天然药物化学第三章 苯丙素
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天然药物化学 第三章：苯丙素类化合物
环 合 的 形 成 过 程
O HO
O
O
补骨脂内酯
O O O
白芷内酯 线型：补骨脂内酯型 6,7-呋喃骈香豆素型
O
O
O
角型：异补骨脂内酯型 7,8-呋喃骈香豆素型
第二节 香豆素
一、香豆素的结构类型
（一）简单香豆素类 （二）呋喃香豆素类(furocoumarins) （线型和角型） （三）吡喃香豆素类(pyranocoumarins) (线型和角型) （四）其他香豆素类
O O
O MeO O O
O
O
别美花椒内酯
dipetalolactone
第二节 香豆素
一、香豆素的结构类型
（一）简单香豆素类 （二）呋喃香豆素类(furocoumarins) (线型和角型) （三）吡喃香豆素类(pyranocoumarins) (线型和角型) （四）其他香豆素类
第二节 香豆素
一、香豆素的结构类型
第二节 香豆素
二、香豆素的理化性质
（一）性状 （二）溶解性 （三）内酯的碱水解 （四）与酸的反应 （五）C3、C4双键性质和加成反应 （六）呈色反应
第二节 香豆素
二、香豆素的化学性质
㈢碱水解反应（内酯性质）
OH O O + H - COO O
OH
-
Hale Waihona Puke COO O长 时间加热
+ H
顺邻羟 桂皮酸 (不易 游离存在 ）
第二节 香豆素
三、香豆素的提取与分离方法
(一）提取 1.溶剂提取法；用溶 剂提取获得提取 物，也可上大孔 树脂得脂溶和水 溶两部分。 2.碱溶酸沉淀： 3.水蒸气蒸馏法：
石油醚 苯 乙醚 乙酸乙酯 药材 不同浓度 EtOH 醇提液 回收溶剂 加水 水溶液 有机溶剂萃取
第三章苯丙素
有游离酚羟基，且其对位无取代者——呈阳性
香豆素
Gibbs 试剂与酚羟基对位活性氢缩合
Emerson
蓝色 红色
Gibb’s反应
Emerson反应
4-氨基安替比林
红色
四、香豆素的提取分离方法
（一）提取 1、溶剂法：以水、甲醇、乙醇为溶剂 2、水蒸气蒸馏法 3、碱溶酸沉法
香豆素的系统提取方法
药材
不同浓度EtOH
Et2O NaOH/H2O萃取
中性成分
Et2O
NaOH/H2O
挥干Et2O 加NaOH/H2O水解
酚性成分
OH-/H2O
加Et2O提出不水解成分
OH-/H2O 加酸中和，加Et2O萃取
Et2O
H2O
Et2O 香豆素类内酯成分
五、香豆素的结构测定
（一）理化检识
1．荧光 香豆素类化合物在紫外光（365nm）照 射下显荧光，可用于检识。
三、木脂素的提取分离
1. 提取
多用乙醇或丙酮等提取后，再用极 性较小的溶剂如：乙醚、氯仿等进行 萃取。
2. 分离
色谱法、溶剂萃取法、分级沉淀法、 重结晶法。
木脂素的提取分离
原料
乙醇、丙酮提取、浓缩
醇提物
1.系统溶剂
2.碱溶酸法
（石油醚、乙醚、乙 主要用于酚性、
酸乙酯等）依次萃取， 内酯结构的木脂
（七）联苯类
厚朴酚
OH
OH
两分子苯丙素的两个苯环3-3’直接 连结而成。
二、木脂素的理化性质
形 态：多呈无色晶形
溶解性： 游离——亲脂性，难溶水，溶于苯、
氯仿等。 成苷——水溶性增大。
挥发性：多数不挥发，少数有升华性质。
香豆素
Gibbs 试剂与酚羟基对位活性氢缩合
Emerson
蓝色 红色
Gibb’s反应
Emerson反应
4-氨基安替比林
红色
四、香豆素的提取分离方法
（一）提取 1、溶剂法：以水、甲醇、乙醇为溶剂 2、水蒸气蒸馏法 3、碱溶酸沉法
香豆素的系统提取方法
药材
不同浓度EtOH
Et2O NaOH/H2O萃取
中性成分
Et2O
NaOH/H2O
挥干Et2O 加NaOH/H2O水解
酚性成分
OH-/H2O
加Et2O提出不水解成分
OH-/H2O 加酸中和，加Et2O萃取
Et2O
H2O
Et2O 香豆素类内酯成分
五、香豆素的结构测定
（一）理化检识
1．荧光 香豆素类化合物在紫外光（365nm）照 射下显荧光，可用于检识。
三、木脂素的提取分离
1. 提取
多用乙醇或丙酮等提取后，再用极 性较小的溶剂如：乙醚、氯仿等进行 萃取。
2. 分离
色谱法、溶剂萃取法、分级沉淀法、 重结晶法。
木脂素的提取分离
原料
乙醇、丙酮提取、浓缩
醇提物
1.系统溶剂
2.碱溶酸法
（石油醚、乙醚、乙 主要用于酚性、
酸乙酯等）依次萃取， 内酯结构的木脂
（七）联苯类
厚朴酚
OH
OH
两分子苯丙素的两个苯环3-3’直接 连结而成。
二、木脂素的理化性质
形 态：多呈无色晶形
溶解性： 游离——亲脂性，难溶水，溶于苯、
氯仿等。 成苷——水溶性增大。
挥发性：多数不挥发，少数有升华性质。
苯丙素(天然药物化学课件)
9
O O
荜澄茄脂素
H3CO HO
9’
O
7
OH
OCH3 OH
落叶松脂素
55
第三节
木脂素类
lignans
（三）木脂内酯
二芳基丁内酯
O
O
O
O
O
O
56
第三节
木脂素类
lignans
木脂内酯例子
O
O
O
H3CO
O
O
O
O
O
RO
O
O
OCH3 OCH3
R=H 牛蒡子苷元 R=glc 牛蒡子苷
O O
台湾脂素A
O O
台湾脂素B
coumarins
三、提取分离方法
（一）系统溶剂分离法
前胡→乙醇提取物→水分散
乙酸乙酯萃取 正丁醇萃取物 物（游离） （苷）
33
第二节
香豆素类
coumarins
（二）水蒸气蒸馏法
小分子香豆素
34
第二节
香豆素类
coumarins
（三）碱溶酸沉法
内酯环
条件的控制
C-8有酰基
侧链酯基水解
烯丙醚或邻二醇重排
HO
OH
HO
O
OH
绿原O酸
抑制组胺释放
COOH
OH OH
O O
OHOH
OH
绿原酸
CH2OH
O OH
H3CO O
HO
H3CO
OH
OH OH
OH
丁香苷
8
第一节
简单苯丙素
