CTC自动进样器资料

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无限可能的色谱解决方案
Unlimited Chromatography Solution
联合层析
UNLIMITED CHROMATOGRAPHY SOLUTION
册
产品手
无限可能的色谱解决方案
联合层析(国际)科技有限公司联和层析贸易(上海)有限公司
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自创立伊始，联合层析国际就致力于提供“无限可能的色谱解决方案”“ Unlimited Chromatography Solution”，在这一信念的鞭策下，我们在这个极为专业的领域稳稳的占有领先地位，如今我们为色谱-质谱实验室提供丰富的样品前处理与进样自动化产品，及特殊检测器，特殊功能增强装置等，以期待能为国内各个岗位上默默奉献的广大科研、分析工作者，为他们的实验和检测工作助一臂之力。

过去十多年来，我们与全球多家专业厂商建立良好的合作伙伴关系，将他们的优势产品引进到大中华地区，并成功应用到众多知名企业和机构用户。

我们的解决方案正在分析检验、生物医药、石油化工、精细化工、日化食品、环保监测、高校和科研机构等行业发挥着巨大的作用。

联和层析贸易(上海)有限公司是我们在国内的分支机构，以引进全球最新科技产品，提供国内最佳服务为己志，本诚恳、实在、专业、负责的理念，期待能为国内的科技服务，略尽绵薄之力。

瑞士CTC
全球最专业的色谱-质谱自动进样器，前处理平台
德国Chromtech
气相色谱自动样品萃取、
大体积顶空、热脱附
荷兰 ATAS GL
世界最强大的多模式GC进样口LC-GC联用分析接口
英国.美国 ACS/CSI
我们是下列厂商大中华区总代理
无限可能的色谱解决方案
Unlimited Chromatography Solution
超快速气相色谱亚硝胺检测器
联合层析
英国 Paraytec
独一无二的紫外区域成像检测器
日本 GL
工业气体分析用热脱附系统
气相色谱、色谱柱
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CONTENTS
目 录
气相色谱多功能样品前处理与自动进样器 (4)
Cmobi-xt PAL 气相色谱多功能自动进样器 ...........................................4Liquid 液体进样 .....................................................................................6Headspace 顶空进样.............................................................................6MHE 多次顶空 .......................................................................................7Dilutor 稀释，馏分收集 ..........................................................................7FlowCell 在线取样 .................................................................................7SPME 固相微萃取 .................................................................................8ITEX-2 微管捕集 .................................................................................10SPDE 气相色谱固相动态萃取 .............................................................14TDAS 2000 热脱附 .............................................................................18Baker 超大体积顶空 . (19)
OPTIC 3 多模式GC进样口 (20)
LINEX-DMI 分析不经前处理的复杂基质样品 ......................................22LINEX-DTD 直接热解析/热脱附 .........................................................23应用：确保符合US EPA 8270方法的LVI进样系统 ..............................24应用："MissingLink"液相-气相联用接口 .............................................25应用：热裂解分析聚合物Py-GC-MS .................................................26应用：联用SEC-Py-GC-MS在线测定聚合物 ....................................27应用：MonoTrap 萃取吸附-热脱附分析Voc (28)
气相色谱产品 (30)
FAST GC 300 快速气相色谱 ...............................................................30TEA 810 热能分析仪-亚硝胺检测器 (31)
液相色谱多功能样品前处理与自动进样器 (32)
HTC/HTS/HTX PAL 液相色谱自动进样器 ...........................................32DLW 动态洗针快速进样功能 ...............................................................34Dilutor 稀释，馏分收集 ........................................................................36X-Type 低残留长寿命进样针 ..............................................................36Cycle Composer 操作软件 ..................................................................36UPLC 高效进样器................................................................................37Valve Switching Modules 切换阀组 .....................................................374 Valve Option 四联阀并联/串联LC-MS模块 ......................................37Column Selector Valve 柱自动选择系统 .............................................37High SPEed TM 多维在线自动化SPE平台 .............................................38PAL MALDI 在线组分收集/ MALDI点样器 . (40)
ActiPix 微型紫外区域成像检测器 (42)
D100 微型紫外区域成像检测器 ...........................................................42SDI300 表层溶解/侵蚀成像检测系统 (44)
TDA200 HT高通量纳升样品流体动力学半径与扩散系数测定系统 (45)
Cyclone高效真空溶剂蒸发器 .............................................46色谱/光谱及通用耗材
(47)
Chorus 220 微升/纳升高压泵系统 (41)
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XYZ 三维精确定位 ◇灵活的模块化设计 ◇不同功能模块快速切换 ◇强大的多功能前处理平台 ◇挂顶式设计节省空间 ◇超高耐用性设计 ◇适合任何品牌的气相色谱 ◇适合任何GC/GC-MS 工作站
◇全球最强大的样品前处理与自动进样平台，适合各主要品牌的GC/GC-MS 产品。

