分析化学仪器分析部分
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电位从0.2479V~2444V, E=0.0035 V);
c) 当温度改变时，电极电位平衡时间较长； d) Hg(II)可与一些离子产生反应。
阻抗高、电流小、KCl渗漏少 适宜于水溶剂
阻抗小、有渗漏、接触好 适宜非水溶液及粘稠液
二、Ag/AgCl电极
定 义：该参比电极由插入用AgCl 饱和的一定浓度(如饱和KCl溶
性的无机晶体等； 2）导电性(尽管很小)：通常以荷电离子的在膜内的迁移形式传导； 3）高选择性：膜或膜内的物质能选择性地和待测离子“结合”。通常的“结合”方式有：离子交换、 结晶
、络合。
1. pH 玻璃膜电极 玻璃电极是最早使用的膜电极。
1906年，M. Cremer(Z. Biol.,1906,47,562)首先发现玻璃电极可用于测定； 1909年，F. Haber(Z. Phys. Chem., 1909, 67,385)对其系统的实验研究； 1930年代，玻璃电极测定pH的方法是成为最为方便的方法(通过测定分隔
(Ag/AgCl)+缓冲液]
膜电位产生机理： 当内外玻璃膜与水溶液接触时，Na2SiO3晶
体骨架中的Na+与水中的H+发生交换： G-Na+ + H+====G-H+ + Na+
因为平衡常数很大，因此，玻璃膜内外表 层中的Na+的位置几乎全部被H+所占据，从而 形成所谓的“水化层”。
Ag+AgCl
内部参比 a内
三、参比电极使用注意事项 1）电极内部溶液的液面应始终高于试样溶液液面！(防止试样对内部
溶液的污染或因外部溶液与Ag+、Hg2+发生反应而造成液接面的堵
塞，尤其是后者，可能是测量误差的主要来源) 2）上述试液污染有时是不可避免的，但通常对测定影响较小。但如果
用此类参比电极测量K+、Cl-、Ag+、Hg2+ 时，其测量误差可能会
★ F.W.Aston (英) 化学奖 1922 用质谱法发现同位素并应用于定量分析
★ F.Pregl (奥地利) 化学奖 1923 开创有机物质的微量分析法
★ F.Bloch & E.M.Purcell (美) 物理奖 1952 发明核磁的测定方法
★ A.J.P.Martin & R.L.M.Syngc (英) 化学奖 1952 开创气相分配色谱分析法
M外内
(K10.05l9g[H [H ]外 ]外表)面 (K20.05l9g[H [H ]内 ]内表)面
K0.05l9gaH K0.05p9H 上式为pH 值溶液的膜电位表达式或采用玻璃电极进行pH 测定的理论依据！ 测定pH 值的电池组成表达式为：
Ag AgCl,[Cl-]=1.0M [H3O+] =ax 玻璃膜 [H3O+] =a,[Cl-]=1.0M, AgCl Ag
求出待测物质含量的方法。 电位滴定法：向试液中滴加可与被测物发生氧化还原反应的试剂，以 电极电位的变化来确定滴定终点，根据滴定试剂的消耗量间接计算待 测物含量的方法。
8.2 参比电极 定义：与被测物质无关、电位已知且稳定，称为参比电极。标准氢电极可用作 测量标准电极电位的参比电极。但因该种电极制作麻烦、使用过程中要使用氢 气，因此，在实际测量中，常用其它参比电极来代替。
非均相膜 如硅橡胶膜
原电极
刚性基质 pH，pNa
非晶体膜
带正电荷 如 NO3-,ClO4-,BF4-
ISE
流动载体 带负电荷 如 Ca2+, Mg2+
中性
如 K+
气敏电极 敏化电极
生物电极
如 CO2, NH4+电极 如酶电极，生物组织电极
从上述分类可见到所有膜电极的共性： 1）低溶解性：膜在溶液介质(通常是水)的溶解度近似为0，因此，膜材料多为玻璃、高分子树脂、低溶
开的玻璃电极和参比电极之间的电位差)；
1950年代，由于真空管的发明，很容易测量阻抗为100M以上的电极电
位，因此其应用开始普及；
1960年代，对 pH 敏感膜进行了大量而系统的研究，发展了许多对 K+、 Na+、Ca2+、F-、NO3-响应的膜电极并市场化。
电极构造：