Simple phenylpropane
二、提取和分离
天然药物化学-第03章 苯丙素类-5学时-201010修订
第二节
香豆素
三、香豆素的化学性质--碱水解反应（内酯性质） （一）碱水解一般特点： α-吡喃酮环有α,β—不饱和内酯性质，在稀碱液中水解 生成顺邻羟桂皮酸的盐，其盐的水溶液经酸化容易闭环恢复 为内酯。 长时间碱液中放置或UV光照射，顺邻羟桂皮酸转变为稳定 的反邻羟桂皮酸，酸化后不再内酯化而可获得反邻羟桂皮酸。
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第二节
香豆素
三、香豆素的化学性质—酸的反应
1．环合反应：指【异戊烯基双键】开裂并与邻酚 羟基环合。
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第二节
香豆素
三、香豆素的化学性质—酸的反应
2．醚键开裂：
MeO + H MeO O O HO O O + H MeO
大乾科--珠子草
第三节 木脂素
二、结构类型—1.木脂素--②二芳基丁内酯类
木脂素侧链形成内酯结构的基本类型，是生物体内芳基萘内酯类木脂 素的合成前体 。
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第二节 香豆素
第二节
香豆素
一、香豆素概述
定义：是邻羟基桂皮酸的内酯，有芳香气味。 骨架：苯骈α-吡喃酮，一般有7-OH
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第二节
香豆素
二、香豆素的类型-分类及依据 1.简香豆素 只有【苯环】上有取代基―→ 线型 2.呋喃香豆素 角型 线型 3.吡喃香豆素 角型
化合物名称 邻羟基桂皮酸 间羟基桂皮酸 对羟基桂皮酸 咖啡酸 阿魏酸 异阿魏酸
天然药物化学第3章苯丙素类
随着人们对苯丙素类天然药物的深入 研究，其开发前景将更加广阔，有望 为人类健康事业做出更大的贡献。
研究进展
近年来，科研人员对苯丙素类天然药 物的研究不断深入，发现了许多具有 新药理活性的化合物。
在提取、分离和纯化技术方面，也取 得了很大的进展，为苯丙素类天然药 物的进一步开发和利用提供了技术支 持。
烯醇式丙酮酸提供碳架，形成苯丙氨酸。
02
苯丙氨酸的合成需要维生素B6作为辅酶，由谷氨酸脱氢酶催化 谷氨酸脱氢，生成酮戊二酸，再经过转氨酶的催化，生成苯丙
氨酸。
03
苯丙氨酸的合成过程中，需要消耗能量，由ATP提供能量。
苯丙素类的生物合成过程
苯丙素类化合物是由苯丙氨酸经过一系列酶促反应生成的，首先由苯丙氨酸转氨酶将苯丙氨酸转化为 酪氨酸，然后酪氨酸经过羟化、氧化、环化等反应，生成多种苯丙素类化合物。
物理性质
苯丙素类化合物多为固体，具 有较高的熔点和沸点。
多数苯丙素类化合物具有鲜艳 的颜色，如黄酮类化合物多为 黄色或橙色。
苯丙素类化合物大多具有特殊 的气味和味道，如香豆素类化 合物具有香豆素的特殊气味。
化学性质
苯丙素类化合物中的 碳碳双键可以发生加 成、氧化等反应。
苯丙素类化合物中的 羰基可以发生还原、 成酯等反应。
合成。
在苯丙素类的生物合成过程中，存在着负反馈调节机 制，当某一中间产物浓度过高时，会抑制相应的酶活
性，从而调节整个合成过程的速率。
除了负反馈调节机制外，还存在着正反馈调节机制， 当某一中间产物浓度过低时，会促进相应酶的合成和
活性，从而加速整个合成过程。
05
苯丙素类的药理作用与机制
抗炎作用
01
苯丙素类化合物可通过抑制炎症介质、酶和细胞因 子的产生，发挥抗炎作用。
研究进展
近年来，科研人员对苯丙素类天然药 物的研究不断深入，发现了许多具有 新药理活性的化合物。
在提取、分离和纯化技术方面，也取 得了很大的进展，为苯丙素类天然药 物的进一步开发和利用提供了技术支 持。
烯醇式丙酮酸提供碳架，形成苯丙氨酸。
02
苯丙氨酸的合成需要维生素B6作为辅酶，由谷氨酸脱氢酶催化 谷氨酸脱氢，生成酮戊二酸，再经过转氨酶的催化，生成苯丙
氨酸。
03
苯丙氨酸的合成过程中，需要消耗能量，由ATP提供能量。
苯丙素类的生物合成过程
苯丙素类化合物是由苯丙氨酸经过一系列酶促反应生成的，首先由苯丙氨酸转氨酶将苯丙氨酸转化为 酪氨酸，然后酪氨酸经过羟化、氧化、环化等反应，生成多种苯丙素类化合物。
物理性质
苯丙素类化合物多为固体，具 有较高的熔点和沸点。
多数苯丙素类化合物具有鲜艳 的颜色，如黄酮类化合物多为 黄色或橙色。
苯丙素类化合物大多具有特殊 的气味和味道，如香豆素类化 合物具有香豆素的特殊气味。
化学性质
苯丙素类化合物中的 碳碳双键可以发生加 成、氧化等反应。
苯丙素类化合物中的 羰基可以发生还原、 成酯等反应。
合成。
在苯丙素类的生物合成过程中，存在着负反馈调节机 制，当某一中间产物浓度过高时，会抑制相应的酶活
性，从而调节整个合成过程的速率。
除了负反馈调节机制外，还存在着正反馈调节机制， 当某一中间产物浓度过低时，会促进相应酶的合成和
活性，从而加速整个合成过程。
05
苯丙素类的药理作用与机制
抗炎作用
01
苯丙素类化合物可通过抑制炎症介质、酶和细胞因 子的产生，发挥抗炎作用。
天然药物化学第三章苯丙素类
征。
红外光谱法
利用红外光谱技术，测 定苯丙素类成分的官能
团和化学键信息。
X射线衍射法
通过X射线衍射技术，测 定苯丙素类成分的晶体
结构和空间构型。
03
苯丙素类的生物活性与 药理作用
抗菌与抗炎作用
抗菌
苯丙素类化合物对多种细菌、真菌和病毒具有抑制作用，如金黄色葡萄球菌、大肠杆菌等。其抗菌机 制主要是通过抑制病原微生物的细胞壁合成、影响细胞膜通透性或干扰蛋白质合成等途径实现。
酶促反应
在生物合成过程中，多种酶参与催化 反应，如苯丙氨酸解氨酶、肉桂酸羟 化酶等，这些酶在调控苯丙素类化合 物的合成中起到关键作用。
02
苯丙素类的提取与分离
提取方法
溶剂提取法