可选配多种功能模块( 顶空、液体、SPME、ITEX、稀释、衍生化等)，实现样品前处理步骤编程控制。

无论是精确无残留的精密分析，大批样品高通量处理，还是开发新的复杂处理工艺，Combi-xt PAL 都是您的得力助手。

COMBI-xt PAL
气相色谱多功能自动进样器暨样品前处理系统
选择CTC气相进样器的8大理由：
部分CTC OEM客户 涵盖了几乎所有色谱质谱相关厂商
1ml、2ml 、10ml、 20ml 样品瓶 ◇标准样品板54、96、384位 ◇控温样品槽 /制冷或者加热功能 ◇支持自定义其它样品类型
◇可选样品模块：
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MHE 多次顶空 ◇FlowCell 在线取样 ◇Dilutor 稀释/馏分收集
◇可选功能模块：
基于XYZ三轴运动支架的设计，精密的步进马达提供了平稳移动和0.1mm精确定位。

这种三维直线运动路径，与普通进样器使用的圆周运动路径相比，提高了定位精度，降低了故障率。

功能模块挂载于主要支架上，位置可以依据需要来重新布局，这种灵活的设计，赋予了丰富的扩展性，以适应多种不同需要。

Combi-xt
PAL 可以延伸到120cm，以便提供更多空间挂载丰富的功能模块，或者不同的样品容器
Liquid 液体进样 ◇Headspace 顶空进样
◇基本功能模块：
SPME 固相微萃取（Solid Phase Micro Extraction） ◇ITEX-2 微管捕集
◇ （(In-tube extraction and direct thermal desorption）SPDE 固相动态萃取
◇ （Solid Phase Dynamic Extraction）Thermal Desorption 热脱附
◇样品富集 /前处理功能模块：
Vendor Software PAL LC
PAL GC
Agilent ChemStation ●●Agilent EZChrom ●●
Applied Biosystems Analyst ●Bruker Daltonics Compass ●Cohesive Aria ●DataApex Clarity ●●Dionex Chromeleon ●●Justice Software
Chromperfect ●●Leco ChromaTOF
●Shimadzu GCMSsolution ●
Shimadzu LCMSsolution ●Thermo Xcalibur ●
●Varian Star ●Varian Galaxie ●Waters Masslynx ●●Waters
Empower
●●
PAL提供了丰富的自定义可能性，无论是样品容器类型，进样方式，还是样品前处理，是全球唯一可以如此灵活定制的系统平台。

主机提供了一个手持终端，可以控制PAL的硬件设置、运行参数。

当然，您也可以通过PAL的操纵软件，及第三方软件如Agilent Chemstation等色谱工作站软件来操作。

PAL系列可以与主流GC/LC/MS联用：
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COMBI-xt PAL 依靠其灵活设置的动作，能完成液体进样，顶空，多次顶空，在线取样，稀释功能。

更多功能您可以随需定制。

Headspace 顶空进样
样品处理以机械手臂操作，分析更直接和简单
无须更换不同容量的样品回路，仅以软件参数调整进样针的进样量大小，就可以达到调整样品进样量大小的要求避免样品瓶因被加压充气，而造成样品被稀释的困扰
仪器置于GC顶端，不占据空间
很容易就升级到SPME/SPDE/ITEX模式，升级成本低顶空瓶加热的时间和温度 ◇进样的速度
◇进样前/进样后的时间延迟(平衡延迟) ◇进样前/进样后惰性气体冲洗进样针 ◇针头进样深度的调整
◇机械手臂将样品瓶传送到加温槽预热，当样品达到气液相平衡，加热的气密式进样针会移到加温槽的上方抽取样品瓶上层的顶空气样。

样品进样后，加热的进样针会被惰性气体自动冲洗，这个过程没有易造成误差的复杂操作步骤。

COMBI-xt PAL
气相色谱多功能自动进样器基本功能
Liquid 液体进样
LVI（大体积进样）进样量可达500微升，而不会降低色谱的解析度，大体积进样可以省去样品浓缩步骤，节省时间。