球 状 玻 璃 膜 (Na2SiO3 ， 厚 0.1mm)+[ 内 参 比 电 极
Sn, 虽然它们的电极电位较负，因氢在这些电极上的超电位较大，仍可
做一些金属离子的指示电极。
特 点：因下列原因，此类电极用作指示电极并不广泛。 a) 选择性差，既对本身阳离子响应，亦对其它阳离子响应； b) 许多这类电极只能在碱性或中性溶液中使用，因为酸可使其溶解； c) 电极易被氧化，使用时必须同时对溶液作脱气处理； d) 一些“硬”金属，如Fe, Cr, Co, Ni。其电极电位的重现性差； e) pM-aMn+作图，所得斜率与理论值(-0.059/n)相差很大、且难以预测；
干玻璃 水化层 外部试液
a外
从图可见：
玻璃膜=水化层+干玻璃层+水化层 电极的相=内参比液相+内水化层+干玻璃相+外水化层+试液相 膜电位M= 外(外部试液与外水化层之间)
+g(外水化层与干玻璃之间) -g’(干玻璃与内水化层之间) -内(内水化层与内部试液之间) 设膜内外表面结构相同(g=g’)，即
一、甘汞电极(Calomel electrode)
定 义：甘汞电极由汞、Hg2Cl2和已知浓度(0.1, 3.5, 4.6M)的KCl溶液组成。
电极组成：Hg Hg2Cl2,KCl(xM) ; 如下图所示。
电极反应：Hg2Cl2(s) + 2e == 2Hg(l) + 2Cl-
电极电位：
00.0 25 lg a 9 a H H 22 2gg 00.0 25 lg a 9 H2 2g00.05 lg K (9a sC ,p H 2 )lC 2 g 2l
发展高分辨核磁共振波谱学方法
★ A.Zewail(美籍埃及人) 化学奖 1999
利用激光闪烁研究化学反应
第8章 电位分析与离子选择性电极
8.1 概述
8.2 参比电极及其构成 8.3 指示电极 8.4 电位测定法 8.5 电位滴定
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ 8.1概述 1.定义 电位分析：通常是由指示电极、参比电极和待测溶液构成原电池，直接 测量电池电动势并利用Nernst公式来确定物质含量的方法。 2. 分类： 直接电位法：测定原电池的电动势或电极电位，利用Nernst方程直接
液)的 KCl 溶液中构成。 电极组成：Ag AgCl,(xM)KCl 电极反应：AgCl + e == Ag + Cl-
电极电位： A og/Ag 0.05lg 9 aCl
构 成：同甘汞电极，只是将甘汞电极内管中的(Hg,Hg2Cl2+饱和KCl) 换成涂有AgCl的银丝即可。
特 点：
a) 可在高于60oC的温度下使用； b) 较少与其它离子反应(但可与蛋白质作用并导致与待测物界面的堵塞)
外参比电极
待测液
玻璃电极(含内参比液）
玻璃电极特点：
❖ 不对称电位：当玻璃膜内外溶液 H+ 浓度或 pH 值相等时，从前述公式可知，M=0， 但实际上M 不为 0，这说明玻膜内外表面性质是有差异的，如表面的几何形状不同、结 构上的微小差异、水化作用的不同等。由此引起的电位差称为不对称电位。其对 pH 测 定的影响可通过充分浸泡电极和用标准 pH 缓冲溶液校正的方法加以消除。
较常用的金属基电极有：Ag/Ag+、Hg/Hg22+(中性溶液)；Cu/Cu2+、 Zn/Zn2+、Cd/Cd2+、Bi/Bi3+、Tl/Tl+、Pb/Pb2+(溶液要作脱气处理)。
8.3.2 金属-难溶盐电极（M MXn）
电极反应：MnX n e M nnX
电极电位：
0
0 .0592 z
lg a M n aM
式中比值aHgY/aCaY 可视为常数，
因此得到：
0'
0.0592 2 lgaC2a
同上例，该电极可用于指示Ca2+活度的变化(测定时，可在试液中加入少
量HgY)。
8.3.4 惰性电极。 电极本身不发生氧化还原反应，只提供电子交换场所。
如Pt/Fe3+,Fe2+电极, Pt/Ce4+,Ce3+电极等。 电极反应：Fe3+ + e === Fe2+
0 ' 0.05 lg a9 Cl