利用有机溶剂如乙醇、甲醇等从植物中 提取苯丙素类成分。
微波辅助提取法
利用微波的加热作用，使植物中的苯 丙素类成分快速释放，具有提取时间
抗炎药物
苯丙素类化合物具有抗炎作用， 可减轻炎症反应，对一些炎症性 疾病具有一定的治疗作用。
在保健品及功能性食品中的应用
抗氧化剂
01
苯丙素类化合物具有抗氧化作用，可有效清除自由基，延缓细
胞衰老，在保健品和功能性食品中可作为抗氧化剂使用。
营养补充剂
02
部分苯丙素类化合物具有营养保健来自用，可作为营养补充剂添抗氧化作用
清除自由基
苯丙素类化合物具有清除活性氧自由基的能力，可有效减轻氧化应激对细胞的损伤。
抑制氧化酶活性
苯丙素类化合物可抑制与氧化应激相关的酶活性，如脂质过氧化酶、黄嘌呤氧化酶等，从而降低氧化应激反应。
其他生物活性
抗糖尿病
苯丙素类化合物具有降低血糖、改善糖 尿病症状的作用，可能与调节胰岛素分 泌、增加胰岛素敏感性等机制有关。
红外光谱法
利用红外光谱技术，测 定苯丙素类成分的官能
团和化学键信息。
X射线衍射法
通过X射线衍射技术，测 定苯丙素类成分的晶体
结构和空间构型。
03
苯丙素类的生物活性与 药理作用
抗菌与抗炎作用
抗菌
苯丙素类化合物对多种细菌、真菌和病毒具有抑制作用，如金黄色葡萄球菌、大肠杆菌等。其抗菌机 制主要是通过抑制病原微生物的细胞壁合成、影响细胞膜通透性或干扰蛋白质合成等途径实现。
酶促反应
在生物合成过程中，多种酶参与催化 反应，如苯丙氨酸解氨酶、肉桂酸羟 化酶等，这些酶在调控苯丙素类化合 物的合成中起到关键作用。
02
苯丙素类的提取与分离
提取方法
溶剂提取法
利用有机溶剂如乙醇、甲醇等从植物中 提取苯丙素类成分。
微波辅助提取法
利用微波的加热作用，使植物中的苯 丙素类成分快速释放，具有提取时间
抗炎药物
苯丙素类化合物具有抗炎作用， 可减轻炎症反应，对一些炎症性 疾病具有一定的治疗作用。
在保健品及功能性食品中的应用
抗氧化剂
01
苯丙素类化合物具有抗氧化作用，可有效清除自由基，延缓细
胞衰老，在保健品和功能性食品中可作为抗氧化剂使用。
营养补充剂
02
部分苯丙素类化合物具有营养保健来自用，可作为营养补充剂添抗氧化作用
清除自由基
苯丙素类化合物具有清除活性氧自由基的能力，可有效减轻氧化应激对细胞的损伤。
抑制氧化酶活性
苯丙素类化合物可抑制与氧化应激相关的酶活性，如脂质过氧化酶、黄嘌呤氧化酶等，从而降低氧化应激反应。
其他生物活性
抗糖尿病
苯丙素类化合物具有降低血糖、改善糖 尿病症状的作用，可能与调节胰岛素分 泌、增加胰岛素敏感性等机制有关。
第三章苯丙素
脂溶性，可溶碱水 水溶性
蓝色荧光 紫色暗斑
香豆素化学性质
碱水解反应（内酯性质） 酸的反应（侧链）
►环合反应 ►烯醇醚键的开裂 ►双键加水反应
氢化加成反应（补充） 氧化反应（补充）
OO
香豆素化学性质
碱水解反应（内酯性质）
α-吡喃酮环具有α,β不饱和内酯性质 在强碱溶液中内
酯环可以开环生成顺邻
羟基桂皮酸盐，但加酸
CH3O
OCH3
7
O
8O O
线形呋喃
OCH3
6
O7
OO
线形吡喃
角形呋喃
7
O
8O O
角形吡喃
香豆素结构类型
其它香豆素 α-吡喃酮环上有取代基 （C-3, C-4上有苯基、羟基、异戊烯基取代）
CH2OH
COCH3
HO
OO
HO CH3O
OH
OO
OH
OO
OO
亮菌甲素 armillarsin A
黄檀内酯 dalbergin
7 8
9
7 8
9
O 7' 8' 9'
O 7' 8' 9'
木脂素结构类型
双四氢呋喃(furofurans) (双环氧木脂素)
O 9'
7
8
8'
9 O 7'
■ 联苯环辛烯类 (dibenzocyclooctenes)
7
9
8
■ 联苯类(新木脂素) (biphenylenes)
OH
OH
7' 8' 9'
木脂素结构类型
内容
第一节苯丙酸 （phenylpropanoic acid） ▲ 基本结构、存在状态、理化性质
蓝色荧光 紫色暗斑
香豆素化学性质
碱水解反应（内酯性质） 酸的反应（侧链）
►环合反应 ►烯醇醚键的开裂 ►双键加水反应
氢化加成反应（补充） 氧化反应（补充）
OO
香豆素化学性质
碱水解反应（内酯性质）
α-吡喃酮环具有α,β不饱和内酯性质 在强碱溶液中内
酯环可以开环生成顺邻
羟基桂皮酸盐，但加酸
CH3O
OCH3
7
O
8O O
线形呋喃
OCH3
6
O7
OO
线形吡喃
角形呋喃
7
O
8O O
角形吡喃
香豆素结构类型
其它香豆素 α-吡喃酮环上有取代基 （C-3, C-4上有苯基、羟基、异戊烯基取代）
CH2OH
COCH3
HO
OO
HO CH3O
OH
OO
OH
OO
OO
亮菌甲素 armillarsin A
黄檀内酯 dalbergin
7 8
9
7 8
9
O 7' 8' 9'
O 7' 8' 9'
木脂素结构类型
双四氢呋喃(furofurans) (双环氧木脂素)
O 9'
7
8
8'
9 O 7'
■ 联苯环辛烯类 (dibenzocyclooctenes)
7
9
8
■ 联苯类(新木脂素) (biphenylenes)
OH
OH
7' 8' 9'
木脂素结构类型
内容
第一节苯丙酸 （phenylpropanoic acid） ▲ 基本结构、存在状态、理化性质
第三章苯丙素类(天然药物化学)
（二）香豆素的化学性质
内酯的性质 酸条件下的反应 显色反应
1.内酯性质
在稀碱中可水解开环，形成水溶性的顺式盐。在 碱性醇溶液中更容易开环，酸化，环合形成脂溶 性香豆素而沉淀析出。若在碱溶液中放置或紫外 照射，顺式转化为反式盐，酸化不环合。
一般顺式邻羟桂皮酸不容易得到，但一些特 殊结构的香豆素，可形成顺式结构。
IR与α-吡喃酮相似。 羰基，1695~1725cm-1， 苯环，1500~1600和700~900cm-1 -OH，3200~3600cm-1 3,4-烯键，1625~1640cm-1 C1-O，1260~1280cm-1
