丙烯氨氧化法合成丙烯腈催化剂的研究进展
丙烷氨氧化制丙烯腈工艺以及催化剂研究进展_王凤荣

关键词: 丙烷; 丙烯; 丙烯腈; 氨氧化; 催化剂
中图分类号: O623.761
文献标识码: A
文章编号: 1672- 8114( 2008) 08- 0001- 03
1 前言 丙烯腈是一种重要的有机化工原料, 在合成
纤 维 、合 成 树 脂 、合 成 橡 胶 等 高 分 子 材 料 领 域 有 广 泛的应用。丙烯腈聚合物与丙烯腈衍生物也有重 要用途。近年来, 随着丙烯腈下游产品丙烯腈纤 维 、丙 烯 腈 - 丁 二 烯 - 苯 乙 烯 塑 料 、苯 乙 烯 塑 料 、丙 烯 酰 胺 、丁 腈 橡 胶 、丁 腈 乳 胶 、己 二 腈 和 己 二 胺 等 方面的发展, 特别是下游精细化工新产品的不断 开发与应用, 世界丙烯腈的需求量不断增加。
1893 年 , 法 国 人 Moureu 用 化 学 脱 水 剂 由 丙 烯 酰胺和氟乙醇制取丙烯腈, 但一直未得到工业应 用 。直 到 1930 年 , 才 开 始 工 业 生 产 。1940 年 , 建 立 了以环氧乙烷和氢氰酸合成丙烯腈的工业生产装 置 。1952 年 , 用 乙 炔 代 替 了 环 氧 乙 烷 , 成 本 大 大 降 低 。 1959 年 出 现 了 丙 烯 氨 氧 化 合 成 丙 烯 腈 的 方 法 , 该 法 出 现 后 , 发 展 迅 速 。 1960 年 , 美 国 美 孚 石 油 公 司 第 一 个 建 成 以 丙 烯 、氨 和 空 气 为 原 料 , 用 氨 氧化法合成丙烯腈的化工厂。该工艺就是现今全 球 95% 的 丙 烯 腈 装 置 都 采 用 的 Sohio 法 。
2.2 丙烷脱氢丙烯氧化工艺 丙烷脱氢后再丙烯氨氧化工艺是以丙烷为原
料 分 两 步 进 行[4]。⑴丙 烷 脱 氢 生 成 丙 烯 ; ⑵用 传 统丙烯氨氧化工艺生成丙烯腈。在第一步反应中
氨氧化法制丙烯晴

氨氧化法制备丙烯腈一、丙烯腈概述丙烯腈是一种无色的有辛辣气味液体,属大众基本有机化工产品,是三大合成材料——合成纤维、合成橡胶、塑料的基本且重要的原料,在有机合成工业和人民经济生活中用途广泛。
中文名:丙烯腈外文名:acrylonitrile别名:乙烯基氰分子式:C3H3N相对分子质量:53.06化学品类别:有机物--腈类管制类型:丙烯腈(剧毒)储存:密封保存1.物理性质丙烯腈,英文名Acrylonifrile(简称CAN);化学分子式:CH2=CH-CN;分子量:53.1;丙烯腈在常温下是无色或淡黄色液体,剧毒,有特殊气味;可溶于丙酮、苯、四氯化碳、乙醚和乙醇等有溶剂;与水互溶;丙烯腈在室内允许浓度为0.002mg/L;在空气中的爆炸极限为3.05~17.5%(体积)丙烯腈和水、苯、四氯化碳、甲醇、异丙醇等会形成二元共沸混合物,和水的共沸点为71℃,共沸点中丙烯腈的含量为88%(质量),在有苯乙烯存在下,还能2.化学性质易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。
遇明火、高热易引起燃烧,并放出有毒气体。
与氧化剂、强酸、强碱、胺类、溴反应剧烈。
在火场高温下,能发生聚合放热,使容器破裂.丙稀腈由于分子结构带有C=C双键及C-N键,所以化学性质非常活泼,可以发生加成、聚合、腈基及氢乙基化等反应。
聚合反应和加成反应都发生在丙稀腈的C=C双键上,纯丙稀腈在光的作用下能自行聚合,与强碱(NaOH)混和时,聚合十分剧烈,大量放热,易爆炸;除发生自聚外,丙稀腈还能与苯乙烯、丁二烯、乙酸乙烯、丙稀酰胺等发生共聚反应,由此可制得合成纤维、塑料、涂料和胶粘剂等。
丙稀腈经电解加氢偶联反应可以制得己二腈。
氰基反应包括水合反应、水解反应、醇解反应等,丙稀腈和水在铜催化剂存在下,可以水合制取丙稀酰胺。
化学性质;氰乙基化反应是丙稀腈与醇、硫醇、胺、氨、酰胺、醛、酮等的反应。
●丙稀腈和醇反应可制取烷氧基丙胺,烷氧基丙胺是液体染料的分散剂、抗静电剂、纤维处理剂、表面活性剂、医药等的原料。
丙烯腈技术进展和发展前景

开发指南精细化工原料及中间体!""#年第!期丙烯腈是一种重要的有机原化工原料,是合成橡胶和合成树脂的重要单体。
我国的氨氧化法制丙烯腈于$%#"年起步,目前已达到!"世纪&"年代末期国际工业化技术水平。
丙烯腈生产工艺主要有丙烯氨氧化工艺和丙烷直接氨氧化法。
近年来各公司对丙烯腈生产设备急冷器、头馏分塔改进进行了研究,同时对丙烯腈生产所用的水合铜基催化剂、流化床催化剂等也进行了研究并申请了专利。
丙烯腈生产过程中催化剂起着重要的作用,相关公司一直在进行丙烯腈催化剂的研究与开发工作,不断提高催化剂的催化性能,以提高丙烯腈的收率。
近年有丙烷直接氨氧化催化剂体系方面,随着研究工作的不断深入,丙烷氨氧化催化剂主要有’类,近年来,一种()*+,*-.*/*0*12+.1!锑系催化剂能使丙烯腈产率高达334。
钼酸盐体系以5.678,.79.公司研制的5:*;*-,*<=*1>为代表,丙烷转化率高达&%4,丙烯腈选择性达?"4,收率高达#!4。
随着丙烯腈下游产品的快速发展,特别是下游精细化工新产品的不断开发与应用,世界丙烯腈需求量也不断增加。
全球丙烯腈市场需求增长速度为年均!4*!@34,略高于产能增长速度,其中主要的需求增加集中在亚洲,特别是中国。
中国的丙烯腈2丁二烯2苯乙烯共聚物(AB+)产能正在以年均$"4以上的速度快速增长,而丙烯酸酯类纤维的产能也正在以年均C4的速度增长;这两大丙烯腈的主要消费品在中国的快速增长已带动全球丙烯腈生产装置的开工率达到%"4。
我们整理出!""’*!""3年丙烯腈生产工艺方面的中国专利,以供读者参考。
用于丙烯腈的急冷塔本发明涉及一种用于丙烯腈的急冷塔,主要解决以往技术中存在急冷塔内部气液分布不均匀、合理,气液传热和传质达不到要求,导致装置丙烯腈回收率低下的问题。
丙烯氨氧化法制取丙烯腈新工艺

