高亮度玻璃微珠及其制备工艺

比：
[0012]
本发明产品 国内某厂
日本 UNION 公司
[0013] 折射率 ND
1.93
1.93±
11.93
[0014] 逆反射系数 0.2° /5° 544
未涉及
532
[0015] 玻璃微珠失透率
1％
[0016] 密度 g/cm3
4.2
≤ 1％ 4.1±0.2
＜ 3％
[0017] 玻璃微珠不圆度
书第 2 页第 6 段 .
权利要求书 1 页 说明书 3 页
(54) 发明名称 高亮度玻璃微珠及其制备工艺
(57) 摘要
本发明公开了一种高亮度玻璃微珠及其制备 工艺，包括如下重量百分比原料 ：TiO220 ～ 55％， CaCO35 ～ 15％，SiO210 ～ 25％，BaCO310 ～ 50％， Ba(NO3)25 ～ 25％，B2O31 ～ 10％，SrCO30 ～ 6％， K2O 0 ～ 6％玻璃微珠粒径 20 ～ 95um，其经过玻璃 原料检验，配料、玻璃熔化、熔体淬冷、烘干、粉碎、 喷枪火焰将玻璃粉末熔融成珠的制备方法，其组 分中不含铅化物，采用池炉陶瓷炉体，连续不间断 式生产，产品生产成体低，设备投资小的高亮度高 折射率的玻璃微珠及工艺。
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玻璃，制出的产品即符合附表 1 中的质量要求。用本发明产品制成的反光膜各项系数均高 于交通部 GB/T18833-2002 标准。
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2. 如权利要求 1 所述的一种高亮度玻璃微珠，其特征是由下列重量百分比原料组分制 成 ：TiO2 40％，CaCO3 8％，SiO2 18％，BaCO3 20％，Ba(NO3)2 9％，B2O3 3％，SrCO3 2％，K2O 0％。
3. 如权利要求 1 所述的一种高亮度玻璃微珠，其特征是由下列重量百分比原料组分制 成 ：TiO2 45％，CaCO3 5％，SiO2 12％，BaCO3 25％，Ba(NO3)2 6％，B2O3 5％，SrCO3 0％，K2O 2％。
温材料，其内腔为锆、铝金属氧化物如 ZrO2、AL2O3 等烧结而成的内壁，较用铂金坩埚烧结熔 化大幅提高其生产产量，降低的炉体设备的购置成本，仅是使用铂金坩埚的 10％的成本。
[0026] 具体实施方式 ：下列各实施例中各组分为重量百分数。
[0027] 实施例 1
[0028] TiO2 40，CaCO3 8，SiO2 18，BaCO3 20，Ba(NO3)2 9，B2O3 3，SrCO3 2，K2O 0 [0029] 实施例 2
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幅提高，因而也大幅降低了工人的劳动强度，减少了生产操作工人数量，节约了人力劳动成
本，因连续不间断式生产也就减少了原料浪费，提高了产品质量，使生产产品质量更稳定。
而且炉体的使用寿命是使用铂金坩埚时的 5 倍以上。
[0011] 下面为本发明产品高亮度玻璃微珠主要技术及性能指标与国内外公司产品对
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高亮度玻璃微珠及其制备工艺
[0001] 技术领域 ：本发明涉及一种玻璃微珠，特别是一种高亮度玻璃微珠及其制备工艺。 [0002] 背景技术 ：玻璃微珠是近几年来国内外发展很快的一种新型工业材料，其已被广 泛应用于轻、化工、电子及交通航运等方面，高反光强度，高折射率 ND ＞ 1.90 以上的玻璃微 珠是高级反光膜和高亮度反光布的主要原材料 ；目前市场上高反光强度，高折射率的玻璃 微珠由于受原料及生产制备工艺条件所限制，大都采用在铂金坩埚中熔炼间断式生产，产 量小，生产成本高，能量消耗大 ；或是在制备原料中含有铅化物，制造使用过程中污染环境， 危害人们健康如中国专利申请号为 200610022065.1《高折射率反光微珠玻璃》其是由 SiO2、 B2O3、TiO2、BaO、CaO、ZnO 及，Pb2O3 等组分组成，其组分中含有 Pb2O3 成份，虽然其在组成中含 量较小，但是还是对环境及人们造成一定的伤害，因而逐渐被禁止而淘汰 ；而中国专利申请 号为 99114956.4《无铅高折射率微珠玻璃》其组分虽无铅化物，但其生产制备工艺是在铂 金坩埚中进行生产，间断式生产方式，能耗大，危险大，投资成本高，停炉频繁，每个月都要 修炉几天，设备投入大。 [0003] 发明内容 ：本发明就是要提供一种高亮度玻璃微珠及其制备工艺，其组分中不含 铅化物，采用池炉陶瓷炉体，连续不间断式生产，产品生产成体低，设备投资小的高亮度高 折射率的玻璃微珠及工艺。 [0004] 本发明的高亮度玻璃微珠包括如下重量百分比原料 ：TiO220 ～ 55％，CaCO35 ～ 15％，SiO210 ～ 25％，BaCO310 ～ 50％，Ba(NO3)25 ～ 25％，B2O31 ～ 10％，SrCO30 ～ 6％，K2O 0 ～ 6％玻璃粉粒径 20 ～ 95um。 [0005] 由下列重量百分比原料组分制成 ：TiO2 20 ～ 55％，CaCO3 5 ～ 15％，SiO2 10 ～ 25％，BaCO312 ～ 50％，Ba(NO3)2 10 ～ 25％，B2O3 3 ～ 10％，SrCO3 2 ～ 6％，K2O 3 ～ 6％。 [0006] 由下列重量百分比原料组分制成 ：TiO2 40％，CaCO3 8％，SiO2 18％，BaCO3 20％， Ba(NO3)2 9％，B2O3 3％，SrCO3 2％，K2O 0％。 [0007] 由下列重量百分比原料组分制成 ：TiO2 45％，CaCO3 5％，SiO2 12％，BaCO3 25％， Ba(NO3)2 6％，B2O3 5％，SrCO3 0％，K2O 2％。 [0008] 由 下 列 重 量 百 分 比 原 料 组 分 制 成 ：TiO2 30 ％，CaCO3 12 ％，SiO2 14 ％，BaCO3 33％，Ba(NO3)2 7％，B2O3 1％，SrCO3 2％，K2O 1％。 [0009] 所述高亮度玻璃微珠的制备工艺，经过玻璃原料检验，配料、玻璃熔化、熔体淬冷、 烘干、粉碎、喷枪火焰将玻璃粉末熔融成珠 ；其所述的玻璃熔化过程中使用陶瓷炉体，采用 连续不间断生产方法，从炉体顶部进料，，所述陶瓷炉体由保温层和内腔壁面为含锆及铝金 属氧化物烧结层构成，控制炉温 1200 ～ 1400℃，保温澄清时间 1.5 ～ 3 小时。 [0010] 本发明原料生产中采用上述组份及含量以克分子折射度较大的 TiO2 和钡氧化物 为主体，配以其它玻璃改性材料，组分中不含有危害环境及人体健康的铅化物，生产出的 玻璃微珠产品折射率达到 ND ＞ 1.93 以上，逆反射系数 0.2° /5°反光强度即亮度达到 530Cd.LX-1.m-2 以上，使用含锆及铝金属氧化物烧结层为内腔壁面陶瓷炉体，大大地节省了 投资成本，炉体材料消耗不及铂金坩埚材料消耗的 1％，且使原来使用铂金坩埚时采用间 歇式生产方式转变为连续不间断式生产方式，大大提高了生产规模产量，生产效率得到大
本发明的产品亮度达到国内先进水平，为国内首创。
[0022] 本发明的生产工艺过程如下 ：
[0023] 玻璃原料检验、配料、玻璃熔化、玻璃熔体淬冷、淬冷玻璃烘干、玻璃粉碎分级、喷
[0024] 火焰将玻璃粉末熔融成珠，分级配珠并混合，检验并玻璃微珠表面处理，成品。
[0025] 玻璃熔化时采用本发明陶瓷炉体连续不间歇进行生产，陶瓷炉体即池炉外层为保
将各原料检验、配料、进入陶瓷炉体内进行玻璃熔化，玻璃熔体淬冷，淬冷玻璃烘干，玻璃粉
碎、分级、用喷枪火焰将玻璃粉末熔融成珠、再分级、配珠并混合，再检验及玻璃微珠表面处
理，即得产品成品。所述陶瓷炉体其外围采用保温材料砖彻成，内腔由氧化锆和三氧化二铝
等成份烧结成一保护层腔壁面，采用连续不间歇生产方式生产，不使用铂金坩埚设备熔化
(19)中华人民共和国国家知识产权局
(12)发明专利
*CN101407376B*