1HNMR
C3、C6、C8-H处于较高场， C4、C5、C7-H处于较低场，δ6~8 C3-H， δ 6.25；
HO
苯丙醇类
HO
HO
苯丙烯类
NH2
COOH HO
酪氨酸
COOH
HO
对羟基桂皮酸
COOH
HO OH
咖啡酸
COOH
HO
阿魏酸
OCH3
CH2OH
HO OCH3
松柏酸
第一节 苯丙酸类
一.苯丙素类化合物
酚酸类成分在植物中广泛分布，其中主要是苯丙 酸类。
基本结构是由酚羟基取代的芳环与丙烯酸构成。
常见的苯丙素类：
扩张作用 抗凝血作用－双香豆素，抗凝血药物 肝毒性－黄曲霉素可引起肝损害和癌变 抗肿瘤作用－7－羟基香豆素抑制癌细胞的增值。
第三节 木脂素(Lignans)
木脂素的结构类型 木脂素的理化性质 木脂素的提取分离 木脂素的结构鉴定 木脂素的生物活性
一.木脂素的结构类型
苯丙素天然药物化学
第一节 苯丙酸类
3、鉴别 （3）Pauly试剂：重氮化的磺酸胺。 检查酚类、芳香氨类及能偶合的杂环化合物。 喷洒剂：4.5克对氨基苯磺酸，加热溶于45毫升
12N盐酸中，用水稀释至500毫升，取10毫升稀 释液用冰冷却，加10毫升冷4.5%亚硝酸钠水溶 液，0℃放置15分钟，用前加等体积1%碳酸钠 水溶液。
对酚性香豆素强吸附。 洗脱剂可用己烷-乙醚、己烷-乙酸乙酯和石油醚 -乙酸乙酯的混合溶剂。
制备型HPLC
对极性较强的香豆素类采用反相柱色谱（C18或 C8）有较好的分离效果 。
正相和反相色谱的区别
比较项目
正相色谱
反相色谱
固定相 流动相 流出次序
流动相极性的影响
极性 非(弱)极性 极性组分k’大
极性增加，k’ 减少
二、香豆素的化学性质
（二）酸的反应 3. 双键加水反应 如：黄曲霉素
二、香豆素的化学性质
（三）呈色反应
1. 异羟肟酸铁反应（识别内酯）
二、香豆素的化学性质
（三）呈色反应 2. Gibb反应和Emerson反应
试剂： Gibb——2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺 Emerson——氨基安替匹林和铁氰化钾
某些小分子的香豆素类具挥发性可用蒸馏法与不挥发
性成分分离，常用于纯化过程。
例如：橘子油橙皮油素的分离
橘子油
H 3C O
O
O
馏出物 加热溶于乙醇
乙醇液
O
残油
H 3C
CH3
放置
粗品
结晶（橙皮油素）
以乙醇、乙醚或石油醚重结晶
3、色谱法
层析法 香豆素的混合物部分最后通过层析的方法才能得 到单体。 香豆素一般用硅胶吸附层析、氧化铝层析和聚酰 胺层析。 碱性氧化铝可能使香豆素发生降解，故很少用。
第三章 苯丙素类
C-8-C-8' 相连的木脂素结构骨架
木脂素是一类由苯丙素氧化聚合而成的
天然产物，通常所指是其二聚物，即两分子
的C6-C3 缩合而成▲，少数是三聚物和四聚
物。二聚物碳架多数是由侧链β碳原子C8结构类型
木脂素类化合物的主要结构类型有：
(一) 木脂素类(1ignans)；
O O
4 5 6 3 2 1 7 8 3' 4' 2 1' 6' 5' 7' 9' 8'
O
蒙蒿素
OCH3
(四) 杂木脂素
多个苯丙素单元通过C-C键相互连接可形 成多聚木脂素。木脂素与萜类、黄酮等其他类
型的化合物形成复合体构成杂木脂素。
习 题
问答题
1. 如何判断香豆素结构母核的6位是否有取 代基取代？
O O
COOH
OH OH
丹参素乙
第二节、香豆素类
香豆素(coumarin)▲：是邻羟基桂皮酸内 酯类成分的总称。
COOH OH 邻羟基桂皮酸 O O
邻羟基桂皮酸内酯
从自然界中分离得到的香豆素化合物都具有
苯骈α-吡喃酮的基本母核▲。除少数香豆素类化
合物外，其他大多数香豆素类都具有在7位连接
含氧官能团的特点。因此，7-羟基香豆素(伞形花
HO
6 7 5 4 3 2
O
6 7
OCH3
5 4 3 2
HO
8
O
1
O
H3CO
8
O
1
O
七叶内酯
当归内酯
(二)呋喃香豆素类
呋喃香豆素(Furocoumarines): 是指香豆
素母核的7位羟基与6位或者8位取代的异戊烯
(完整版)天然药物化学-第3章苯丙素类-126完美修正版
6．木脂素的基本结构可分为 _简单木脂素，单环氧木脂素，双环氧木脂素，木 脂内酯，联苯环辛烯型木脂素 等类型。 7．香豆素 广泛存在于高等植物中， 尤其在 ____伞形_科、_芸香___科中特别多， 在植物体内大多数的香豆素 C7-位有 ___含氧基团 __。
8．香豆素常用提取分离方法有 _溶剂法，碱溶酸沉法，水蒸汽蒸馏法。 9．秦皮中具有抗菌作用的香豆素化合物为 ____ 七叶内酯 ___和_七叶苷 __。 10．单环氧木脂素的结构包括 _7-O-7’， 9-O-9 ，7-O-9 ’三大类。 11．五味子中的木质素基本结构属于 ____联苯环辛烯型 __型。
C.7- 羟基香豆素 D.6- 羟基 -7- 甲氧
5．下列化合物属于香豆素的是（ A ）
A. 七叶内酯 苷
B. 连翘苷
C. 厚朴酚
D. 五味子素
E. 牛蒡子
6．Gibb ′s 反应的试剂为（ B ）
A. 没食子酸硫酸试剂
B. 2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺
C. 4-氨基安替比林 -铁氰化钾 浓硫酸
D. 三氯化铁—铁氰化钾
2．
HO
HO
OO
HO
OO
与
HO
A
B
答： A 、 B 分别用 Gibb ＇ s 试剂（ 2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺）鉴别，如果反 应生成蓝色化合物是 A ，化合物 B 不产生颜色；或用 Emerson 试剂（ 4-氨基安 替比林 -铁氰化钾）反应鉴别， A 生成红色化合物， B 不产生颜色。
3．
HO
C．7， 8 - 二羟基香
D． 3,6 –二羟基香豆素