丙烯氨氧化法制取丙烯腈新⼯艺丙烯氨法制丙烯腈新⼯艺【摘要】综述了⽬前应⽤最⼴泛的丙烯氨氧化法制取丙烯腈的反应原理与⼯艺流程,以及国内⼤⼚对引进装置的改造与升级。
在总结前⼈研究结果的基础上,提出⾃⼰对于该⼯艺未来发展⽅向的看法。
⽬录⼀.丙烯腈⽣产⼯艺简介 (3)⼆.反应机理 (3)2.1丙烯氧化成醛 (3)2.2醛⽣成腈化物 (3)三.催化剂的发展 (4)3.1 Mo-Bi系催化剂 (4)3.2 Sb-Fe系催化剂 (4)四、⼯艺流程 (4)4.1合成 (4)4.2 急冷分离 (6)4.3 丙烯腈的精制 (7)4.4 ⼄腈精制 (8)4.5 硫铵回收 (9)五、废物处理 (10)六、最新技术进展与展望 (10)七、参考⽂献 (10)⼀.丙烯腈⽣产⼯艺简介丙烯腈是重要的化⼯原料,主要⽤于合成聚丙烯腈纤维,即腈纶。
也⽤于合成ABS ⼯程塑料,在化⼯⽅⾯有重要的作⽤。
丙烯腈的需求量⾮常⼤,2008年,中国国内的丙烯腈总⽣产能⼒达到了1205kt/a [1],不过还需要进⼝。
丙烯氨氧化制取丙烯腈的⽅法是1960年美国标准⽯油公司(Standard Oil )开发的。
这种⽅法与在此之前的⼄炔加成法相⽐,⽣产成本⼤幅降低,因此迅速在全世界推⼴。
此后,世界主要的丙烯腈⽣产企业都是采⽤Sohio 的⽣产⼯艺,并受到美国BP 公司的专利控制。
我国的⼤型丙烯腈⼚都是进⼝美国BP 公司的技术。
⼆.反应机理在⼯业条件下,丙烯与氨在催化剂作⽤下,与氧⽓发⽣脱氢发⽣反应,⽣成丙烯腈,同时有副产物⼄腈、氢氰酸、⼆氧化碳,以及噁唑等深度氧化产物。
主反应如下:CH 2==CH —CH 3 + NH 3 +23O 2→CH 2==CH —CN + 3H 2O (1)同时发⽣下列化学反应:CH 2==CH —CH 3 + 3NH 3 + 3O 2 → 3HCN + 6H 2O(2) CH 2==CH —CH 3 + 23NH 3 + 23O 2 →23CH 3—CN+ 3H 2O(3) CH 2==CH —CH 3 + 29O 2→ 3CO 2 + 3H 2O(4) CH 2==CH —CH 3 + 3O 2→ 3CO+ 3H 2O (5) CH 2==CH —CH 3 + O 2→ CH 2 ==CH —CHO+ H 2O (6) CH 2==CH —CH 3 + 23O 2 →CH 2 ==CH —COOH+ H 2O(7) CH 2==CH —CH 3 +21O 2 →CH 3—CO —CH 3(8) CH 2==CH —CH 3 + NH 3 + O 2→ CH 3CH 2CN + 2H 2O(9)上述反应以⽣成⼄腈与氢氰酸为主,还有少量的⼆氧化碳、丙烯酸、丙烯醛、丙酮、丙腈等。
丙烯氨氧化制丙烯腈新工艺设计

丙烯氨氧化法制丙烯腈目录丙烯氨氧化法制丙烯腈1一、丙烯腈的性质和用途1二、丙烯氨氧化制丙烯腈生产工艺原理2三、工艺条件2四、生产工艺6五、催化剂研究9一、丙烯腈的性质和用途丙烯腈在常温下是无色透明液体,味甜,微臭,沸点77.5℃,凝固点-83.3℃,闪点0℃,自燃点481℃。
可溶于有机溶剂如丙酮、苯、四氯化碳、乙醚和乙醇中,与水局部互溶。
丙烯腈剧毒,能灼伤皮肤,低浓度时刺激粘膜,长时间吸入其蒸气能引起恶心,呕吐、头晕、疲倦等。
在空气中的爆炸极限为3.05%~17.5%〔体积〕。
因此在生产、贮存和运输中,应采取严格的平安防护措施,工作场所内丙烯腈允许浓度为0.002mg/L。
丙烯腈能发生聚合反响,发生在丙烯腈的C=C 双键上,纯丙烯腈在光的作用下就能自行聚合,所以在成品丙烯腈中,通常要参加少量阻聚剂,如对苯二酚甲基醚(阻聚剂MEHQ)、对苯二酚、氯化亚铜和胺类化合物等。
除自聚外,丙烯腈还能与苯乙烯、丁二烯、乙酸乙烯、氯乙烯、丙烯酰胺等中的一种或几种发生共聚反响,由此可制得各种合成纤维、合成橡胶、塑料、涂料和粘合剂等。
丙烯腈是三大合成的重要单体,目前主要用它生产聚丙烯腈纤维(商品名叫“腈纶〞)。
其次用于生产ABS 树脂(丙烯腈—丁二烯—苯乙烯的共聚物),和合成橡胶(丙烯腈—丁二烯共聚物)。
丙烯腈水解所得的丙烯酸是合成丙烯酸树脂的单体。
丙烯腈电解加氢,偶联制得的己二腈,是生产尼龙—66 的原料。
其主要用途如图1所示。
图1丙烯腈的主要用途二、丙烯氨氧化制丙烯腈生产工艺原理化学反响主反响生成丙烯腈,是一个非均相反响;与此同时,在催化剂外表还发生一系列副反响。
主反响:C3H6 + NH3 +1.5 O2 →CH2 =CH + 3 H2O △H = -512.5KJ/mol副反响:①生成乙腈:C3H6 + 1.5NH3 + 1.5O2 →1.5CH3 + 3H2O △H = -522KJ/mol②生成氢氰酸:C3H6 + 3NH3 + 3O2 →3H + 6H2O △H = -941KJ/mol③生成二氧化碳:C3H6 + 4.5O2 →3CO2 +3 H2O △H = -1925KJ/mol④生成一氧化碳:C3H6 + 3O2 →3CO + 3H2O △H = -1925KJ/mol上述副反响中,生成乙腈和氢氰酸是主要的,CO2、CO和H2O可以由丙烯直接氧化得到,也可以由丙烯腈、乙腈等再次氧化得到。
丙烯氨氧化(氧化偶联)制丙烯腈