(10)授权公告号 CN 101407376 B (45)授权公告日 2010.06.02
(21)申请号 200810107355.5
(22)申请日 2008.11.05
(73)专利权人 江西盛富莱定向反光材料有限公 司
[0030] TiO2 45，CaCO3 5，SiO2 12，BaCO3 23，Ba(NO3)2 8，B2O3 5，SrCO3 0，K2O 2 [0031] 实施例 3
[0032] TiO2 35，CaCO3 10，SiO2 18，BaCO3 26，Ba(NO3)2 5，B2O3 3，SrCO3 2，K2O 1 [0033] 实施例 4
审查员 杨慧
(74)专利代理机构 宜春赣西专利代理事务所 36121
代理人 朱兵
(51)Int.Cl. C03C 12/00 (2006.01)
(56)对比文件 CN 1292358 A,2001.04.25, 权利要求 1-2. CN 1792920 A,2006.06.28, 权利要求 1-2. US 5674616 A,1997.10.07, 权利要求 1-11. CN 1792915 A,2006.06.28, 实施例 5、说明
地址 336000 江西省宜春市经济技术开发区 北区
(72)发明人 方之耀 张学德
CN 1935721 A,2007.03.28, 权利要求 1. CN 86106629 A,1988.04.06, 权利要求 1-2. JP 平 1-278434 A,1989.11.08, 实施例 1-5. 蒲永平等 .TiO2 - BaO - SiO2 系统 高折射率玻璃微珠的研制 . 玻璃与搪瓷 32 2.2004,32(2),25-28.
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权利要求书
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1. 一种高亮度玻璃微珠，其特征是由如下组分重量百分比原料组成 ：TiO2 20 ～ 55％， CaCO35 ～ 15％，SiO2 10 ～ 25％，BaCO3 10 ～ 50％，Ba(NO3)2 5 ～ 25％，B2O3 1 ～ 10％，SrCO3 0 ～ 6％，K2O 0 ～ 6％，玻璃微珠粒径 20 ～ 95um。
4. 如权利要求 1 所述的一种高亮度玻璃微珠，其特征是由下列重量百分比原料组分制 成 ：TiO2 30％，CaCO3 12％，SiO2 14％，BaCO3 33％，Ba(NO3)2 7％，B2O3 1％，SrCO3 2％，K2O 1％。
5. 制备如权利要求 1 所述的一种高亮度玻璃微珠的工艺，经过玻璃原料检验，配料、玻 璃熔化、玻璃熔体淬冷、淬冷玻璃烘干、粉碎、喷枪火焰将玻璃粉末熔融成珠 ；其特征是所述 的玻璃熔化过程中使用陶瓷炉体，从陶瓷炉体顶部进料，采用连续不间断生产方式，所述陶 瓷炉体由保温层和内腔壁面构成，所述内腔壁面为含锆及铝金属氧化物的烧结层，控制炉 温 1200 ～ 1400℃，保温澄清时间 1.5 ～ 3 小时。
[0034] TiO2 30，CaCO3 12，SiO2 14，BaCO3 33，Ba(NO3)2 7，B2O3 1，SrCO3 2，K2O 1 [0035] 实施例 5
[0036] TiO2 50，CaCO3 15，SiO2 10，BaCO3 13，Ba(NO3)2 10，B2O3 2，SrCO3 0，K2O 0 [0037] 生产过程是将上述各实施例中的各组份按配比及上述生产工艺流程进行生产，先
2％
≤ 5％
＜ 5％
[0018] 玻璃微珠粒径
20 ～ 95μm
பைடு நூலகம்
10 ～ 100μm
[0019] 玻璃微珠形状
圆珠球
形粉末
[0020] 色泽
略带淡黄色 白色 - 淡黄
[0021] 从上表可以看出国内某先进厂家生产出的玻璃微珠其反光亮度逆反射系数
0.2° /5°没有涉及，也未见有国内同类产品 0.2° /5°反射系数达 500 以上的报道，因此