E．6- 羟基香豆素
16．区别 6， 7- 呋喃香豆素和 7， 8- 呋喃香豆素时，可将它们分别加碱水解后
天然药物化学苯丙素类
天然药物化学苯丙素类
汇报人：可编辑 2024-01-11
目 录
• 苯丙素类化合物概述 • 苯丙素类的生物活性 • 苯丙素类的提取与分离 • 苯丙素类的合成与改造 • 苯丙素类化合物的应用与展望
01 苯丙素类化合物苯丙素类化合物是一类天然存在的化 合物，具有苯丙素核的基本结构，即 以苯丙素为母核的一系列化合物。
分布与来源
分布
苯丙素类化合物广泛分布于植物、昆虫和微生物中，其中植物是最主要的来源 。
来源
植物中的苯丙素类化合物主要存在于叶、花、果实、种子和根部，如香豆素、 黄酮和木质素等。此外，昆虫和微生物中也含有一些苯丙素类化合物。
02 苯丙素类的生物 活性
抗氧化活性
苯丙素类化合物具有清除自由基、抑制氧化应激反应的能力，能够保护细胞免受氧 化损伤。
抗炎药物
苯丙素类化合物具有抗炎作用，可减轻炎症 反应，对一些炎症性疾病具有一定的治疗作 用。
在保健品和食品中的应用
抗氧化剂
苯丙素类化合物具有抗氧化作用，可添加到保健品和食品中，提 高产品的抗氧化性能。
食品添加剂
部分苯丙素类化合物具有特殊的风味和香气，可作为食品添加剂用 于改善食品的口感和品质。
营养补充剂
常见的结构改造包括改变苯环上的取代基、环化反应
的位置和类型以及连接新的官能团等。
03
这些结构改造可以用来优化苯丙素类化合物的药效和
药代动力学性质，提高其生物利用度和治疗效果。
构效关系研究
01
构效关系研究是研究化合物结 构和生物活性之间关系的科学 。
02
对于苯丙素类化合物，构效关 系研究可以通过比较不同化合 物的生物活性来确定关键的药 效团和活性位点。
。
分离纯化
汇报人：可编辑 2024-01-11
目 录
• 苯丙素类化合物概述 • 苯丙素类的生物活性 • 苯丙素类的提取与分离 • 苯丙素类的合成与改造 • 苯丙素类化合物的应用与展望
01 苯丙素类化合物苯丙素类化合物是一类天然存在的化 合物，具有苯丙素核的基本结构，即 以苯丙素为母核的一系列化合物。
分布与来源
分布
苯丙素类化合物广泛分布于植物、昆虫和微生物中，其中植物是最主要的来源 。
来源
植物中的苯丙素类化合物主要存在于叶、花、果实、种子和根部，如香豆素、 黄酮和木质素等。此外，昆虫和微生物中也含有一些苯丙素类化合物。
02 苯丙素类的生物 活性
抗氧化活性
苯丙素类化合物具有清除自由基、抑制氧化应激反应的能力，能够保护细胞免受氧 化损伤。
抗炎药物
苯丙素类化合物具有抗炎作用，可减轻炎症 反应，对一些炎症性疾病具有一定的治疗作 用。
在保健品和食品中的应用
抗氧化剂
苯丙素类化合物具有抗氧化作用，可添加到保健品和食品中，提 高产品的抗氧化性能。
食品添加剂
部分苯丙素类化合物具有特殊的风味和香气，可作为食品添加剂用 于改善食品的口感和品质。
营养补充剂
常见的结构改造包括改变苯环上的取代基、环化反应
的位置和类型以及连接新的官能团等。
03
这些结构改造可以用来优化苯丙素类化合物的药效和
药代动力学性质，提高其生物利用度和治疗效果。
构效关系研究
01
构效关系研究是研究化合物结 构和生物活性之间关系的科学 。
02
对于苯丙素类化合物，构效关 系研究可以通过比较不同化合 物的生物活性来确定关键的药 效团和活性位点。
。
分离纯化
39第三章苯丙素类天然药物化学
CH3
O
O
O
CH3
CH3
7-7´
7-9´
9-9´
例:
9
9'
O
8 8' 7'
7O
O CH3O
9
OH
8 8'
7
9' O
OH 7'
O O
O
O
OH
加尔巴星
橄榄脂素
5.骈双四氢呋喃类(furofurans)
两分子苯丙素分子侧链相互连接，在7-9´和7´-9 之间形成双骈四氢呋喃环。
O
O
双四氢呋喃型木脂素
6.联苯环辛烯类
90
89
+. - CO
+. - CO
CH3O
O O CH3O
O
M+ 176 (100)
148 (82) . -CH3
C8H8O+ 120 (8)
- CO
O
O
+
133 (83)
- CO
O
+
105 (12)
C6H5+ 77 (27)
第三节 木脂素 Lignan
➢木脂素：具有苯丙烷骨架的两个结构通过其中的ˊ或 8-8ˊ-碳相连而形成的一类天然产物。多数是 二聚物，少数是三聚物和四聚物。 ➢组成单体：肉桂醇、桂皮酸、丙烯基酚、烯丙基酚
3
2
1
7 α
8
β
9γ
4 5
6
α'
β' 8'
7'
γ'9'
1'
2'
6'
3'
第三章天然药物化学
吡喃香豆素的生物合成途径如下：
异戊烯基6位取代 HO
HO
HO O
O
O
O
O
异戊烯基8位取代
O
O
环
合
HO
O
O
的
形
成
过
程
O
O
O
OH
O
O
6，7－吡喃骈香豆素型
花椒内酯 O
O
O
O 邪蒿内酯
7，8－吡喃骈香豆素型
（四）其他香豆素类
是指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。C3、C4位常有苯基、 羟基、异戊烯基等的取代。如；
MeO
O
O
（二）呋喃香豆素类(furocoumarins)
香豆素核上的异戊烯基常与与邻位酚羟基（7－羟基） 环合成呋喃环或吡喃环，前者称为呋喃香豆素。分为角 型和线型。
呋喃香豆素的生物合成途径如下：
异戊烯基6位取代
HO
O
HO
HO O
环
合
O
O
的
形
成
过
程
O
O
异戊烯基8位取代
O
HO
O
O
O
O
O
补骨脂内酯
显色反应
1.异羟肟酸铁反应（识别内酯的反应） 酯与羟胺作用可生成异羟肟酸，再与三氯化铁 作用即生成红色的异羟肟酸铁。
O
R
O R' + H2N-OH
（羟胺）
O
R
NHOH +
R'- OH
FeCl3
O
( R-C-NH-O ) 3 Fe + 3HCl 异羟肟酸铁（红色）
香豆素 OH-
盐酸羟胺
