红 色环带。
（ ８） 无水乙醇 （ ９） 浓硫酸 苯甲酸的粹取： 取检样乳 ２５０ｍＬ 于 烧 杯 中 ， 加 入 Ｂａ （ＯＨ）２ 溶 液 呈 碱 性 。 蒸 发 浓 缩 至 １／ ４ 为止， 拌入石膏粉成糊状， 置于水 浴中蒸干。将干燥的团块捣成细 粉， 以稀硫酸湿润， 再用 ２ 倍容积 的 ５０％ 酒 精 洗 ３－ ４ 次 ， 将 洗 出 的 酒精用氢氧化钡中和。蒸发至少 量， 再加入稀硫酸， 注入分液漏
２ 特殊烟色反应 试剂： （ １） 浓硫酸： 化学纯。 （ ２） 乙醇： 无水酒精。 方 法 ： 取 被 检 乳 清 ２ｍＬ 于 表 玻璃皿上水浴蒸干， 滴入浓硫酸 ５滴 和 酒 精 １０ 滴 ， 点 燃 ， 观 察 火 焰 边缘的颜色反应。如果火焰边缘 呈特殊的翠绿色， 证明牛乳中加 入硼酸或硼砂。
１． 与 ２， ６－ 双 溴 醌 氯 酰 胺 呈 色反应
原理： 苯酚在纯碱的存在下 与 ２， ６－ 双 溴 醌 氯 酰 胺 作 用 生 成 具有醌型结构的蓝色物质， 其蓝 色程度与酚的含量成正比。
试剂： （ １） １０％ Ｎａ２ＣＯ３ 溶 液 （ ２） ２％ ２， ６－ 双 溴 醌 氯 酰 胺 酒 精 溶 液 ： 称 取 ０．２ｇ２， ６－ 双 溴 醌 氯 酰 胺 溶 于 ９５％ 酒 精 １０ｍＬ 中 ， 置棕色瓶保存， 不超过 １ 周。 方 法 ： 取 被 检 样 乳 ５ ｍＬ 于 试 管 中 ， 加 入 １０％ Ｎａ２ＣＯ３ 溶 液 １ｍＬ， 再 加 ２％ ２， ６ － 双 溴 醌 氯 酰 胺 ５ 滴 ， 混 匀 观 察 颜 色 变 化 。如 有 蓝 色 出现以示牛乳中加入苯酚。 ２．与 三 氯 化 铁 溶 液 呈 色 反 应 原理： 苯酚能与三氯化铁溶 液起颜色反应， 一般呈蓝色或紫 色。生成颜色的原因是酚离子与 三价铁离子结合成有颜色的铬离 子的缘故， 这时铬离子是三个氧 原子与铁原子的共价键及三个氧 原子与铁原子的配价键组成。 试 剂 ： １０％ ＦｅＣＬ３ 溶 液 方 法 ： 取 被 检 样 乳 ５ｍＬ 加 入 １０％ ＦｅＣＬ３ 溶 液 １ｍＬ 于 水 浴 中 加 热沸煮。如牛乳呈蓝色或紫色， 认为其中有苯酚的存在。