丙烯氨氧化(氧化偶联)制丙烯腈五、丙烯氨氧化(氧化偶联)制丙烯腈把烯烃、芳烃、烷烃及其衍生物与空气(或氧气)、氨气混合通过催化剂制成腈类化合物的方法称为氨氧化法,按氧化反应的分类,这类反应亦称氧化偶联。
有代表性的,已工业化的反应主要有下列几种:研究表明,氨氧化制腈类用催化剂与烃类氧化制醛类用催化剂(如丙烯氧化制丙烯醛、间(对)二甲苯氧化制苯二甲醛等氧化催化剂)十分类似,氨氧化催化剂往往亦可用作醛类氧化催化剂,其原因是由于这两类反应通过类似的历程,形成相同的氧化中间物之故。
上列反应中以丙烯氨氧化合成丙烯腈最为重要,下面即以此反应为例进行讨论。
丙烯腈是丙烯系列的重要产品。
就世界范围而言,在丙烯系列产品中,它的产量仅次于聚丙烯,居第二位。
丙烯腈是生产有机高分子聚合物的重要单体,85%以上的丙烯腈用来生产聚丙烯腈,由丙烯腈、丁二烯和苯乙烯合成的ABS树脂,以及由丙烯腈和苯乙烯合成的SAN 树脂,是重要的工程塑料。
此外,丙烯腈也是重要的有机合成原料,由丙烯腈经催化水合可制得丙烯酰胺,由后者聚合制得的聚丙烯酰胺是三次采油的重要助剂。
由丙烯腈经电解加氢偶联(又称电解加氢二聚)可制得己二腈,再加氢可制得己二胺,后者是生产尼龙-66的主要单体。
由丙烯腈还可制得一系列精细化工产品,如谷氨酸钠、医药、农药薰蒸剂、高分子絮凝剂、化学灌浆剂、纤维改性剂、纸张增强剂、固化剂、密封胶、涂料和橡胶硫化促进剂等。
丙烯腈在常温下是无色透明液体,剧毒,味甜,微臭。
沸点78.5?,熔点-82.0?,相对密度0.8006。
丙烯腈在室内允许的浓度为0.002 mg/l,在空气中的爆炸极限为3.05%,17.5%(m)。
因此,在生产、贮存和运输中,应采取严格的安全防护措施。
丙烯腈分子中含有腈基和 C=C 不饱和双键,化学性质极为活泼,能发生聚合、加成、腈基和腈乙基化等反应,纯丙烯腈在光的作用下就能自行聚合,所以在成品丙烯腈中,通常要加入少量阻聚剂,如对苯二酚甲基醚(MEHQ)、对苯二酚、氯化亚铜和胺类化合物等。
丙烯腈工艺进展

丙烯腈工艺进展丙烯腈是一种重要的有机原化工原料,是合成橡胶和合成树脂的重要单体。
法国人Moureu 1893年用化学脱水剂由丙烯酰胺和氟乙醇制取丙烯腈,但一直未得到工业应用。
直到1930年,才开始丙烯腈工业生产。
后来发现丙烯腈的共聚物能够改善合成橡胶的耐油和耐溶剂性,其需求量便开始增大。
1940年,建立了以环氧乙烷与氢氰酸合成丙烯腈的工业生产装置。
1952年,用乙炔代替了环氧乙烷,成本大大降低。
1959年,出现了由丙烯、氨氧化合成丙烯腈的方法,该法出现后,发展迅猛。
1960年,美国美孚石油公司第一个建成以丙烯、氨和空气为原料、用氨氧化法合成丙烯腈的化工厂,这种新工艺被称为Sohio 法。
英国Distillers公司、意大利Montedison 公司、法国Ugine 公司和奥地利OSW 公司相继开发了自己的催化剂和氨氧化法工艺。
我国的氨氧化法制丙烯腈于1960年起步,目前已达到20世纪80年代末期国际工业化技术水平。
丙烯腈的用途丙烯腈主要用于生产腈纶纤维,世界上其所占比例约为55 % 。
我国用于生产腈纶的丙烯腈占80 %以上。
腈纶应用十分广泛,是继涤纶、尼龙之后的第3 个大吨位合成纤维品种。
其次,是用于ABS/ AS 塑料。
由丙烯腈、苯乙烯和丁二烯合成的ABS 塑料和由丙烯腈与苯乙烯合成的AS 塑料是重要的工程塑料。
因该产品具有高强度、耐热、耐光和耐溶性能较好等特点,今后10 年其需求量将大幅增长。
与丁二烯共聚制丁腈橡胶也是丙烯腈的主要用途之一。
丁腈橡胶应用比例约占4 % ,年增长在1 %以上,主要用于汽车行业。
丙烯腈也是重要的有机合成原料。
丙烯腈经催化水合可制得丙烯酰胺,经电解加氢偶联可制得己二腈。
丙烯酰胺主要用于纸张、废水处理、矿石处理、油品回收、三次采油化学品方面,其需求量以年均2 %的速率增长。
己二腈只用于生产乌落托品,年增长率为4 %。
此外,丙烯腈还可用来生产谷氨酸钠、医药、高分子絮凝剂、纤维改性剂、纸张增强剂等。
丙烯氨氧化合成丙烯腈催化剂氧化还原行为研究的开题报告