异戊烯基6位取代 HO
HO
HO O
O
O
O
O
异戊烯基8位取代
O
O
环
合
HO
O
O
的
形
成
过
程
O
O
O
OH
O
O
6，7－吡喃骈香豆素型
花椒内酯 O
O
O
O 邪蒿内酯
7，8－吡喃骈香豆素型
（四）其他香豆素类
是指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。C3、C4位常有苯基、 羟基、异戊烯基等的取代。如；
MeO
O
O
（二）呋喃香豆素类(furocoumarins)
香豆素核上的异戊烯基常与与邻位酚羟基（7－羟基） 环合成呋喃环或吡喃环，前者称为呋喃香豆素。分为角 型和线型。
呋喃香豆素的生物合成途径如下：
异戊烯基6位取代
HO
O
HO
HO O
环
合
O
O
的
形
成
过
程
O
O
异戊烯基8位取代
O
HO
O
O
O
O
O
补骨脂内酯
显色反应
1.异羟肟酸铁反应（识别内酯的反应） 酯与羟胺作用可生成异羟肟酸，再与三氯化铁 作用即生成红色的异羟肟酸铁。
O
R
O R' + H2N-OH
（羟胺）
O
R
NHOH +
R'- OH
FeCl3
O
( R-C-NH-O ) 3 Fe + 3HCl 异羟肟酸铁（红色）
香豆素 OH-
盐酸羟胺
天然药化苯丙素类
（一）简单香豆素类 是仅在苯环上有取代基的香豆素。 天然的一般在7位有-OH（或其他含氧基团） 它可认为是香豆素类化合物的基本母核。 常异在戊5烯，基6，等8基位团有取-O代H，。如-O七C叶H3内，酯-C等H2OH ，
HO
MeO
HO
OO
七叶内酯
HO
OO
OH
白蜡素
（二）呋喃香豆素类
是香豆素苯环上的异戊烯基 与邻位的7酚羟基环 合成呋喃环。
角型吡喃香豆素（7，8-吡喃香豆素） 如吡喃环被氢化，称为二氢吡喃香豆素
3'
HO
OOBiblioteka OOOHO
OO
O
OO
4' 3'
（四）其他香豆素类 异香豆素 是香豆素的异构体 在植物界中大多以双氢 异香豆素衍生物存在。 如： 茵陈内酯
HO
HO
O O
O O
CH2CCCH3 O O 茵 陈内 酯
双香豆素类 它是由两分子香豆素 聚会而成。 有的也可形成三聚物。 如：双七叶内酯
香豆素分子在碱性条件下内酯环水解，产生的酚 羟基，如果其对位( 即C6)无取代，有阳性反应
Br
PH9-10
HO
H + Cl-N
O
Br
Br
Br
-O
N
O
O
N
O
Br
Br
4，Emerson 反应 Emerson试剂由 4-氨基安替比林和铁氰化 钾组成
酚羟基对位的H 与其反应显 红色。
HO
H2N
CH3
O
H+
常用的溶剂系统有: 己烷- 乙醚, 石油醚-EtOAC等 2， 香豆素苷类的分离常采用纤维素，硅藻土 等
HO
MeO
HO
OO
七叶内酯
HO
OO
OH
白蜡素
（二）呋喃香豆素类
是香豆素苯环上的异戊烯基 与邻位的7酚羟基环 合成呋喃环。
角型吡喃香豆素（7，8-吡喃香豆素） 如吡喃环被氢化，称为二氢吡喃香豆素
3'
HO
OOBiblioteka OOOHO
OO
O
OO
4' 3'
（四）其他香豆素类 异香豆素 是香豆素的异构体 在植物界中大多以双氢 异香豆素衍生物存在。 如： 茵陈内酯
HO
HO
O O
O O
CH2CCCH3 O O 茵 陈内 酯
双香豆素类 它是由两分子香豆素 聚会而成。 有的也可形成三聚物。 如：双七叶内酯
香豆素分子在碱性条件下内酯环水解，产生的酚 羟基，如果其对位( 即C6)无取代，有阳性反应
Br
PH9-10
HO
H + Cl-N
O
Br
Br
Br
-O
N
O
O
N
O
Br
Br
4，Emerson 反应 Emerson试剂由 4-氨基安替比林和铁氰化 钾组成
酚羟基对位的H 与其反应显 红色。
HO
H2N
CH3
O
H+
常用的溶剂系统有: 己烷- 乙醚, 石油醚-EtOAC等 2， 香豆素苷类的分离常采用纤维素，硅藻土 等
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第三章 苯丙素类 phenylpropanoids
1
一.定义 苯丙素类是天然存在的一类含有一个 或几个C6-C3基团的酚性物质。苯核 上常有羟基或烷氧基取代。
2
苯丙素类的存在关系到植物生长的调节作用 和抗御病害的侵袭作用。其具有较广泛的生 理活性，也是很受重视的一类天然成分。
苯丙烯 propenyl benzene
2008-6-4
21
四.化学性质：
1.内酯性质和碱水解反应：香豆素的α-吡喃酮环具有α， β-不饱和内酯性质，在稀碱液中会逐渐水解生成顺邻 羟桂皮酸的盐，而顺邻羟桂皮酸不易游离存在，其盐 的水溶液经酸化即闭环恢复成内酯。这个闭合过程极 易发生，即使在很弱的酸溶液中，如通入CO2也能促使 其内酯化而闭环。
O C CH CH2
丹参素丙
OH OH
HO
2008-6-4
丹参素乙
OH OH
8
第二节 香豆素 coumarins
2008-6-4
9
一.定义： 香豆素是邻羟桂皮酸内酯，具芳香甜味。其结 构母核为 ：
COOH OH
顺邻 羟 基 桂皮 酸
5
4
6
3
2
7 8
O
1
O 苯骈α-吡喃酮
香豆素
O
这个结构是色原酮的异构体。
酯苷具抑制痢疾杆菌的作用。补骨脂内酯具抗真菌
及抗结核活性。
HO
OH
H H
OH
HO
OH
H OH
H
O
HO
O
O
七叶内酯（Esculetin）
2008-6-4
HO
O
O
七叶内酯苷(Esculin)
20
3.平滑肌松弛作用：血管扩张作用。
伞形科凯刺-----------冠状动脉扩张
茵陈蒿滨蒿内酯-----解痉利胆 CH3
2008-6-4
11
二 .结构类型
根据香豆素的基本母核上的取代基不同， 将其分四类：
1. 简单香豆素（ simple coumarins）:只 有在苯环上有取代基的香豆素类。
5 6 7
4 3
2
HO
8
O1