可见，电极电位与Cl-的活度或浓度有关。当Cl-浓度不同时，可得到具有不同电 极电位的参比电极。(注意：饱和甘汞电极指 KCl 浓度为4.6M)
特点： a) 制作简单、应用广泛； b) 使用温度较低(<40oC)。但受温度影响较
大。(当T从20oC~25oC时，饱和甘汞电极
但该类电极最为重要的应用是作参比电极。
8.3.3 汞电极 Hg/HgY,MY,Mn+电极(如Ca) 电极反应：HgY2- + 2e ===Hg + Y4-
电极电位：00.025l9gK K 2ff,,H Cag YY0.025l9gaa2H Cag YY0.025l9ga2C2a
0'
0.0592 2 lgaC2a
2. 晶体膜电极 此类电极可分为单晶(均相)膜和多晶
(非均相)膜电极。前者多由一种或几种化合 物均匀混合而成，后者为晶体电活性物质
外，还加入某种惰性材料，如硅橡胶、
PVC、聚苯乙烯、石蜡等。 典型的单晶膜有LaF3晶体膜(对F-响应)和
Ag2S晶体膜(对S2-响应)。 以LaF3晶体膜为例。
构成：
获诺贝尔奖的仪器分析项目 (2)
★ J.Hegrovsky (捷) 化学奖 1959
开创极谱分析法
★ R.Yalow (美) 生理医学奖 1977
开创放射免疫分析法
★ K.M.Siegbahn (瑞典) 物理奖 1981
发展高分辨率电子光谱学并应用于化学分析
★ R.R.Ernst (瑞士) 化学奖 1991
*pH测定前，为什么 pH 玻璃电极要充分浸泡？ ❖ 酸差：当用 pH 玻璃电极测定pH<1 的强酸性溶液或高盐度溶液时，电极电位与 pH 之 间不呈线性关系，所测定的值比实际的偏高：因为H+ 浓度或盐份高，即溶液离子强度增 加，导致 H2O 分子活度下降，即 H3O+ 活度下降，从而使 pH 测定值增加。 ❖ 碱差或钠差：当测定较强碱性溶液pH值时，玻璃膜除对H+响应，也同时对其它离子 如 Na+ 响应。因此pH测定结果偏低。当用Li 玻璃代替Na 玻璃吹制玻璃膜时，pH 测定范 围可在1~14之间。 ❖ 对H+有高度选择性的指示电极，使用范围广，不受氧化剂还原剂、有色、浑浊或胶态 溶液的 pH 测定；响应快(达到平衡快)、不沾污试液。 ❖ 膜太薄，易破损，且不能用于含F- 的溶液；电极阻抗高，须配用高阻抗的测量仪表。 ❖ 通过改变玻璃膜的结构可制成对K+、Na+、Ag+、Li+ 等响应的电极。
0
0 .0592 z
lg a M n
0
0 .0592 z
lg K sp ,MX n ( aX )n
此类电极可作为一些与电极离子产生难溶盐或稳定配合物的阴离
子的指示电极; 如对Cl-响应的Ag/AgCl和Hg/Hg2Cl2电极，对Y4-响应的 Hg/HgY(可在待测EDTA试液中加入少量HgY)电极。
电极电位：0 0.059l2gaF3 e
aF2 e
可见 Pt 未参加电极反应，只提供Fe3+及Fe2+之间电子交换场所。
8.3.5 离子选择性电极(Ion selective electrode, ISE)
离子选择性电极分类 按ISE敏感膜组成和结构，IUPAC推荐分类： 晶体膜 均相膜 F-, Cl-, Cu+2
内电极(Ag-AgCl 电极+NaCl, NaF 液)+LaF3膜
干扰及消除方法 ➢ 酸度影响：OH-与LaF3反应释放F-，使测定结果偏高；H+与F-反应生
分析化学 仪器分析部分
➢化学分析： 利用化学反应及其计量关系来进行分析的 方法。
➢仪器分析： 采用比较复杂或者特殊的仪器设备，通过 测量物质的某些物理或物理化学性质的参 数及其变化来确定物质的化学组成、成分 含量及化学结构的一类分析方法。
化学分析与仪器分析的关系？
获诺贝尔奖的仪器分析项目(1)
★ W.H.Bragg & W.L.Bragg (英) 物理奖 1915 应用X射线研究晶体结构
较大。这时可用盐桥(不含干扰离子的KNO3或Na2SO4)来克服。
８.３ 指示电极 指示电极：电极电位随被测电活性物质活度变化的电极。 8.3.1 金属—金属离子电极：
(M Mn+)
电极反应： Mnne M
电极电位： oMn/M0.0z5l9g aM 2n
要