丙烯氨氧化合成丙烯腈催化剂氧化还原行为研究的开题报告题目:丙烯氨氧化合成丙烯腈催化剂氧化还原行为研究研究背景和意义:丙烯腈是重要的工业原料之一,广泛应用于合成橡胶、塑料、纤维等领域。
目前,丙烯腈的主要生产方法是氨氧化法,在催化剂的作用下将丙烯和氨氧化为丙烯腈。
然而,传统的氨氧化催化剂存在使用成本高、催化效率低、反应条件苛刻等问题,因此需要寻找新的催化剂。
近年来,一些研究表明,在催化剂氧化还原过程中,与催化剂中金属的氧化还原状态密切相关。
因此,研究催化剂的氧化还原行为对于理解催化机理和优化催化剂具有重要意义。
研究内容:本文将采用常规的化学计量方法和电化学分析技术,研究丙烯氨氧化合成丙烯腈催化剂氧化还原行为。
具体内容包括:1. 合成不同组成的催化剂,并使用XRD、TEM、TG、ICP等表征技术对其进行结构和组成的分析;2. 采用常规的氨氧化合成丙烯腈反应,并使用气相色谱等技术对反应产物进行分析,比较不同催化剂的催化效率和选择性;3. 使用循环伏安法和原位傅里叶变换红外光谱等技术,研究催化剂在氧化还原过程中的电子转移行为和吸附态的变化;4. 基于实验数据,对催化机理进行探讨,并提出优化催化剂的策略。
研究方法:本文将采用常规的化学实验和物化测试方法,包括化学计量方法、XRD、TEM、TG、ICP、气相色谱、循环伏安法、原位傅里叶变换红外光谱等。
预期成果:本文将系统研究丙烯氨氧化合成丙烯腈催化剂氧化还原行为,揭示催化剂氧化还原过程中的电子转移行为和吸附态的变化,对探索催化机理和优化催化剂具有一定的参考价值。
同时,本研究也有望为丙烯腈生产提供更高效、低成本的催化剂。
丙烷氨氧化制丙烯腈工艺以及催化剂研究进展

世 界 上 首 套 丙 烷 原 料 丙 烯 腈 生 产 线 .这 条 生 产 线 建 立 在 该 公 司 位 于 韩 国 蔚 山 的 工 厂 T n sh石 化 o gu 公 司 新 装 置 利 用 现 有 的 7万 t / a的 丙 烯 腈 生 产线
CH3 CH2 CH3 +N H3 02 } +2 — CH 2 CHCN +4 2 H 0
3 6倍 ) 而 烷 烃 资 源 又 极 为 丰 富 , 此 用 丙 烷 代 ~ , 因 替 丙 烯 作 原 料 来 生 产 丙 烯 腈 逐 渐 引 起 了人 们 的 重
视。
目前 ,一 些 大 公 司及 科 研 院 所 正 致 力 于 丙 烷
目前 .丙 烷 氨 氧 化 制 丙 烯 腈 工 艺 有 直 接 氨 氧
化 工 艺 ( 步 法 ) 丙 烷 脱 氢 后 再 丙 烯 氨 氧 化 工 艺 一 和
( 步 法 ) 两 。
21丙 烷 直 接 氨 氧 化 工 艺 .
氧 化 法 合 成 丙 烯 腈 的 化 工 厂 该 工 艺 就 是 现 今 全
丙烯 腈 装置 . 于 20 定 0 9年 投 产 P 公 司 将 向 该 装 置 提供 丙 烷
2 丙 烷 氨 氧 化 制 丙 烯 腈 工 艺
开 发 与 应 用 , 界 丙 烯 腈 的需 求 量 不 断 增 加 。 世
19 8 3年 . 国 人 M ue 法 0 ru用 化 学 脱 水 剂 由丙 烯 酰 胺 和 氟 乙 醇 制 取 丙 烯 腈 .但 一 直 未 得 到 工 业 应 用 。直 到 1 3 9 0年 , 开 始 工 业 生产 。14 才 9 0年 , 立 建 了 以环 氧 乙 烷 和 氢 氰 酸 合 成 丙 烯 腈 的 工 业 生 产 装
丙烯氨氧化合成丙烯腈_安炜

式 ( 7)~ 式 ( 9)产物为深度氧化产物。 可见 ,同时可能发生的反应众多 ,从热力学
数据可以看出 ,上述反应皆为强放热反应 ,△ G 数值非常小 ,在热力学上均很有利 ,反应进行完 全。因此 ,主反应和副反应之间的竞争主要受动 力学因素控制 ,关键在于催化剂的性能。
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石 油 化 工
丙烯氨氧化合成丙烯腈
安 炜
(上海石油化工研究院 ,上海 201208)
An W ei
( Shangh ai Research Inst it ut e of Pet rochemi cal Tech nology, Shanghai 201208)
关键词 丙烯氨氧化 丙烯腈 催化剂
60年代美国 Sohi o (现 BP)公司研制出 CA 型 P /M o / Bi /SiO2催化剂 , 开发成 功丙 烯氨氧 化制丙烯腈新工艺 ,从而完全替代了氢氰酸法 , 实现了丙烯腈合成在原料和工艺路线上的一次
两步法机理认为 ,丙烯氨氧化的中间产物
· 140·
石 油 化 工
1998年第 27卷
是相应的醛—— 丙烯醛、甲醛和乙醛。这些醛是 经过烯丙基型反应中间体形成的 ,且这些中间 体都是在同一催化剂表面活性中心上产生的 , 只是由于后续反应不同 ,导致不同种类醛的生 成 ; 然后 醛进一步与氨作用生成腈。而一氧化 碳、二氧化碳可从氧化产物醛继续氧化生成 ,也 可由丙烯完全氧 化直接生成。这样 , 根据该机 理 ,丙烯氧化生成醛是合成腈的控制步骤。 1. 2 一步法
当然 ,也不能排除反应按一步法、二步法两 个机理同时进行 ,即丙烯腈可直接生成 ,也可能 经过中间产物丙烯醛生成。
2 化学热力学和反应条件
2. 1 丙烯氨氧化生成丙烯腈反应 丙烯氨氧化生成丙烯腈是复杂的烃类选择
丙烯氨氧化法合成丙烯腈催化剂的研究进展