对微量样品，快速的进样可以降低针头的污染而减少背景的干扰，对于某些样品，更可使用三明治式进样。

快速的进样周期，结合微量进样模式，让Combi-xt PAL 完美的适用于快速GC的应用领域上。

标配98位2ml瓶，可扩展到数百位
◇支持多种样品容器：2ml瓶、54孔板、96孔板等 ◇支持同一台GC双进样口,进样口任意位置可调 ◇支持对两台GC进样
◇进样的速度
◇进样前/进样后的时间延迟(粘度延迟) ◇进样前/进样后进样针的清洗 ◇针头进样深度的调整 ◇标准品的添加
◇每个动作步骤,都可灵活控制,并且可以完全自定义：
液体进样是Combi-xt PAL 气相色谱多功能自动进样器的基本模块，选配不同进样针，可以实现微量进样和大体积进样功能。

Combi-xt PAL 顶空进样可控制参数
仅进样针移动的理念所开发的顶空进样技术，没有死穴容积，以及由于样品回路和样品输送管线的吸附作用所造成的交叉污染问题，可消除一般传统型顶空(Headspace)自动进样器所产生的问题。

标配32位10/20ml顶空瓶，可扩展到数百位 ◇支持多种顶空样品瓶，如常见的10ml/20ml顶空样 ◇
品瓶，也可用特殊的2ml顶空样品瓶等
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Dilutor 稀释，馏分收集
配备Dilutor 模块，加入旁侧开关泵后，可由CTC软件整
体控制，完成多种动作步骤。

由液体或者顶空切换到Dilutor功能非常简单，更 ◇ 换进样单元进样针套件即可自动样品稀释-GC进样 ◇加入标样，衍生化等
◇FlowCell 在线取样
独特的在线取样模块，使CTC进样器从科研实验室走向环境苛刻的在线监测应用场合。

在液体或顶空进样基础上，直接附加在线取样 ◇样品为气体或液体
◇适合化工、水质、环保实时监控
◇7X24小时的在线取样，取样时间灵活设定 ◇一台CTC进样器可挂载8个取样池
◇对化学及环保等生产领域而言，稳定性与安全是一切。

CTC进样器XYZ三维平台的设计能够做到定位的MHE 多次顶空
新开发的多次顶空Multiple Headspace Extraction mode,
适合对微量样品进行叠加分析，或反应产物的跟踪。

能够对同一个顶空瓶进行连续式加压、取样、排 ◇ 气动作，对同一样品进行多次顶空分析，以达到
最大程度吸取顶空样品的结果。

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表面活性剂，其他工业领域
◇高分子聚合物和固体样品中的微量杂质的顶空分析 ◇水样的环境分析 ◇食品中的香料分析
◇纵火或爆炸物样品的刑侦分析
◇毒物分析：血、尿、体液中的药物和毒品 ◇气体硫化物及挥发物（VOC）分析
◇从顶空升级到SPME只需增加SPME萃取头和手柄， ◇ 功能切换非常方便
选取不同萃取头，以适应不同应用。

◇所有SPME纤维的移动，包括从预热处理开始到萃 ◇ 取吸附到热脱附都被机械手精准的控制。

样品在被萃取之前或在萃取的过程中都可以加热 ◇ 或振摇，因此萃取时间可以有效的缩短。

纤维伸进样品瓶内的深度可以调整，因此纤维可 ◇ 在液体样品的液面下液相萃取，或者液／固样品 的上层顶空气样上顶空萃取。

建议使用Merlin无隔垫的GC进样口，以保护纤维 ◇ 头，或使用预先穿刺的隔垫
可以使用通用的顶空进样样品瓶，但需要更换进 ◇
样瓶隔垫
在萃取过程中样品可加热、振荡、自动衍生 ◇样品瓶加热的时间和温度 ◇萃取的时间
◇萃取的深度（相对液面） ◇萃取头的自动老化
◇COMBI-xt PAL
气相色谱自动固相微萃取模块SPME
Solid Phase Micro Extraction 是实验室常用的样品富集方法，Combi-xt PAL 提供完全自动化的SPME-GC 固相微萃取-气相色谱分析，适合方法开发，或批量样品分析。

SPME 自动固相微萃取应用领域
萃取头老化工作站，最高工作温度350℃。

当分析物在GC进样口脱附后，萃取头可在此老化装置进一步高温老化，并使用惰性气体吹扫
SPME步骤：萃取头在样品中进行吸附，到达设定时间后萃取头缩进针头内，针头移动至进样口脱附。