求：0(Mn+/M)> 0, 如Cu, Ag, Hg 等；其它元素，如Zn, Cd, In, Tl,
c) 当温度改变时，电极电位平衡时间较长； d) Hg(II)可与一些离子产生反应。
阻抗高、电流小、KCl渗漏少 适宜于水溶剂
阻抗小、有渗漏、接触好 适宜非水溶液及粘稠液
二、Ag/AgCl电极
定 义：该参比电极由插入用AgCl 饱和的一定浓度(如饱和KCl溶
性的无机晶体等； 2）导电性(尽管很小)：通常以荷电离子的在膜内的迁移形式传导； 3）高选择性：膜或膜内的物质能选择性地和待测离子“结合”。通常的“结合”方式有：离子交换、 结晶
、络合。
1. pH 玻璃膜电极 玻璃电极是最早使用的膜电极。
1906年，M. Cremer(Z. Biol.,1906,47,562)首先发现玻璃电极可用于测定； 1909年，F. Haber(Z. Phys. Chem., 1909, 67,385)对其系统的实验研究； 1930年代，玻璃电极测定pH的方法是成为最为方便的方法(通过测定分隔
(Ag/AgCl)+缓冲液]
膜电位产生机理： 当内外玻璃膜与水溶液接触时，Na2SiO3晶
体骨架中的Na+与水中的H+发生交换： G-Na+ + H+====G-H+ + Na+
因为平衡常数很大，因此，玻璃膜内外表 层中的Na+的位置几乎全部被H+所占据，从而 形成所谓的“水化层”。
Ag+AgCl
内部参比 a内
三、参比电极使用注意事项 1）电极内部溶液的液面应始终高于试样溶液液面！(防止试样对内部
溶液的污染或因外部溶液与Ag+、Hg2+发生反应而造成液接面的堵
塞，尤其是后者，可能是测量误差的主要来源) 2）上述试液污染有时是不可避免的，但通常对测定影响较小。但如果
用此类参比电极测量K+、Cl-、Ag+、Hg2+ 时，其测量误差可能会
★ F.W.Aston (英) 化学奖 1922 用质谱法发现同位素并应用于定量分析
★ F.Pregl (奥地利) 化学奖 1923 开创有机物质的微量分析法
★ F.Bloch & E.M.Purcell (美) 物理奖 1952 发明核磁的测定方法
★ A.J.P.Martin & R.L.M.Syngc (英) 化学奖 1952 开创气相分配色谱分析法
M外内
(K10.05l9g[H [H ]外 ]外表)面 (K20.05l9g[H [H ]内 ]内表)面
K0.05l9gaH K0.05p9H 上式为pH 值溶液的膜电位表达式或采用玻璃电极进行pH 测定的理论依据！ 测定pH 值的电池组成表达式为：
Ag AgCl,[Cl-]=1.0M [H3O+] =ax 玻璃膜 [H3O+] =a,[Cl-]=1.0M, AgCl Ag
求出待测物质含量的方法。 电位滴定法：向试液中滴加可与被测物发生氧化还原反应的试剂，以 电极电位的变化来确定滴定终点，根据滴定试剂的消耗量间接计算待 测物含量的方法。
8.2 参比电极 定义：与被测物质无关、电位已知且稳定，称为参比电极。标准氢电极可用作 测量标准电极电位的参比电极。但因该种电极制作麻烦、使用过程中要使用氢 气，因此，在实际测量中，常用其它参比电极来代替。
非均相膜 如硅橡胶膜
原电极
刚性基质 pH，pNa
非晶体膜
带正电荷 如 NO3-,ClO4-,BF4-
ISE
流动载体 带负电荷 如 Ca2+, Mg2+
中性
如 K+
气敏电极 敏化电极
生物电极
如 CO2, NH4+电极 如酶电极，生物组织电极
从上述分类可见到所有膜电极的共性： 1）低溶解性：膜在溶液介质(通常是水)的溶解度近似为0，因此，膜材料多为玻璃、高分子树脂、低溶
开的玻璃电极和参比电极之间的电位差)；
1950年代，由于真空管的发明，很容易测量阻抗为100M以上的电极电
位，因此其应用开始普及；
1960年代，对 pH 敏感膜进行了大量而系统的研究，发展了许多对 K+、 Na+、Ca2+、F-、NO3-响应的膜电极并市场化。
电极构造：
球 状 玻 璃 膜 (Na2SiO3 ， 厚 0.1mm)+[ 内 参 比 电 极
Sn, 虽然它们的电极电位较负，因氢在这些电极上的超电位较大，仍可