丙烯氨氧化法合成丙烯腈催化剂的研究进展摘要:总结了国内外氨氧化法合成丙烯腈催化剂工业应用情况,剖析了现有催化剂的缺点,综述了近期新型丙烯腈催化剂研究进展。
结合生产对丙烯腈氨氧化合成催化剂的发展趋势提出建议。
关键词:丙烯腈;丙烯氨氧化;催化剂;研究1 引言丙烯腈(氰化乙烯,AN),作为一种重要的石油化工产品,能够用于生产合成纤维腈纶、热塑性合成树脂、合成橡胶、丙烯酰胺等产品。
随产品需求不断增大,丙烯腈装置的扩能改造,由于反应器压力升高和催化剂负荷不足等因素影响,对催化剂性能要求更高,因此,催化剂的评价结果将直接影响到催化剂工业应用的成败。
目前有十余种生产工艺用于生产丙烯腈,如环氧乙烷法、乙炔法、丙烯氨氧化法和正在开发的丙烷氨氧化法等。
其中,丙烯氨氧化法是以丙烯、氨气和空气中的氧气为原料,副产物为氢氰酸、乙腈、丙烯醛、CO2和CO等。
该方法原料廉价易得,对原料纯度要求不高,工艺流程简单,操作稳定,易于得到精制的高质量产品,该方法是当代全球各国生产丙烯腈最先进的方法,工艺中的核心技术在于催化剂性能——催化剂的选择性(副产物生成量较少,深度氧化产物收率较低)、活性(丙烯腈收率、丙烯腈选择性、丙烯转化率)和寿命,对于生产装置的总投资和操作费用具有重大的意义,使用中,主要活性组分钼(Mo)的流失,催化剂结构变化或积炭等原因,导致催化性能下降。
催化剂效能是丙烯腈合成的关键,随着丙烯腈合成行业的发展,考虑经济效益的同时也要关注环境保护和扩能降耗,开发难度越来越大。
目前,只有少数几家公司进行开发,如BP Amoco、Monsanto、日本化学和旭化成等四家国外公司,国内上海石油化工股份有限公司和上海石油化工研究院。
2国内外催化剂研究进展根据丙烯氨氧化法催化剂基础组成的不同,将其分为两大类:①Mo系——钼酸盐类[1~6]。
工业上最早使用代表组成为P-Bi9Mo12O52的催化剂,该催化剂存在催化剂活性低,耐还原性差,丙烯腈收率偏低,原料丙烯单耗高和副产物生产量大的不足。
丙烯氨氧化法制丙烯腈所用催化剂

让我们一起来深入探讨一下丙烯氨氧化法制丙烯腈所用催化剂这一主题。
1. 丙烯氨氧化法介绍丙烯氨氧化法是一种重要的化学合成方法,通过将丙烯氨氧化成丙烯腈,可以生产大量的丙烯腈,这是一种重要的有机化工中间体,广泛用于合成聚丙烯腈等高分子化合物。
2. 丙烯腈的催化剂在丙烯氨氧化法中,催化剂的选择对反应的效率和产物的选择性起着至关重要的作用。
目前,常见的丙烯腈催化剂包括铜基催化剂、铬基催化剂、钴基催化剂等。
3. 铜基催化剂铜基催化剂是丙烯氨氧化反应中应用广泛的一种催化剂,它具有良好的催化活性和选择性,在丙烯氨氧化反应中得到了广泛的应用。
铜基催化剂可以高效地将丙烯氨氧化成丙烯腈,并且具有较好的耐热性和化学稳定性。
4. 铬基催化剂铬基催化剂是另一种常用的丙烯氨氧化催化剂,它在反应中能够有效地促进丙烯氨氧化反应的进行,具有较高的催化活性和产物选择性。
5. 钴基催化剂钴基催化剂作为一种新型的丙烯氨氧化催化剂,具有很大的潜力,具有较高的催化活性和稳定性,对于丙烯氨氧化反应的促进作用明显。
总结在丙烯氨氧化法制丙烯腈的过程中,催化剂的选择对于反应的效率和产物的选择性至关重要。
铜基催化剂、铬基催化剂和钴基催化剂是目前应用较广泛的丙烯腈催化剂,它们均具有良好的催化活性和产物选择性,可以有效地促进丙烯氨氧化反应的进行。
个人观点在这个过程中,我更偏向于铜基催化剂,因为它能够高效地将丙烯氨氧化成丙烯腈,并且具有较好的耐热性和化学稳定性,同时在工业应用中也得到了广泛的应用。
当然,对于新型的钴基催化剂也抱有期待,希望它能够在未来的实际生产中发挥更大的作用。
以上就是对丙烯氨氧化法制丙烯腈所用催化剂这一主题的深度和广度的探讨,希望对您有所帮助。
丙烯腈是一种重要的有机化工中间体,广泛应用于合成聚合物、纺织品和合成树脂等领域。
丙烯氨氧化法是一种制备丙烯腈的重要方法,而催化剂的选择对于反应的效率和产物的选择性至关重要。
铜基催化剂作为丙烯氨氧化反应中的常见催化剂,具有活性高、选择性好的特点。
丙烷氨氧化制丙烯腈催化剂及工艺进展_白尔铮