在SPME每一个单独的步骤，都可由程序化控制。

例如：Combi自动化SPME的有关要点：
针捕集 needle trap device (NTD) 是一种简单有效的样品富集方法，能够跨过复杂的样品前处理浓缩步骤，直接进行特异性或者非特异性富集成分分析。

Combi-xt PAL 平台支持多种针捕集模块。

四种 Combi-xt PAL 附加针捕集萃取模式比较
Solid Phase Micro Extraction Solid Phase Dynamic Extraction In Tube Extration
石英表面涂层
进样口脱附
使用历史较长
相关文献应用较多不锈钢针内壁涂层
可选冷阱吸附
进样口脱附
吸附剂容量大
美国 SUPELCO
* 仅供参考，为某些样品测试值，取决于样品基质、温度、Ph值等因素
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Combi-xt PAL 在顶空进样的基础上，更换普通顶空气密针为ITEX吸附附件，就升级到更高效的动态顶空样品浓缩技术，叫做微管捕集。

该技术具有吹扫捕集的浓
缩效率，而操作却非常简单。

高效率的富集挥发性volatile或半挥发性semi-volatile成分，适用于固体、液体、气体样品 ◇比传统的吹扫捕集 (Purge-and-Trap) ，Combi-xt PAL ITEX非常高效，且维护简单 ◇如果您已经有CombiPAL顶空进样器，升级成本低
◇这种技术可以使用所有的行业标准的吸附相为吸附介质(Tenax TA, Carbotrap, Carbosieve etc.)
◇气密针式进样，避免了定量环(sample loops)、传输线(transfer lines)和进样阀(switching valves)带来的交叉污染残留 ◇同所有的Combi-xt PAL 进样器一样，这个模块直接挂载与GC顶上，节省了实验室空间 ◇适应普通GC进样口，通常不需要使用额外的冷阱进样口
◇与CombiPAL其它模式一样，与所有先进的 GC/GC-MS系统兼容，可以直接控制
◇ITEX技术的优势
ITEX技术的应用领域
环保 ◇饮用水中VOC ◇食品 /风味/消费品 ◇农药残留检测 ◇石油化工等工业场合 ◇制药 /溶剂残留
◇基本上，其它SPME或者吹扫捕集适用的分析场合，都可以使用这一技术。

您只需要选择不同的吸附相。

例如：
COMBI-xt PAL
气相色谱多功能自动进样器 ITEX-2微管捕集模块
ITEX或吸附管内捕集(In-tube extraction and direct thermal desorption ITEX )， 是一种比传统的吹扫捕集 (Purge-and-Trap) 更先进的样品富集技术，相比吹扫捕集，无传输线，进样阀，故无样品交叉污染问题；还可加装加温搅拌装置增加样品萃取效率。

可达到的检测限和吹扫捕集相当或更好(参考第12页 ITEX-2 vs Purge& Trap)，但操作更简便。

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ITEX-2 步骤
装有样品的20ml磁性顶空瓶被转移到加热器 ◇ 程序升温达到平衡
针头刺穿顶空瓶盖，进样针推杆反复运动 ◇ 使顶空气体吸附到吸附阱吸附相
（推杆运行次数与浓缩效率呈现阶段线性）气密针转移到GC进样口 ◇ 吸附阱升温到350℃ 热脱附进样进样完毕，将顶空瓶放回样品盘 ◇
针头和吸附阱开始惰性气体清洗。

