非水酸碱滴定实验报告

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篇一：非水溶液中的酸碱滴定

5.10非水溶液中的酸碱滴定

12级化学基地班王雅馨

水溶液滴定局限

1、当酸碱太弱，无法准确滴定

2、有机酸、碱溶解度小，无法滴定

3、强度接近的多元或混合酸碱无法分步或分别滴定

非水酸碱滴定法的特点

1、非水溶剂为滴定介质→增大有机物溶解度

2、改变物质酸碱性

3、扩大酸碱滴定范围

5.10.1非水滴定中的溶剂

一、溶剂的种类

两性溶剂：既可作为酸又可作为碱，当溶质是较强的算酸时，这类溶剂显碱性；反之显酸性。根据两性溶剂给出和

接受质子能力的不同，可进一步分为下面三类

酸性溶剂：给出质子的能力比水强，接受质子的能力比水弱，其水溶液显酸性。例如：甲酸、乙酸、丙酸hAc+hAc

h2Ac++Ac-

适用：滴定弱碱性物质

作用：酸性介质，能增强被测碱的强度

碱性溶剂：给出质子的能力比水弱，接受质子的能力比水强，其水溶液显碱性。

(:非水酸碱滴定实验报告) 例如：乙二胺，乙醇胺，丁胺

适用：滴定弱酸性物质

作用：碱性介质，能增强被测酸的强度

中性溶剂：给出和接受质子的能力相当，其酸碱性与水相近。主要是醇类：甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇

适用：滴定不太弱的酸性或碱性物质作用：中性介质，传递质子

非释质子性溶剂：不能给出质子，溶剂分子间没有质子自递反应。根据接受质子能力的不同可分为

极性亲质子溶剂：酮类，酰胺类，腈类，吡啶类

特点：具微弱碱性和弱的形成氢键能力；不具碱性适用：滴定弱酸性物质

极性疏质子溶剂：苯，甲苯，氯仿，四氯化碳

特点：不参加酸碱反应

适用：滴定弱酸性物质

作用：常与质子溶剂混用，用来溶解、分散、稀释溶质

二、溶剂的性质1、质子自递反应

两性溶剂中溶剂分子之间有质子的转移，并因此产生溶剂化质子和溶剂阴离子。若以sh代表两性溶剂，其质子自递反应可表示如下

?[sh2][s?]??

shsh2sh?sh2?sKaKb?[sh]2

半反应：

?shKs?[sh2][s?]?KaKbsh?[sh]2

影响滴定突跃范围：溶剂的自身离解常数越小，突跃范围越大，滴定终点越敏锐。

2、酸碱性：

hA?h??A?

?

sh?h??sh2

?

总式:

hA?sh?sh2?A?

KhA?

?

[sh2][A?][hA][sh]

?

?

[h?][A?][sh2]

[hA][h?][sh]

KhA?KahA?Kbsh

影响溶质的酸碱强度：（1）、酸hA在溶剂sh中的表观酸强度决定于hA的酸度和溶剂sh

的碱度，即决定于酸给出质子能力和溶剂接受质子的能力。（2）、碱b在溶剂sh中的表观碱强度决定于b的碱度和溶剂sh的酸度，即决定于碱接受质子的能力和溶剂给出质子的能力。

3、溶剂的相对介电常数

根据库仑定律，溶液中两个带相反电荷的离子间的静电吸引力f与溶剂的介电常数ε成反比

电离离解??

hA?sh[sh2?A?]sh2?A?

与介电常数?有关，极性强则?大，由此判断溶质在不同溶剂中的离解程度

4、溶剂的拉平效应和分辨效应?

hclo4?h2o?h3o??clo4

hcl?h2o?h3o??cl?

hno3?h2o?h3o??no3?

?

h2so4?h2o?h3o??hso4

几种酸都被均化到h3o+的强度水平，结果使它们的酸强度水平都相等水中能够存在的最强酸是h3o+，最强碱是oh-。

拉平效应：将各种不同强度的酸（碱）拉平到溶剂合质子（溶剂阴离子）水平，而使固有酸（碱）强度不能表现的效应。

拉平性溶剂:具有拉平效应的溶剂。?

hclo4?hAc?h2Ac??clo4Ka?1.3?10?5

hcl?hAc?h2Ac??cl?Ka?2.8?10?9

分辨效应：能区分酸、碱强弱的效应。

5.10.2非水滴定条件的选择

一、溶剂的选择首先考虑酸碱性：

酸：

KahA[

sh][A?][h?][A?][sh]

Ktsh

[hA][s?][hA][h][A?]Ka

碱：[hb?][sh]Kbb

Kt??sh

?[b][sh2]Kb

混合酸（碱）：选择酸碱性皆弱的溶剂，pKs要大

其他要求：

混合溶剂

弱碱性物质：冰醋酸－醋酐，冰醋酸－苯,冰醋酸－氯仿，冰醋酸－四氯化碳等弱酸性物质：苯－甲醇，苯－异丙醇，甲醇－丙酮，DmF-氯仿等

1.选择的溶剂应能使试样溶解。(相似相溶)

2.选择的溶剂应能增强试样的酸性或碱性。

3.无副反应

4.选择自身离解常数小的弱极性溶剂，有利于滴定反应进行完全，增大滴定突跃范围。

5.选择的溶剂应有一定的纯度、无毒性、粘度小、挥发性低、价廉、安全、易于精制和回收

二、非水溶液中酸和碱的滴定

1.酸性滴定剂

?滴定弱碱应选用酸性溶剂，?常用的溶剂：冰醋酸

?常用的是高氯酸的冰醋酸溶液。

?高氯酸酸性强，决大多数有机物的高氯酸盐易溶于有机溶剂。

?由于冰醋酸在低于16°c会结冰，对不易乙酰化的样品采用醋酸：醋酐（9：1）作为

溶剂。