专家综述与展望收稿日期:2004-02-18作者简介:白尔铮(1945-),男,高级工程师,长期从事石油化工科技情报调研工作,发表论文多篇。
丙烷氨氧化制丙烯腈催化剂及工艺进展白尔铮(中国石化上海石油化工研究院,上海201208)摘 要:丙烷氨氧化制丙烯腈是一种具经济吸引力的潜在丙烯腈生产路线。
对近年来这方面的催化剂开发、反应机理、技术经济性和发展趋势作了评述。
通过比较发现,钒铝氧氮催化剂在丙烷氨氧化体系中具有较钒钼和钒锑混合氧化物催化剂更高的空间收率。
关键词:丙烷;氨氧化;丙烯腈;催化剂;钒铝氧氮中图分类号:TQ226.61;TQ426.94;TQ032.4 文献标识码:A 文章编号:1008-1143(2004)07-0001-06Advances in propane ammoxidation catalysts and processes formanufacture of acrylonitrileBAI Er -zheng(Sinopec Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology ,Shanghai 201208,China )A bstract :Propane ammo xidation to acrylo nitrile is a potential and economically attractive route for acrynitrile production .Latest advances in the cataly sts ,reaction mechanism ,techno -economics and trend of development in this field were reviewed .Comparison investigation indicated that vanadium a -luminum o xynirtride catalysts show ed superio r acry lonitrile productivity to vanadium -molybdate and v anadium -antimonate mixed o xides catalysts in propane ammoxidation .Key words :propane ;ammoxidation ;acrylo nitrile ;catalyst ;vanadium aluminum oxy nirtride C L C num be r :TQ226.61;TQ426.94;TQ032.4 Docum ent code :A A rticle ID :1008-1143(2004)07-0001-06 丙烯腈是重要的有机化工原料,主要用作腈纶单体和ABS (丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)三元共聚体等原料。
合成丙烯腈新催化剂研究取得进展

月 开 始 开 展 了 专题 试 验 研 究
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焙 烧后 剪 成 直 径
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毫 米 圆柱 状 颗 粒
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此试验 经 过 三 百 多 批 各种 不 同 配 比 组 成及 不 同 方
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丙烯腈生产工艺及催化剂研究进展

丙烯腈生产工艺及催化剂研究进展摘要:丙烯腈是化工企业需要的主要原材料,在工业当中扮演者重要的角色,丙烯腈是丙烯通过氨氧化所得到的产物,纤维、橡胶、树脂都是其衍生产品。
丙烯腈分子当中具有碳碳双键和氰基这两种不饱和化学键,使得丙烯腈所具有的化学性质十分活泼。
丙烯腈可以发生聚合、加成、水解等一系列的反应,丙烯腈通过聚合反应能够生产聚丙烯腈,丙烯腈通过催化水和可以制得丙烯酰胺。
本文将根据丙烯腈生产工艺,对其日后的发展前景进行相关的分析,并结合当下国内外对于丙烯腈的研究,对其制取工艺和在未来化工行业上的发展进行相关的探讨。
关键词:丙烯腈;生产工艺;催化剂1894年穆勒首次用化学脱水剂法制得到了丙烯腈,丙烯腈化学研究方法在二战之后便开始渐渐的受到许多人的广泛重视。
丙烯腈的具体的制取方法有过许多种,但最受到重视的还是丙烯氨氧化法,也是当下化工企业制取丙烯腈的重要方法。
制取过程中所选择的反应器一般为无挡板的流化床,制取的流程为将各种盐按照一定的比例进行配制,其次将流化床当中所需要的浆料进行合理的配制,之后进行喷雾干燥,最后对其进行焙烧。
这种方式是我国近些年来经过不断的实践所研究出来的,减少了依靠国外进口丙烯腈的数量,还具有代替国外进口丙烯腈的作用,大大的降低了化工企业采购丙烯腈这种原材料的价格,同时,化工企业在使用催化剂的时候也能够得到很好的回报,提高了化工企业在未来当中的经济收益。
一、催化剂的影响原理丙烯腈的钼铋系催化剂,作为最受欢迎的催化剂,在反应过程当中需要控制好影响其温度、压力、重时空速等一些因素,这样才能够确保催化剂的效率。
丙烯腈钼铋系催化剂主要的催化成分为氧化钼,氧化钼能够参与到反应的循环当中,与此同时,晶格氧在其中也扮演了重要的角色,担任了化学反应当中的催化剂[2]。
氧化钼在遇见高温后就会发生升华,若没有采取恰当的措施去防范氧化钼的升华就会导致反应过程的不可逆,使得催化剂的催化效率降低,进而会降低整个反应的反应速率,消耗更多的反应物,加大了原材料的使用成本[3]。
丙烯氨氧化偶联制丙烯腈生产工艺

丙烯氨氧化偶联制丙烯腈生产工艺1. 引言丙烯氨氧化偶联制丙烯腈是一种重要的工艺过程,用于生产丙烯腈。
丙烯腈是一种重要的有机合成原料,广泛应用于合成树脂、纤维和橡胶等领域。
本文将介绍丙烯氨氧化偶联制丙烯腈的生产工艺,并对其原理和操作流程进行详细解析。
2. 丙烯氨氧化偶联制丙烯腈的原理丙烯氨氧化偶联制丙烯腈的原理是通过将丙烯与氨氧化剂进行反应,生成丙烯烷基氨基过渡态,进而与氰化物反应生成丙烯腈。
该过程可以通过以下反应式表示:CH2=CH-CH3 + NH2OH → CH2=CH-CH2-NHOHCH2=CH-CH2-NHOH + CN^- → CH2=CH-CN + H2O丙烯腈的生成过程需要控制反应温度、氨氧化剂的用量以及反应时间等参数。
3. 丙烯氨氧化偶联制丙烯腈的工艺流程3.1 原料准备丙烯氨氧化偶联制丙烯腈的原料包括丙烯、氨氧化剂和氰化物。
这些原料需要经过准备、储存和配比等步骤,确保其质量和纯度符合工艺要求。
3.2 反应装置丙烯氨氧化偶联制丙烯腈的反应装置通常采用反应釜。
3.3 反应操作丙烯氨氧化偶联制丙烯腈的反应操作包括以下步骤:1.加入丙烯和氨氧化剂到反应釜中;2.在适当的温度和压力下,进行反应;3.在反应结束后,加入氰化物进行偶联反应;4.控制反应时间和温度,确保反应的充分进行;5.分离和收集丙烯腈产物。
3.4 产品精炼丙烯氨氧化偶联制丙烯腈的产物需要进行精炼,去除杂质和溶剂,使其达到工业级别的纯度。
4. 工艺参数和控制丙烯氨氧化偶联制丙烯腈的工艺参数包括反应温度、反应时间、氨氧化剂的用量等。
这些参数需要经过实验和优化,确保反应的高效进行和产品的质量。
5. 产品性能和应用丙烯腈是一种重要的有机合成原料,具有广泛的应用前景。
它可以用于合成合成树脂、纤维和橡胶等材料。
丙烯腈的性能包括其化学性质、物理性质和热性质等,这些性能决定了其在不同应用领域的适用性。
6. 结论丙烯氨氧化偶联制丙烯腈是一种重要的工艺过程,可以高效地生产丙烯腈。
丙烯腈合成技术研究进展