ITEX可选填料
样品加热振荡 吸附 脱附 吸附阱清洗
由于可采用不同类型吸附材料，ITEX具有选择性富集的特性。

SPME方法亦可迁移到此平台上，这种平稳的技术升级免除了后顾之忧。

您可以使用标准的Tenax填料，也可以自己填充，我们还提供1009080706050403020100
11.40 12.00 12.20 12.40 13.00 13.20 13.40 14.00 14.20 14.40 15.00
Chromatogram shows BTEX Compounds at a concentration of 50ng/l using 20 Extraction strokes
50 ppt
Monitoring of BTEX and VOC Compounds in Water (EPA Method 502.2)SIM @ Mass=91 (50ng/l) Ion Trap MS
Toluene
Ethylbenzene
m-Xylene p-Xylene o-Xylene
VOC, BTEX in Water ppt Level
ITEX在环境水质上应用Environmental Application
BTEX and VOC Compounds according to EPA Method 502.2 are analysed using ITEX sample preparation technique. Total sample preparation time of less than 15 minutes allows a high sample throughput.
ITEX Conditions:
Sample Conditioning @ 60℃, 10 min.Extraction Strokes: 20 x 1ml
Desorption @ 230℃ with 1.3ml Headspace 20μl/sec.
Chromatography:
Column: Rtx-502.2, 60m x 0.32mm, 1.8μm film Carrier Gas: Helium 20psi
Temperature Program: 40℃ - 2 min.- to 240℃ - 2 min. at 10℃ / min.Precolumn: 1m x 0.32mm deactivated with DPTMDS Injector: Gerstel KAS3 with septa @ 150℃ isothermal GC: Varian 3300
Detector: Varian Saturn 4D GC/MS/MS
Sample Preparation:
10ml water is filled into 20ml Headspace sample vials.3g Sodium chloride and 1μl of the internal standard VOC (50ppb Fluorobenzene in Ethanol) is added. After sample conditioning at 60℃ during 10 minutes 20 strokes of the headspace are pumped through the ITEXtrap with a velocity of 100μl/sec. The resulting sensitivity is sufficient to obtain the requested detection limit for drinking water of 0.05μg/l.
EPA方法502.2是采用吹扫捕集气相色谱法来测定水中的挥发性有机物，包括BTEX与VOC。

采用ITEX技术，减少了样品处理时间，仅仅15分钟得出符合规范分析结果，简便与高通量。

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ITEX-2 与吹扫捕集对比
Example chromatogram in scan mode (m/z 49-180) at 1μg L -1. Target compounds: 1) vinylchloride, 2) dichloromethane, 3) methyl tert-butyl ether, 4) ethyl tert-butyl ether, 5) chloroform, 6) benzene, 7) tert-amyl methyl ether, 8) 1,2-dichloroethane, 9) trichloroethylene, 10) bromodichloromethane, 11) 1,4-dioxane, 12) toluene, 13) tetrachloroethylene, 14) dibromochloromethane, 15) ethylbenzene, 16)
p-xylene, 17) o-xylene, 18) tribromomethane, 19) 2-methylisoborneol, 20) geosmin
* maximum investigated concentration 2000 ng L-1
Method detection limits (MDL) according to EPA method1 and corresponding linear ranges, compared to Purge & Trap methods
Author Application note: Jens Laaks, Maik A. Jochmann and Torsten C. Schmidt University Duisburg-Essen, Instrumental Analytical Chemistry ITEX ppt sensitivity for volatile or semi-volatile compounds
高效率的富集
◇检测限和吹扫捕集相当 ◇比吹扫捕集操作简单 ◇升级成本低
◇无定量环、传输线和进样 ◇ 阀带来的交叉污染残留直接挂载与GC顶上 ◇ 节省空间
不占用进样口 ◇可加装升温搅拌装置
◇(1) Glaser, J. A.; Foerst, D. L. Enironmental Science and Technology 1981, 15, 1426-1435.(2) Lee, S. J.; Noble, A. C. Journal of Agricultural and Food Chemistry 2003, 51, 8036-8044.
(3) Rosell, M.; Lacorte, S.; Ginebreda, A.; Barcel, D. Journal of Chromatography A 2003, 995, 171-184.
(4) Mezcua, M.; Agüera, A.; Hernando, M. D.; Piedra, L.; Fernandez-Alba, A. R. Journal of Chromatography A 2003, 999, 81-90.
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29 m-Xylene 30 p-Xylene 31 o-Xylene 32 Styrene
33 Isopropylbenzene 34 Bromoform
35 1,1,2,2-Tetrachloroethane 36 1,2,3-Trichloropropane 37 n-Propylbenzene 38 Bromobenzene
39 1,3,5-Trimethylbenzene 40 2-Chlorotoluene 41 4-Chlorotoluene 42 tert-Butylbenzene 43 1,2,4-Trimethylbenzene 44 sec-Butylbenzene
45 4-Isopropyloluene (p-Cymene)46 1,3-Dichlorobenzene 47 1,4-Dichlorobenzene 48 n-Butylbenzene
49 1,2-Dichlorobenzene
50 1,2-Dibromo-3-chloropropane 51 1,2,3-Trichlorobenzene
52 Hexachloro-1,3-butadiene (Hexachlorobutadiene)53 Naphthalene
54 1,2,3-Trichlorobenzene
1
23
456
789
10
11
121314
151617
1819
202122
232425
26
2728293031323334
3536373839
40
4142
4344
454647
484950
51
525354
1
23
4
5
67
89
10
2.00 4.00 6.008.0010.0012.0014.0016.0018.00
使用 ITEX 分析EPA 502.2 (Calibration Mix) ITEX 分析挥发性有机物
ITEX 分析啤酒中酮
ITEX 与静态顶空 Static Headspace 比较
样品:吹扫捕集标样（ Purge and Trap calibration mix (Restek Cat.No. 30431 502.2 CAL2000 Mega-Mix)）
静态顶空参数： 60℃ / 10min / 样品体积1mL ITEX 参数： 萃取速度:100mL/sec. 推杆次数: 50
针套温度 / 加热时间: 60℃ / 10min. 脱附条件：200℃, 15sec. splitless 气相条件: 进样口: Splitless 15sec. at 250℃ 载 气: 0.2bar hydrogen
色谱柱: Rtx-502.2 60m x 0.32mm ID, 1.8mm film 升 温: 40℃ - 1min. - 10℃ / min to 220℃ 检测器: FID 250℃ 1 1,1-Dichloroethylene 2 Methylene chloride (dichloromethane)
3 trans 1,2-Dichloroethylene
4 1,1-Dichloroethane
5 2,2-Dichloropropane
6 cis-1,2-Dichloroethylene
7 Chloroform
8 Bromochloromethane 9 1,1,1-Trichloroethane 10 1,1-Dichloropropene 11 Carbon tetrachloride 12 1,2-Dichloroethane 13 Benzene
14 Trichloroethylene 15 1,2-Dichloropropane 16 Bromodichloromethane 17 Dibromomethane
18 cis-1,3-Dichloropropylene 19 Toluene
20 trans-1,3-Dichloropropylene 21 1,1,2-Trichloroethane 22 1,3-Dichloropropane 23 Tetrachloroethylene 24 Dibromochloromethane 25 1,2-Dibromoethane (EDB)26 Chlorobenzene
27 1,1,1,2-Tetrachloroethane 28 Ethylbenzene
TIC (m/z 29-400)分析啤酒中的挥发性有机物。