O
伞形花内酯 umbelliferon
2008-6-4
12
2.呋喃香豆素（Furanocoumarins）
线型（6，7吡喃骈香豆素）： CH3
H3C
H3C
O
O O 花椒内酯（Xanthyletin)
角型（7，8吡喃骈香豆素）：
O CH3
2008-6-H4 3C
O
O
邪蒿内酯（Seselin）
14
4.其他香豆素：
指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。C3、C4位常 有苯基、羟基、异戊烯基等的取代。
HO
H3C O
CH2OH
OH
OH
O
OH O
O
岩白菜素
17
双香豆素： 是香豆素的二聚体和三聚体。
OH
OH
O
O
O
O
紫苜蓿酚
2008-6-4
18
HO
O
O
O
HO
O
O
O
O
Wikstrosin(瑞香科)
2008-6-4
19
三.生理活性：
1.毒性：肝毒性 。必要结构：呋喃环上的双键和不 饱和内酯环。
2. 抗菌、抗病毒作用：秦皮中的七叶内酯和七叶内
（Chromone) 苯骈γ-吡喃酮
2008-6-4
O
H
10
香豆素类在植物及微生物中均有分布，如致癌成分黄曲霉 素类及发光真菌中的亮菌素类均属于香豆素类。
这类成分分布得最广的还是高等植物中，其中芸香科和伞 形科中分布最多。它们在植物体内以游离状态或与糖结合成苷 的形式存在，苷酶解可环合成游离的内酯状态。
4.抗凝血作用和止血作用：
O
双香豆素----防血栓及消血块
泽兰内酯----止血
H3C O
O
O
5.光敏作用： 补骨脂内酯治疗白癜风。呋喃香豆素多 有该作用。很多香豆素可以吸收紫外光，放出在可见 区（近470nm）的荧光，故可用做增白剂，如7-OH 香豆素。由于吸光性，七叶内酯和七叶苷可用于保护 皮 肤防止辐射的药物。
酸(isoferulic acid)、邻羟基桂皮酸(o-hydroxy
cinnamic acid)、对甲氧基桂皮酸(p-methoxy
cinnamic acid)等。
2008-6-4
6
OH
HO
OH
COOH O CO CH CH
OH OH
绿原酸（chlorogenic acid）
OH OH
CH CH COO COOH
线型（6 、7呋喃骈香豆素型）
补骨脂内酯(Psoralen）
O
O
O
角形（7、8呋喃骈香豆素型）
O
2008-6-4
白芷内酯（Augelicin）
O
O (异补骨内酯)
13
3.吡喃香豆素(Pyranocoumarins）
香豆素母核上C6位或C8位的异戊烯基与邻酚羟基环合 而成2，2-二甲基-а-吡喃环结构的香豆素类。
苯
苯丙醇 propanol benzene
丙
苯丙酸及其缩酯 propionic acid benzene
素
香豆素 coumarins
类
木质素 lignins
木脂素 lignans
黄酮 flavonoids
3
二. 桂皮酸途径 cinnamic acid pathway
NH2
脱氨
HO
HO
O
酪氨酸tyrosine
O
O
黄檀内酯 （Dalbergin)
2008-6-4
O O
O H3C
O OH
蟛蜞菊内酯 （Wedelolactone）
15
异香豆素：
香豆素的异构体，在植物体内往往是二氢 香豆素的衍生物。
O
O
异香豆素
2008-6-4
CH3 O
O
茵陈内酯
16
HO
O
OH
O
仙鹤草内酯
2008-6-4
OCH3
H3CO HO
成苷
HO
HO
O
对羟桂皮酸
氧化成苷
氧化甲基化
OH
H H
HO H
O
OH
H OH
OH
酶解 OH
HO
CH3
H2C
苯丙烯类 OH
OH
新木脂素类
2008-6Biblioteka 4HOHOO
O
H HO
H
HO
H
H
HO O HO
H
酶解环合
HO
O H3C
阿魏酸 HO
O
还原
HO
O
O
HO
OH
O H3C
伞形花内酯
松柏醇
（香豆素类）
两分子聚合 三分子聚合多分子聚合
OH
OH
OH
CH CH COO
HO
菜蓟素（cynarin）
glc O
CH2OH HO
COOglc
H3CO
松柏苷（coniferin）
HO
咖啡酸葡萄糖苷
2008-6-4
7
HO HO
CH2 CH COOH OH
HO HO
丹参素甲
OH HO
HOOC O
CO
OH OH
O COOH
O
O
CH2 CH COOH O OH
木脂素
倍半木脂素 木质素
4
第一节 苯丙酸类
2008-6-4
5
植物中存在的苯丙酸类成分主要是桂皮酸的衍生物。 有四种羟基桂皮酸在植物中是广泛存在的：
R1
COOH
HO
1.对羟基桂皮酸 R1= H R2=H
R2 2.咖啡酸
OH
H
3.阿魏酸
OCH3 H
4.芥子酸
OCH3 OCH3
至少还有六种桂皮酸衍生物，但较少见，如异阿魏
1
一.定义 苯丙素类是天然存在的一类含有一个 或几个C6-C3基团的酚性物质。苯核 上常有羟基或烷氧基取代。
2
苯丙素类的存在关系到植物生长的调节作用 和抗御病害的侵袭作用。其具有较广泛的生 理活性，也是很受重视的一类天然成分。
苯丙烯 propenyl benzene
2008-6-4
21
四.化学性质：
1.内酯性质和碱水解反应：香豆素的α-吡喃酮环具有α， β-不饱和内酯性质，在稀碱液中会逐渐水解生成顺邻 羟桂皮酸的盐，而顺邻羟桂皮酸不易游离存在，其盐 的水溶液经酸化即闭环恢复成内酯。这个闭合过程极 易发生，即使在很弱的酸溶液中，如通入CO2也能促使 其内酯化而闭环。
O C CH CH2
丹参素丙
OH OH
HO
2008-6-4
丹参素乙
OH OH
8
第二节 香豆素 coumarins
2008-6-4
9
一.定义： 香豆素是邻羟桂皮酸内酯，具芳香甜味。其结 构母核为 ：
COOH OH
顺邻 羟 基 桂皮 酸
5
4
6
3
2
7 8
O
1
O 苯骈α-吡喃酮
香豆素
O
这个结构是色原酮的异构体。