第392期2021年3石化技术与应用Petrochemical Technology&ApplicationVol.39No.2Mar.2021DOI:10.19909/ki.ISSN1009-0045.2021.02.0147专论与综述(147-151)丙烯C合成技术研究进展贺业亨,朱官来,肖海成,娄舒洁,王林,刘克峰(中国石油石油化工研究院,北京102206)摘要:综述了以丙烯、丙烷、生物质(甘油、3-軽基丙酸、谷氨酸和乳酸)等为原料的丙烯睛合成路线、工艺特点及其催化剂。
指出目前95%以上的丙烯睛工业装置采用丙烯氨氧化路线;以丙烷为原料的丙烷直接氨氧化路线处于推广阶段,需要开发高性能催化剂,优化工艺条件从而降;基于生物质原料的合成路线中,以甘油和3-軽基丙酸为中间体的优势$关键词:丙烯睛;丙烯;丙烷;生物质;氨氧化;催化剂中图分类号:TQ226.61;TQ426.94文献标志码:A文章编号:1009-0045(2021)02-0147-05丙烯#是一种重要的化工原料,广泛应用于ABS树脂、#纶、丙烯酰胺和丁#橡胶等生产领域中#2019年,我国丙烯#表观消费量约为231万t,下游需求仍在稳步增长$随着碳纤维需求不断增长,也将推动丙烯#市场的快速发展$ 2020年,国内丙烯#总产能达到313万t/a[1-2],约占世界丙烯#总产能的33%$1894年,在化学脱水剂存在的条件下,Moureu采用丙烯酰胺和{乙醇首次丙烯发乙烷法和乙烘法$于乙烷法原料昂贵,且氢{酸毒性大,现已基本淘汰。
1960年,美国Sohio中的丙烯为原料,开发出丙烯化合成丙烯#工(Sohio工艺),用的丙烯、和为原料,工速在世界推广$,也学丙化丙烯#的,丙化和丙烯#性,展⑷。
20世,随着丙烯和丙,丙丙烯#大进展[5-6]$:年,基于和发展生能的需求,生中%、3-基丙酸(3-HP)、酸和酸&为原料的丙烯#到广泛注和研究[7-9]$随着能化发展,化学工原料化的发展,丙烯#领域也现原料和化的$工丙烯#,丙烯、丙烷、生物质(甘油、3-HP、谷氨酸和乳酸)等为原料的工$1以丙烯为原料丙烯要于炼油副产、裂解乙烯、甲醇制丙烯和丙烷脱氢(PDH)等,丙烯为原料丙烯#的要是Sohio工$目前,国内的全部丙烯#装置,以及全球95%以上的装置均采用Sohio 工,其生成丙烯#的机理有2种观点:(1)丙烯首先生丙烯醛,然后与氨进一步反应生成丙烯#;(2)丙烯直接与氨作用生成丙烯#$1.1丙烯氨氧化工艺流程Sohio工装置流如图1所示%10-11&,原料丙烯、氨和按一定比例流化床反应器,于400=500!,0.05~0.20MPa,在催化剂的作用下反应生成丙烯#,同时,还生乙#、氢{酸、丙烯醛、丙烯酸、碳化和水等产;流经急冷系统冷却降温,除去重组分、废催化剂,并用浓硫酸中和未反应的氨,硫T液经汽提脱除有机物后,送至硫T回收装置;除氨后的;进入吸收塔,用水为吸收剂,得到含丙烯#、乙收稿日期:2020-09-11;修回日期:2020-12-17基金项目:国家重点发计划助项目(项目编号:2017YFA0700102)作者简介:贺亨(1989—),女,博士,高级工程师。
丙烯腈技术总结报告范文(3篇)

第1篇一、前言丙烯腈作为一种重要的有机合成原料,广泛应用于ABS、腈纶、丙烯酰胺等领域。
随着我国经济的快速发展和工业技术的进步,丙烯腈产业在我国得到了迅速发展。
本文对丙烯腈技术进行总结,以期为我国丙烯腈产业的发展提供参考。
二、丙烯腈生产工艺1. 丙烯氨氧化法丙烯氨氧化法是目前国内外丙烯腈生产的主要工艺。
该工艺以丙烯为原料,通过氨氧化反应生成丙烯腈。
主要反应式如下:C3H6 + 2NH3 + 3O2 → C3H3N + 3H2O2. 丙烯腈催化加氢法丙烯腈催化加氢法是另一种丙烯腈生产工艺。
该工艺以丙烯腈为原料,通过催化剂加氢反应生成丙烯腈。
主要反应式如下:C3H3N + H2 → C3H6N三、丙烯腈生产技术特点1. 丙烯氨氧化法(1)原料来源丰富:丙烯腈生产原料丙烯的来源广泛,包括石油、天然气、煤等。
(2)工艺流程简单:丙烯氨氧化法工艺流程相对简单,易于操作。
(3)产品品质高:丙烯腈产品品质较高,符合国内外市场需求。
2. 丙烯腈催化加氢法(1)原料利用率高:丙烯腈催化加氢法对原料丙烯腈的利用率较高。
(2)工艺流程复杂:丙烯腈催化加氢法工艺流程相对复杂,对操作人员的技术要求较高。
(3)产品品质较高:丙烯腈产品品质较高,但可能存在一定的副产物。
四、丙烯腈生产技术发展趋势1. 绿色环保:随着环保意识的不断提高,绿色环保型丙烯腈生产工艺将得到进一步发展。
2. 高效节能:高效节能型丙烯腈生产工艺将得到广泛应用,以降低生产成本。
3. 智能化:智能化丙烯腈生产技术将得到推广,提高生产效率和产品质量。
4. 多元化:丙烯腈产业链将向多元化方向发展,拓展应用领域。
五、结论丙烯腈作为一种重要的有机合成原料,在我国工业发展中具有重要作用。
通过对丙烯腈生产技术的总结,有助于我国丙烯腈产业的持续发展。
在今后的发展过程中,我国应加大对丙烯腈生产技术的研发投入,提高产业竞争力,为我国丙烯腈产业的可持续发展提供有力保障。
第2篇一、引言丙烯腈作为一种重要的有机化工原料,广泛应用于ABS、腈纶、丙烯酰胺等产品的生产中。
丙烯氨氧化法制丙烯腈心得体会