得益于ITEX 与静态顶空比较具有10倍以上的更高灵敏度，因而能够辨认出更多的组分。

1 1-Propanol 2 Ethylacetatate
3 2-methyl-1-propanol
4 Ethyl propanoate
5 3-methyl-1-butanol
6 2-methyl-1-butanol
7 2-methyl propyyl acetate
8 Ethyl butyrate
9 3-methyl butyl acetate 10 2-methyl butyl acetate
GC/MS （SIM m/z 86）分析啤酒成分谱图，双乙酰浓度小于10ppb，ITEX相比静态顶空，双乙酰信噪比提升约6倍。

ITEX
Static Headspace ITEX
Static Headspace
静态顶空参数： 80℃ / 15min / 样品体积1mL ITEX 参数： 萃取速度:50μL/sec. 推杆次数: 10
针套温度 / 加热时间: 80℃ / 15min. 脱附条件：250℃, 15sec. splitless 吸附填料：Tenax TA 80/100目
气相条件: 进样口: Split 1:25 at 250℃ 载 气: 200 kPa He 恒压
色谱柱: DB-VRX 20m x 0.18mm i.d. / 1μm film 升 温: 40℃ - 5min. - 10℃ / min to 250℃ -10min 检测器: FID 250℃ 质谱条件:
MSD transfer line： 250℃ (17 cm x 110μm i.d. restrictror, 28kPa)Scan: 29-400 amu
SIM Ions monitored: 43, 57, 86, 100 (50ms dwell time)
Diacetyl
11.8012.0012.2012.4012.6012.8013.0013.2013.4013.6013.80
Diacetyl
ITEX
Static Headspace
14
相比于常规的SPME，SPDE(Solid Phase Dynamic Extraction)将PDMS
等吸附相涂层于不锈钢针头内壁，再利用推杆作为针泵来回抽吸，
迫使样品中Voc/Svoc被萃取针头吸附，萃取富集效率更高，且不锈
钢萃取针头不似SPME Fiber 容易折断，故实际应用性优于SPME 系统可以实现液体和气体样品的动态萃取
◇
比其他萃取方法更为方便
◇
在GC/MS分析样品的同时预先萃取下一个需要分析的样品
◇
在与CTC PAL系统和带有分流/不分流或者大体积进样口联
◇
机时，可以实现全自动运行
不需要额外的热脱附系统(相比于SBSE(Twister))
◇
完全控制所有萃取参数，比如样品温度、样品在固定相中
◇
的流速、 动态萃取时针的推拉次数等
不锈钢萃取针头不易折断
◇
使用各种吸附固定相和不同的膜厚
◇
抽样孵化所需时间较少
◇
COMBI-xt PAL SPDE
气相色谱多功能自动进样器 固相动态萃取
SPDE技术提供的动态萃取功能，包含了4.5μl的吸附材料，具有
非常大的容积和表面积，同时具有很快的吸附过程，从而缩短了
分析周期 :
E X T R A C T I O N D E S O R P T I O N
Syringe
with
SPDE
Needle
LIQUID
SAMPLING
HEADSPACE
SAMPLING
DESORPTION IN
HOT INJECTOR
应用实例：
追踪测定头发中的安非他明和合成毒品残留
◇
蜂蜜中的双甲脒的测定
◇
测定水中农药残留
◇
定量分析尿液中的“液体迷魂药”(γ-羟丁酸)
◇
测定水中亲水化合物残留
◇
建立食品中挥发性组分图谱
◇
SPME SPDE
不锈钢头上
35-100微米
2.5毫升
顶空进样针
1厘米
15
一个气密进样针配备特殊内涂层针， 液体或顶空(气态)样品被吸入针头,分析物吸收进入固定相。