做一些金属离子的指示电极。
特 点：因下列原因，此类电极用作指示电极并不广泛。 a) 选择性差，既对本身阳离子响应，亦对其它阳离子响应； b) 许多这类电极只能在碱性或中性溶液中使用，因为酸可使其溶解； c) 电极易被氧化，使用时必须同时对溶液作脱气处理； d) 一些“硬”金属，如Fe, Cr, Co, Ni。其电极电位的重现性差； e) pM-aMn+作图，所得斜率与理论值(-0.059/n)相差很大、且难以预测；
干玻璃 水化层 外部试液
a外
从图可见：
玻璃膜=水化层+干玻璃层+水化层 电极的相=内参比液相+内水化层+干玻璃相+外水化层+试液相 膜电位M= 外(外部试液与外水化层之间)
+g(外水化层与干玻璃之间) -g’(干玻璃与内水化层之间) -内(内水化层与内部试液之间) 设膜内外表面结构相同(g=g’)，即
一、甘汞电极(Calomel electrode)
定 义：甘汞电极由汞、Hg2Cl2和已知浓度(0.1, 3.5, 4.6M)的KCl溶液组成。
电极组成：Hg Hg2Cl2,KCl(xM) ; 如下图所示。
电极反应：Hg2Cl2(s) + 2e == 2Hg(l) + 2Cl-
电极电位：
00.0 25 lg a 9 a H H 22 2gg 00.0 25 lg a 9 H2 2g00.05 lg K (9a sC ,p H 2 )lC 2 g 2l
发展高分辨核磁共振波谱学方法
★ A.Zewail(美籍埃及人) 化学奖 1999
利用激光闪烁研究化学反应
第8章 电位分析与离子选择性电极
8.1 概述
8.2 参比电极及其构成 8.3 指示电极 8.4 电位测定法 8.5 电位滴定
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ 8.1概述 1.定义 电位分析：通常是由指示电极、参比电极和待测溶液构成原电池，直接 测量电池电动势并利用Nernst公式来确定物质含量的方法。 2. 分类： 直接电位法：测定原电池的电动势或电极电位，利用Nernst方程直接
液)的 KCl 溶液中构成。 电极组成：Ag AgCl,(xM)KCl 电极反应：AgCl + e == Ag + Cl-
电极电位： A og/Ag 0.05lg 9 aCl
构 成：同甘汞电极，只是将甘汞电极内管中的(Hg,Hg2Cl2+饱和KCl) 换成涂有AgCl的银丝即可。
特 点：
a) 可在高于60oC的温度下使用； b) 较少与其它离子反应(但可与蛋白质作用并导致与待测物界面的堵塞)
外参比电极
待测液
玻璃电极(含内参比液）
玻璃电极特点：
❖ 不对称电位：当玻璃膜内外溶液 H+ 浓度或 pH 值相等时，从前述公式可知，M=0， 但实际上M 不为 0，这说明玻膜内外表面性质是有差异的，如表面的几何形状不同、结 构上的微小差异、水化作用的不同等。由此引起的电位差称为不对称电位。其对 pH 测 定的影响可通过充分浸泡电极和用标准 pH 缓冲溶液校正的方法加以消除。
较常用的金属基电极有：Ag/Ag+、Hg/Hg22+(中性溶液)；Cu/Cu2+、 Zn/Zn2+、Cd/Cd2+、Bi/Bi3+、Tl/Tl+、Pb/Pb2+(溶液要作脱气处理)。
8.3.2 金属-难溶盐电极（M MXn）
电极反应：MnX n e M nnX
电极电位：
0
0 .0592 z
lg a M n aM
式中比值aHgY/aCaY 可视为常数，
因此得到：
0'
0.0592 2 lgaC2a
同上例，该电极可用于指示Ca2+活度的变化(测定时，可在试液中加入少
量HgY)。
8.3.4 惰性电极。 电极本身不发生氧化还原反应，只提供电子交换场所。
如Pt/Fe3+,Fe2+电极, Pt/Ce4+,Ce3+电极等。 电极反应：Fe3+ + e === Fe2+
0 ' 0.05 lg a9 Cl
可见，电极电位与Cl-的活度或浓度有关。当Cl-浓度不同时，可得到具有不同电 极电位的参比电极。(注意：饱和甘汞电极指 KCl 浓度为4.6M)