酯苷具抑制痢疾杆菌的作用。补骨脂内酯具抗真菌
及抗结核活性。
HO
OH
H H
OH
HO
OH
H OH
H
O
HO
O
O
七叶内酯（Esculetin）
2008-6-4
HO
O
O
七叶内酯苷(Esculin)
20
3.平滑肌松弛作用：血管扩张作用。
伞形科凯刺-----------冠状动脉扩张
茵陈蒿滨蒿内酯-----解痉利胆 CH3
2008-6-4
11
二 .结构类型
根据香豆素的基本母核上的取代基不同， 将其分四类：
1. 简单香豆素（ simple coumarins）:只 有在苯环上有取代基的香豆素类。
5 6 7
4 3
2
HO
8
O1
O
伞形花内酯 umbelliferon
2008-6-4
12
2.呋喃香豆素（Furanocoumarins）
线型（6，7吡喃骈香豆素）： CH3
H3C
H3C
O
O O 花椒内酯（Xanthyletin)
角型（7，8吡喃骈香豆素）：
O CH3
2008-6-H4 3C
O
O
邪蒿内酯（Seselin）
14
4.其他香豆素：
指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。C3、C4位常 有苯基、羟基、异戊烯基等的取代。
HO
H3C O
CH2OH
OH
OH
O
OH O
O
岩白菜素
17
双香豆素： 是香豆素的二聚体和三聚体。
OH
OH
O
O
O
O
紫苜蓿酚
2008-6-4
18
HO
O
O
O
HO
O
O
O
O
Wikstrosin(瑞香科)
2008-6-4
19
三.生理活性：
1.毒性：肝毒性 。必要结构：呋喃环上的双键和不 饱和内酯环。
2. 抗菌、抗病毒作用：秦皮中的七叶内酯和七叶内
（Chromone) 苯骈γ-吡喃酮
2008-6-4
O
H
10
香豆素类在植物及微生物中均有分布，如致癌成分黄曲霉 素类及发光真菌中的亮菌素类均属于香豆素类。
这类成分分布得最广的还是高等植物中，其中芸香科和伞 形科中分布最多。它们在植物体内以游离状态或与糖结合成苷 的形式存在，苷酶解可环合成游离的内酯状态。
4.抗凝血作用和止血作用：
O
双香豆素----防血栓及消血块
泽兰内酯----止血
H3C O
O
O
5.光敏作用： 补骨脂内酯治疗白癜风。呋喃香豆素多 有该作用。很多香豆素可以吸收紫外光，放出在可见 区（近470nm）的荧光，故可用做增白剂，如7-OH 香豆素。由于吸光性，七叶内酯和七叶苷可用于保护 皮 肤防止辐射的药物。
酸(isoferulic acid)、邻羟基桂皮酸(o-hydroxy
cinnamic acid)、对甲氧基桂皮酸(p-methoxy
cinnamic acid)等。
2008-6-4
6
OH
HO
OH
COOH O CO CH CH
OH OH
绿原酸（chlorogenic acid）
OH OH
CH CH COO COOH
线型（6 、7呋喃骈香豆素型）
补骨脂内酯(Psoralen）
O
O
O
角形（7、8呋喃骈香豆素型）
O
2008-6-4
白芷内酯（Augelicin）
O
O (异补骨内酯)
13
3.吡喃香豆素(Pyranocoumarins）
香豆素母核上C6位或C8位的异戊烯基与邻酚羟基环合 而成2，2-二甲基-а-吡喃环结构的香豆素类。
苯
苯丙醇 propanol benzene
丙
苯丙酸及其缩酯 propionic acid benzene
素
香豆素 coumarins
类
木质素 lignins
木脂素 lignans
黄酮 flavonoids
3
二. 桂皮酸途径 cinnamic acid pathway
NH2
脱氨
HO
HO
O
酪氨酸tyrosine
O
O
黄檀内酯 （Dalbergin)
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O O
O H3C
O OH
蟛蜞菊内酯 （Wedelolactone）
15
异香豆素：
香豆素的异构体，在植物体内往往是二氢 香豆素的衍生物。
O
O
异香豆素
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CH3 O
O
茵陈内酯
16
HO
O
OH
O
仙鹤草内酯
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OCH3
H3CO HO
成苷
HO
HO
O
对羟桂皮酸
氧化成苷
氧化甲基化
OH
H H
HO H
O
OH
H OH
OH
酶解 OH
HO
CH3
H2C
苯丙烯类 OH
OH
新木脂素类
2008-6Biblioteka 4HOHOO
O
H HO
H
HO
H
H
HO O HO
H
酶解环合
HO
O H3C
阿魏酸 HO
O
还原
HO
O
O
HO
OH
O H3C
伞形花内酯
松柏醇
（香豆素类）
两分子聚合 三分子聚合多分子聚合
OH
OH
OH
CH CH COO
HO
菜蓟素（cynarin）
glc O
CH2OH HO
COOglc
H3CO
松柏苷（coniferin）
HO
咖啡酸葡萄糖苷
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7
HO HO
CH2 CH COOH OH
HO HO
丹参素甲
OH HO
HOOC O
CO
OH OH
O COOH
O
O
CH2 CH COOH O OH
木脂素
倍半木脂素 木质素
4
第一节 苯丙酸类
2008-6-4
5
植物中存在的苯丙酸类成分主要是桂皮酸的衍生物。 有四种羟基桂皮酸在植物中是广泛存在的：
R1
COOH
HO
1.对羟基桂皮酸 R1= H R2=H
R2 2.咖啡酸
OH
H
3.阿魏酸
OCH3 H
4.芥子酸
OCH3 OCH3
至少还有六种桂皮酸衍生物，但较少见，如异阿魏