天然药物化学第三章 苯丙素

酸(isoferulic acid)、邻羟基桂皮酸(o-hydroxy
cinnamic acid)、对甲氧基桂皮酸(p-methoxy
cinnamic acid)等。
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OH
HO
OH
COOH O CO CH CH
OH OH
绿原酸（chlorogenic acid）
OH OH
CH CH COO COOH
木脂素
倍半木脂素 木质素
4
第一节 苯丙酸类
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植物中存在的苯丙酸类成分主要是桂皮酸的衍生物。 有四种羟基桂皮酸在植物中是广泛存在的：
R1
COOH
HO
1.对羟基桂皮酸 R1= H R2=H
R2 2.咖啡酸
OH
H
3.阿魏酸
OCH3 H
4.芥子酸
OCH3 OCH3
至少还有六种桂皮酸衍生物，但较少见，如异阿魏
（Chromone) 苯骈γ-吡喃酮
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O
H
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香豆素类在植物及微生物中均有分布，如致癌成分黄曲霉 素类及发光真菌中的亮菌素类均属于香豆素类。
这类成分分布得最广的还是高等植物中，其中芸香科和伞 形科中分布最多。它们在植物体内以游离状态或与糖结合成苷 的形式存在，苷酶解可环合成游离的内酯状态。
CH2OH
OH
OH
O
OH O
O
岩白菜素
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双香豆素： 是香豆素的二聚体和三聚体。
OH
OH
O
O
O
O
紫苜蓿酚
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HO
O
O
O
HO
O
O
O
O
Wikstrosin(瑞香科)
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三.生理活性：
1.毒性：肝毒性 。必要结构：呋喃环上的双键和不 饱和内酯环。
2. 抗菌、抗病毒作用：秦皮中的七叶内酯和七叶内
O
O
黄檀内酯 （Dalbergin)
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O O
O H3C
O OH
蟛蜞菊内酯 （Wedelolactone）
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异香豆素：
香豆素的异构体，在植物体内往往是二氢 香豆素的衍生物。
O
O
异香豆素
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CH3 O
O
茵陈内酯
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HO
O
OH
O
仙鹤草内酯
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OCH3
H3CO HO
线型（6 、7呋喃骈香豆素型）
补骨脂内酯(Psoralen）
O
O
O
角形（7、8呋喃骈香豆素型）
O
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白芷内酯（Augelicin）
O
O (异补骨内酯)
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3.吡喃香豆素(Pyranocoumarins）
香豆素母核上C6位或C8位的异戊烯基与邻酚羟基环合 而成2，2-二甲基-а-吡喃环结构的香豆素类。
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四.化学性质：
1.内酯性质和碱水解反应：香豆素的α-吡喃酮环具有α， β-不饱和内酯性质，在稀碱液中会逐渐水解生成顺邻 羟桂皮酸的盐，而顺邻羟桂皮酸不易游离存在，其盐 的水溶液经酸化即闭环恢复成内酯。这个闭合过程极 易发生，即使在很弱的酸溶液中，如通入CO2也能促使 其内酯化而闭环。
酯苷具抑制痢疾杆菌的作用。补骨脂内酯具抗真菌
及抗结核活性。
HO
OH
H H
OH
HO
OH
H OH
H
O
HO
O
O
七叶内酯（Esculetin）
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HO
O
O
七叶内酯苷(Esculin)
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3.平滑肌松弛作用：血管扩张作用。
伞形科凯刺-----------冠状动脉扩张
茵陈蒿滨蒿内酯-----解痉利胆 CH3
OH
OH
OH
CH CH COO
HO
菜蓟素（cynarin）
glc O
CH2OH HO
COOglc
H3CO
松柏苷（coniferin）
HO
咖啡酸葡萄糖苷
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HO HO
CH2 CH COOH OH
HO HO
丹参素甲
OH HO
HOOC O
CO
OH OH
O COOH
O
O
CH2 CH COOH O OH
O C CH CH2
丹参素丙
OH OH
HO
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丹参素乙
OH OH
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第二节 香豆素 coumarins
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一.定义： 香豆素是邻羟桂皮酸内酯，具芳香甜味。其结 构母核为 ：
COOH OH
顺邻 羟 基 桂皮 酸
5
4
6
3
2
7 8
O
1
O 苯骈α-吡喃酮
香豆素
O
这个结构是色原酮的异构体。
苯
苯丙醇 propanol benzene
丙
苯丙酸及其缩酯 propionic acid benzene
素
香豆素 coumarins
类
木质素 lignins
木脂素 lignans
黄酮 flavonoids
3
二. 桂皮酸途径 cinnamic acid pathway
NH2
脱氨
HO
HO
O
酪氨酸tyrosine
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二 .结构类型
根据香豆素的基本母核上的取代基不同， 将其分四类：
1. 简单香豆素（ simple coumarins）:只 有在苯环上有取代基的香豆素类。
5 6 7
4 3
2
HO
8
O1
O
伞形花内酯 umbelliferon
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2.呋喃香豆素（Furanocoumarins）
线型（6，7吡喃骈香豆素）： CH3
H3C
H3C
O
O O 花椒内酯（Xanthyletin)
角型（7，8吡喃骈香豆素）：
O CH3
2008-6-H4 3C
O
O
邪蒿内酯（Seselin）
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4.其他香豆素：
指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。C3、C4位常 有苯基、羟基、异戊烯基等的取代。
HO
H3C O
成苷
HO
HO
O
对羟桂皮酸
氧化成苷
氧化甲基化
OH
H H
HO H
O
OH
H OH
OH
酶解 OH
HO
CH3
H2C
苯丙烯类 OH
OH
新木脂素类
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HO
HO
O
O
H HO
H
HO
H
H
HO O HO
H
Βιβλιοθήκη Baidu酶解环合
HO
O H3C
阿魏酸 HO
O
还原
HO
O
O
HO
OH
O H3C
伞形花内酯
松柏醇
（香豆素类）
两分子聚合 三分子聚合多分子聚合
第三章 苯丙素类 phenylpropanoids
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一.定义 苯丙素类是天然存在的一类含有一个 或几个C6-C3基团的酚性物质。苯核 上常有羟基或烷氧基取代。
2
苯丙素类的存在关系到植物生长的调节作用 和抗御病害的侵袭作用。其具有较广泛的生 理活性，也是很受重视的一类天然成分。
苯丙烯 propenyl benzene
4.抗凝血作用和止血作用：
O
双香豆素----防血栓及消血块
泽兰内酯----止血
H3C O
O
O
5.光敏作用： 补骨脂内酯治疗白癜风。呋喃香豆素多 有该作用。很多香豆素可以吸收紫外光，放出在可见 区（近470nm）的荧光，故可用做增白剂，如7-OH 香豆素。由于吸光性，七叶内酯和七叶苷可用于保护 皮 肤防止辐射的药物。