塑料加工配方设计
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(3)增塑剂的性能
主要包括以下几项:增塑效率、相容性、耐寒性、 耐久性、耐热性、绝缘性、阻燃性及卫生性等。
①增塑效率
指增塑剂对聚合物的增塑能力(或增塑效果)大小, 一般用改变一定量柔性指标所需加入增塑剂量来评定。 增塑剂加入量越少,其增塑效率越高。 一般低分子量的增塑剂较高分子量的对PVC的增塑效 率高;随增塑剂分子极性、烷基支链化程度和芳环结构 增加,增塑效率下降。 常用增塑剂的增塑效率顺序为:DBS>DBP>DOS> DOA>DOP>DIOP>M-50>TCP>PCL-50。
(2)增塑剂的作用机理
增塑剂与树脂的极性不同,其作用机理也不相同。 (1)体积效应 主要针对非极性增塑剂,它的作用方式为插入 树脂的分子链中间,增大分子之间的距离,从而削弱分 子之间的作用力,降低熔融粘度,增加分子链的柔顺 性。 此类增塑剂的加入量越多,其体积效应越大,而且 长链形状结构增塑剂的体积效应比环状结构的大。 (2)屏蔽效应 主要是针对极性增塑剂,其作用方式为用极性 增塑剂与极性聚合物之间的相互作用代替了聚合物分子 之间的极性引力,从而削弱了分子间的作用力。
②相容性
指增塑剂与聚合物的相容能力。 a同一增塑剂对不同极性聚合物的相容性不同 如DBP、DMP(邻苯二甲酸二甲酯)、DEP(邻苯二甲 酸二乙酯)等增塑剂在乙酸纤维素、硝酸纤维素及PA等极 性聚合物中相容性好,而在非极性聚合物中相容性差。 b 含有芳香基、酯基、环氧基、酮氧基等基团的增塑 剂相容性较好; c 随着烷基链长度的增加,增塑剂的相容性下降 d 环氧化物、脂肪二羧酸酯、聚酯及氯化石蜡等增塑剂 与PVC相容性差 常用增塑剂与PVC相容性顺序为;DBS>DBP>DOP> DIOP>DNP>ED3>DOA>DOS>氯化石蜡。
③耐寒性
指增塑剂增塑制品的耐低温性能(低温下在聚合物中 运动难易)。 增塑剂的耐寒性与其结构有关,以亚甲基(一CH 2一) 为主体的脂肪族二元酸酯是一类最常用的耐寒增塑剂, 而含环状和支化结构的增塑剂耐寒性极差。 常用增塑剂的耐寒性顺序为:DOS>DOZ>DOA> ED3>DBP>DOP>DIOP>DIDP>DNP>M-50>TCP。
(一)增塑剂
(1)增塑剂的定义及作用 (2)增塑剂的作用机理 (3)增塑剂的性能 (4)增塑剂的分类
(1)增塑剂的定义及作用
a定义 增塑剂是指可提高聚合物塑性的一类物质,98%用于 PVC树脂。 b增塑剂的作用 ①降低聚合物熔融温度及熔体粘度,从而降低其成型 加工温度; ②使聚合物制品具有柔软性、弹性及耐低温性能。
⑤绝缘性
增塑剂的绝缘性不如PVC树脂,随着增塑剂加入量 的增大,PVC电绝缘性下降。PVC绝缘制品要注意增塑剂 的绝缘性。 常用增塑剂的绝缘性顺序为:TCP>DNP>DOP> M-50>ED3>DOS>DBP>DOA。
⑥卫生性
指增塑剂的毒性 大部分增塑剂都无毒或低毒,环氧类和柠檬酸酯类 为无毒增塑剂,邻苯二甲酸酯类和二元羧酸酯类为低毒 增塑剂,但DOP、DOA有致癌嫌疑;除磷酸二苯一辛酯 (DPOP)可用于食品包装外,大部分磷酸酯类增塑剂 都有毒;氯化石蜡属有毒类增塑剂。
(iii)耐挥发性
指增塑剂受热时,从制品表面向空气中扩散的倾向。 增塑剂的挥发性与其分子量和分子结构有关。一般分 子量越高,耐挥发性越好;直链烷基结构增塑剂较支链 烷基结构的耐挥发性好;分子内含有环状等大体积基团 的增塑剂耐挥发性好。 一般聚酯类、环氧类、DIDP、TCP及季戊四醇等 增塑剂的耐挥发性好。
④耐久性
指增塑剂在增塑制品中的持久存在的能力,主要包括 耐迁移性、耐抽出性及耐挥发性等。 (i)耐迁移性 迁移性指增塑剂由制品内部向外表层渗出或向与其接 触固体转移。 相容性好、分子量大、含有支链或环状结构增塑剂 耐迁移性好。 (ii)耐抽出性 指增塑剂扩散到与之接触液体介质中的倾向。介质主 要有水、溶剂、洗涤剂及润滑油等。 就耐油、耐溶剂性而言,非极性烷基所占比重较大的 增塑剂耐抽出性差,苯基、酯基及支化程度高的增塑剂 耐抽出性好;而耐水性则与上述正好相反,聚酯类是耐 抽出性优良的增塑剂品种。
⑦阻燃性
磷酸酯类和氯化石蜡类含有卤素,属于阻燃增塑剂, 其阻燃性顺序为:TCP>TPP>TOP>DPOP。
增塑剂的作用:削弱PVC分子间的作用力,增加分子的 移动性,从而使其熔融温度下降; 热稳定剂的作用:可以抑制PVC脱HCl反应,提高 PVC热分解温度,使之高于PVC的熔融加工温度。 加入其他助剂可以改善PVC加工中产生的熔体破裂、 制品无光等缺点。
2 PVC加工配方用助剂
1)增塑剂 2)热稳定剂 3)润滑剂 4)加工助剂
一 PVC加工配方设计
1 PVC加工配方设计原理 2 PVC加工配方用助剂 3 PVC加工配方设计要点 4 PVC加工配方设计参考实例
1 PVC加工配方设计原理
PVC熔融温度较高,一般需要在160-210℃时方可塑 化加工;热稳定性低,温度升高(120 ℃)会大大促进 脱HCl反应,导致PVC热降解发生;熔体弹度低、延展性 差等不足,容易产生熔体破裂,导致制品无光等缺点。 因此, 纯PVC在未达到软化温度之前即开始发生热降 解,从而导致其无法用熔融法加工,必须对之进行加工 改性,加入增塑剂和热稳定剂,使之可以用塑化加工。
塑料配方设计
Chapter5 塑料加工配方设计
ChBiblioteka Baidupter5 塑料加工配方设计
主要内容: 一 PVC加工配方设计 二 热固性塑料加工配方设计 三 聚烯烃加工配方设计 四 TPU加工配方设计 五 工程塑料加工配方设计 六 其他塑料加工配方设计
基础知识
1塑料的加工 是将树脂变成相应制品的过程。 在加工过程中,热塑性树脂经过熔融塑化过程,由 固体变成熔体,再从熔体变成固体过程;而热固性 树脂要经过大分子化学交联反应,经历从可溶可熔到不 溶不熔这一变化过程。 2塑料加工配方 是指为改善树脂加工性能,选择合适的 辅助加工组分,使树脂可顺利成型为塑料制品而设计的 一类配方。 在众多树脂中,PVC、热固性树脂及LLDPE等品种 必须进行加工改性