特点： a) 制作简单、应用广泛； b) 使用温度较低(<40oC)。但受温度影响较
大。(当T从20oC~25oC时，饱和甘汞电极
但该类电极最为重要的应用是作参比电极。
8.3.3 汞电极 Hg/HgY,MY,Mn+电极(如Ca) 电极反应：HgY2- + 2e ===Hg + Y4-
电极电位：00.025l9gK K 2ff,,H Cag YY0.025l9gaa2H Cag YY0.025l9ga2C2a
0'
0.0592 2 lgaC2a
2. 晶体膜电极 此类电极可分为单晶(均相)膜和多晶
(非均相)膜电极。前者多由一种或几种化合 物均匀混合而成，后者为晶体电活性物质
外，还加入某种惰性材料，如硅橡胶、
PVC、聚苯乙烯、石蜡等。 典型的单晶膜有LaF3晶体膜(对F-响应)和
Ag2S晶体膜(对S2-响应)。 以LaF3晶体膜为例。
构成：
获诺贝尔奖的仪器分析项目 (2)
★ J.Hegrovsky (捷) 化学奖 1959
开创极谱分析法
★ R.Yalow (美) 生理医学奖 1977
开创放射免疫分析法
★ K.M.Siegbahn (瑞典) 物理奖 1981
发展高分辨率电子光谱学并应用于化学分析
★ R.R.Ernst (瑞士) 化学奖 1991
*pH测定前，为什么 pH 玻璃电极要充分浸泡？ ❖ 酸差：当用 pH 玻璃电极测定pH<1 的强酸性溶液或高盐度溶液时，电极电位与 pH 之 间不呈线性关系，所测定的值比实际的偏高：因为H+ 浓度或盐份高，即溶液离子强度增 加，导致 H2O 分子活度下降，即 H3O+ 活度下降，从而使 pH 测定值增加。 ❖ 碱差或钠差：当测定较强碱性溶液pH值时，玻璃膜除对H+响应，也同时对其它离子 如 Na+ 响应。因此pH测定结果偏低。当用Li 玻璃代替Na 玻璃吹制玻璃膜时，pH 测定范 围可在1~14之间。 ❖ 对H+有高度选择性的指示电极，使用范围广，不受氧化剂还原剂、有色、浑浊或胶态 溶液的 pH 测定；响应快(达到平衡快)、不沾污试液。 ❖ 膜太薄，易破损，且不能用于含F- 的溶液；电极阻抗高，须配用高阻抗的测量仪表。 ❖ 通过改变玻璃膜的结构可制成对K+、Na+、Ag+、Li+ 等响应的电极。
0
0 .0592 z
lg a M n
0
0 .0592 z
lg K sp ,MX n ( aX )n
此类电极可作为一些与电极离子产生难溶盐或稳定配合物的阴离
子的指示电极; 如对Cl-响应的Ag/AgCl和Hg/Hg2Cl2电极，对Y4-响应的 Hg/HgY(可在待测EDTA试液中加入少量HgY)电极。
电极电位：0 0.059l2gaF3 e
aF2 e
可见 Pt 未参加电极反应，只提供Fe3+及Fe2+之间电子交换场所。
8.3.5 离子选择性电极(Ion selective electrode, ISE)
离子选择性电极分类 按ISE敏感膜组成和结构，IUPAC推荐分类： 晶体膜 均相膜 F-, Cl-, Cu+2
内电极(Ag-AgCl 电极+NaCl, NaF 液)+LaF3膜
干扰及消除方法 ➢ 酸度影响：OH-与LaF3反应释放F-，使测定结果偏高；H+与F-反应生
分析化学 仪器分析部分
➢化学分析： 利用化学反应及其计量关系来进行分析的 方法。
➢仪器分析： 采用比较复杂或者特殊的仪器设备，通过 测量物质的某些物理或物理化学性质的参 数及其变化来确定物质的化学组成、成分 含量及化学结构的一类分析方法。
化学分析与仪器分析的关系？
获诺贝尔奖的仪器分析项目(1)
★ W.H.Bragg & W.L.Bragg (英) 物理奖 1915 应用X射线研究晶体结构
较大。这时可用盐桥(不含干扰离子的KNO3或Na2SO4)来克服。
８.３ 指示电极 指示电极：电极电位随被测电活性物质活度变化的电极。 8.3.1 金属—金属离子电极：
(M Mn+)
电极反应： Mnne M
电极电位： oMn/M0.0z5l9g aM 2n
要
求：0(Mn+/M)> 0, 如Cu, Ag, Hg 等；其它元素，如Zn, Cd, In, Tl,