分析物经推杆反复推拉被富集到固定相上。

然后从分析物在GC的高温进样口从进样针的涂层上脱附，进样针表面的涂层是经过特殊的过程多次被脱附完成的，原理类似于GC色谱柱，因此涂料的固定相可相比于SPME、SBSE(Twister)。

几乎所有的SPME方法及应用都很容易转换为对应SPDE方法, 结合优异的样品富集能力达到更低的样品检测极限。

SPDE 萃取吸附-脱附过程
萃取头预处理 吸附 吸取脱附吹扫气体 进样口脱附
9
10
11
13
15
1
2
435
6
7
14
8
10 12
1 2
14
6
7
9
11
13
15
3
45Static Headspace
Headspace-SPDE
Abundance 260000024000002200000200000018000001600000140000012000001000000800000600000400000200000
Abundance
60000055000050000045000040000035000030000025000020000015000010000050000
(c) 5.00 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00 40.00 min
(a) 5.00 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00 40.00 min
右图：炭烧咖啡的 GC-MS 谱图。

依次为S-HS (a), HS-SPME (b) and HS-SPDE (c) 处理方式，SPDE显示出更高的富集效率
C. Bicchi, C. Cordero, E. Liberto, P. Rubiolo, B. Sgorbini, Automated headspace solid-phase dynamic extraction to analyse the volatile fraction of food matrices. J. Chromatogr. A, 1024 (2004) 217-226.
SPDE 与SPME比较
萃取容量大，线性范围广 ◇回收率增强，重现性增强 ◇动态吸附，通过推杆运动增强效果 ◇萃取针强度大，不易折断 ◇萃取针寿命远大于SPME
◇相比传统的顶空，SPME或者SPDE都能大大提高样品富集程度，从而减少前处理过程。

在一定范围内，也都能具有较好的线性和样品回收率。

作为SPME的改良，SPDE具有下列优势
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SPDE 冷阱与磁力搅拌子（选件）针对低沸点VOC，为获得更好吸附效果，SPDE可加装冷阱(Extraction
Cooler)选件，以低于室温40度操作来获得低沸点VOC的聚集。

另外为提升萃取效率，可在SPDE的SMM(Single Magnet Mixer)内，附
加磁力搅拌子，用以在萃取过程中搅拌样品。

故整个萃取过程中，SPDE萃取针下端是热的(最高至200℃)，而上端
是冷的(最低至低于室温40℃，约-15℃)。

冷阱在分析挥发物中尤其有用，如下图。

而搅拌子在做液体中萃取
时，由于缩短了萃取时间，能有效延长萃取针寿命。

图示0,9 μg/L of MTBE 分析结果，左边为在SPDE冷阱（ -15℃ ），
右边为常温（25℃）下的结果。

样品加热振荡温度均为 50 ℃.
1
2
3
4
5
6
7
SPDE 推杆循环次数与富集倍数
SPDE萃取针上部为标准的CTC顶空2.5ml推杆，在萃取过程中，此推
杆往复运动，充当针泵作用，从而使样品反复经过萃取体，获得更
高的富集倍率。

在一定范围类，推杆次数与富集倍数正比。

PDMS
◇
PDMS/activ charcoal
◇
PEG (Carbowax),
◇
CT 5 (5 % Diphenyl / 95 % Dimethylsiloxan)
◇
1701 (14% Cyanopropyl / 86% Dimethylsiloxan)
◇
OV 225 (50 % PDMS,25% Phenyl,
◇
25% Cyanopropylmethylsilicon )
SPDE 萃取针选择
特殊内涂层针，膜厚均为50 μm, 标准长度56 mm ，当使用冷阱吸附
使用 74 mm加长萃取针。