丙烯氨氧化法制丙烯腈心得体会关于废物处理丙烯腈在生产过程中会产生大量的含氰废水,这些物质对环境的危害很大,因此必须在生产过程中除去这些物质。
在传统工艺中,主要方法是通过富集之后送至焚烧炉焚烧的办法,这种方法能耗大,而且容易造成二次污染。
因此人们也在不断开发新的废物处理工艺,尤其是污水处理。
初步的分析表明,废水中通常含有丙烯腈、乙腈、氢氰酸、丙烯酰胺、丙烯酸、丙烯醛、氰基吡啶、反丁烯二腈、琥珀腈、马来酰亚胺、氨氮、硫酸盐以及大量的合物,COD几千到几十万mg·L-1。
高氰化物(或腈化物)含量是丙烯腈废水的一个重要特征。
含量一般为几百到几千mg·L-1。
现有的处理技术有:超临界水氧化法、催化湿式氧化法、光催化氧化法、电芬顿法、微生物讲解法、膜分离法、辐照法、以及组合式方法等。
不过大多数方法都处于实验研究阶段。
距离工业应用还有一段很长的路要走。
因此最好的方法就是从源头抓起,提高产品的回收率,减少污染物的排放,这样不仅能过减少污染,也能提高企业的效益。
也是节能减排的要求,更是可持续发展的必由之路。
关于最新技术进展与展望从整个工艺流程来看,在技术上没有太大的突破,主要的研究方向在于提高内烯腈的收率、降低能耗、减少污染物排放。
提高工艺的经济效率的关键在于提高催化剂的效率,目前催化剂的转换效率在80%左右,因此产生的氢氰酸、乙腈等含腈副产物也较多。
如果能找到一个高选择性的催化剂,就可以进一步提高丙烯腈的收率。
为了充分利用能量,很多企业进行了技术改造,充分利用热量,比如废热回收、采用多效蒸发、蒸汽透平发电或者推动机器。
同时为了解决硫铵的回收能耗问题,有人提出了无硫铵生产法:在高效催化剂作用下,氨气的转化率非常高,从流化床反应器出来的气体中氨含量很低,无需回收装置,可以取消硫铵回收工段,可节约大量成本,而且也减少了硫铵焚烧产生的二氧化硫排放量,可以说是一举两得。
不过这种设想至今没有工业化,因为没有找到合适的催化剂。
丙烯氨氧化制丙烯腈催化剂及成套技术

丙烯氨氧化制丙烯腈催化剂及成套技术
丙烯腈是三大合成材料的重要原料之一,主要用于生产聚丙烯腈纤维(腈纶或奥纶)、ABS树脂和SAN树脂等重要的工程塑料、及丁腈橡胶等材料。
上海石油化工研究院是国内最早开展丙烯氨氧化制丙烯腈催化剂及成套技术开发的研究单位之一,开发成功的MB系列丙烯腈催化剂于80年代开始在国内引进装置上工业应用,取得了显著的经济效益。
以MB系列催化剂为核心、采用七项国产化技术的4万吨/年丙烯腈成套工艺技术,应用于2.5万吨/年装置的扩能改造,取得了预期的效果;在此基础上又进一步开发了13万吨/年大型丙烯腈成套工艺技术,成功应用于6万吨/年生产装置的扩能改造,标志着我国丙烯腈技术水平在总体上达到了国际先进水平,已具备了设计大型丙烯腈生产装置的能力。
近年来,针对国内丙烯腈装置存在的不足,以及丙烯腈生产企业的实际需求,开发成功SAC-2000催化剂具有反应温度低、收率高、稳定性好、环境友好等特点,经专家评审,技术水平达到国际领先,2003年在8000吨/年丙烯腈装置上进行工业试验,丙烯腈单收在80%以上,装置运行稳定。
在精制技术方面,继提高丙烯腈精制回收率第一阶段目标(94%)在国内丙烯腈装置上全面应用,第二阶段目标(96%)的研究已经取得突破,正在开展万吨级工业试验。
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矿产资源开发利用方案编写内容要求及审查大纲
矿产资源开发利用方案编写内容要求及《矿产资源开发利用方案》审查大纲一、概述
㈠矿区位置、隶属关系和企业性质。
如为改扩建矿山, 应说明矿山现状、
特点及存在的主要问题。
㈡编制依据
(1简述项目前期工作进展情况及与有关方面对项目的意向性协议情况。
(2 列出开发利用方案编制所依据的主要基础性资料的名称。
如经储量管理部门认定的矿区地质勘探报告、选矿试验报告、加工利用试验报告、工程地质初评资料、矿区水文资料和供水资料等。
对改、扩建矿山应有生产实际资料, 如矿山总平面现状图、矿床开拓系统图、采场现状图和主要采选设备清单等。
二、矿产品需求现状和预测
㈠该矿产在国内需求情况和市场供应情况
1、矿产品现状及加工利用趋向。
2、国内近、远期的需求量及主要销向预测。
㈡产品价格分析
1、国内矿产品价格现状。
2、矿产品价格稳定性及变化趋势。
三、矿产资源概况
㈠矿区总体概况
1、矿区总体规划情况。
2、矿区矿产资源概况。
3、该设计与矿区总体开发的关系。
㈡该设计项目的资源概况
1、矿床地质及构造特征。
2、矿床开采技术条件及水文地质条件。