Halogenated pesticides. The extraction above was
carried out with 1, 5, 10, 20 and 30 filling strokes (from
bottom to upper TIC). Capillary needle coated with 5 μm
methylsilicone phase. Sample amount was 1 μg/L per
component.
SPDE 处理水样
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全球农业发展带来粮食安全的同时，却因农药的普遍使用给饮水带来威胁。

世界各国因此都在关注并制定相关法规。

欧盟对此尤其重视，提出了严格的饮水中农残标准。

这一法规对饮水中农药的限定值非常微量，使用传统分析方法如UV,MS,ECD等均面临问题，已经面临仪器分析的下限。

SPDE样品前处理富集方案，并不需更改传统分析方法本身，只是简单的在分析前加入自动化的萃取过程，能达到ppt水平。

SPDE 应用实例：水中农药残留的测定
从ppb到ppt
25 ppb (μg/L) 2.5 ppb (μg/L)25 ppt (μg/L) 2.5 ppt (μg/L)
HS-SPDE-GC/MS/MS
追踪测定头发中的安非他明和合成毒品残留
Chromatograms of spiked hair samples (0.5 ng/mg) measured using the Q1-SIM mode (A) and the MS/MS multiple reaction monitoring mode (B)
通过自动化的SPDE萃取并衍生化，有效的对头发样品中的微量毒品残留进行了萃取富集，顺利达到了GC/MS/MS 的定量限。

SPDE显示出了极好的灵敏度和选择性。

在我们找到最佳方法的过程中，CTC进样器其灵活性得以充分体现，我们探索了不同条件：包括水解和衍生化温度，萃取针吸附抽提次数，衍生化抽提次数，脱附气体体积，脱附温度等。

SPDE 应用实例：
头发样本碱性水解 5 分钟
动态萃取 9 分钟
直接吸附衍生化 1 分钟吸取脱附用氮气 1 分钟进样口脱附250℃ 4 分钟
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TDAS2000热脱附单元和Combi-xt PAL 系统连接工作，固体、液
体或气体样品中的挥发性和半挥发性有机物可以通过吸附管中
的树脂（Tenax TA, Carboxen,Carbotrap, etc.）吸附解吸，或者
直接热萃取气相色谱/质谱系统中的固体样品。

COMBI-xt PAL TDAS
热脱附自动进样器
全自动热脱附
◇
食品分析和香料分析的理想选择
◇
非常广泛的应用于半导体和塑料行业中固体样品检测
◇
"移动烤箱"独特技术
◇
容易安装在气相色谱仪进样口上方，方便快速安装和拆除
◇
通过CTC PAL完成智能样品传送
◇
直接从样品管热萃取样品到GC进样口
◇
加热炉温度高达350℃
◇
特制聚四氟乙烯插头和TDAS样品管密封圈
◇
无加热传送线或阀门切换-无残留
◇
适用于大体积进样(liquid N2 or liquid CO2 cooling required)
◇
安装TDAS后，仍然具有CTC所有的已有液体进样、顶空进
◇
样、SPME和SPDE等模块的功能.
自动手臂首先夹起样品吸附管，通过PAL的进样单元将样品管从抽样托盘
运送到加热器。

加热器开始加温，并将吸附管推下。

加热器底部装有针头，刺破吸附管两
端密封垫。

阀门开关打开，载气流入并通过吸附管，将热脱附后的挥发物
传送到冷却的PTV， 所有样品都被聚集到冷却的衬管上。

经过3-5分钟脱附过程，PAL把热脱附单元从进样口移开，此时，载气切入
进样口，使之不再经过吸附样品管。

经过短暂平衡，PTV进样口迅速升高到它的最高温度，如果在加热时你选
择PTV在不分流模式，它将提供最高灵敏度。

现在吸附管可以在TDAS加热
器里继续设定的步骤，否则吸附管将会运回托盘。

选择适当TDAS参数(例
如：解吸温度、解吸时间)，可以控制脱附样品的数量以及分子量分布。

TDAS 应用实例：
采用热脱附系统测定三卤代甲烷(THM)在游泳馆空气中含量
◇
TDAS2000直接热萃取应用
◇
热脱附气相色谱分析高沸点、高分子量化合物
◇
实验室空气采样分析
口香糖。