实用文档之钨矿选矿工艺

实用文档之"钨矿选矿工艺"

介绍了黑、白钨矿的选矿技术的现状，对其浮选的捕收剂、调整剂及选矿工艺的现状和进展进行了详细的评述，并对黑、白钨矿选矿的研究方向进行了展望。应开发高效黑、白钨矿的捕收剂和抑制剂；采用选冶联合流程；对药剂组合的规律性、组合药剂间的协同效应及药剂与矿物的作用机理需进行深入研究；开发微细粒级钨高效回收的浮选设备，并解决黑、白钨多金属矿选矿工艺流程长的现状。

关键词：黑钨矿；白钨矿；选矿药剂；选矿工艺；现状及展望

自然界已发现的钨矿物和含钨矿物有20 余种，但其中具有开采经济价值的只有黑钨矿(钨锰铁矿)和白钨矿(钙钨矿)。黑钨矿(Fe、Mn) WO4，含WO3 76%；白钨矿CaWO4，含WO3 80.6%。其他诸如钨华WO3·H2O、铜钨华CuWO4·H2O、钨铅矿PbWO4 和钨钼铅矿(Pb，Mo) WO4 等并没有太大工业价值。

钨矿是我国的优势矿产资源，中国钨矿储量居世界首位，为国外30 多个国家总储量的3 倍多。我国钨矿储量虽大，但品位低，难选矿石占相当比重。其中白钨矿和黑、白钨混合矿大部分为组分复杂、有用矿物嵌布粒度细的矿石，分选难度大，加之其与其他金属共伴生，更不易开发利用。

1黑、白钨矿选矿药剂的研究现状

1.1黑、白钨矿捕收剂研究

白钨矿与含钙脉石的矿物如方解石和萤石矿物等的分离难度也很大，因此白钨矿浮选药剂和浮选设备的研究至关重要。白钨矿捕收剂可以分为4 类：阴离子捕收剂、阳离子捕收剂、两性捕收剂以及非极性捕收剂，其中最常用的为阴离子捕收剂。另外，捕收剂的组合使用也是研究的热点。阴离子捕收剂主要包括脂肪酸类、磺酸类、膦酸类、羟肟酸以及螯合类捕收剂，阳离子捕收剂主要是

指胺类捕收剂，两性捕收剂即氨基酸类捕收剂。

程新朝用螯合捕收剂和水玻璃为主的组合抑制剂的药剂制度，最终得到含WO3 71.83%、回收率56.23% 的白钨精矿和含WO3 66.61%、回收率27.30%的黑钨精矿，总钨回收率达83.53 %。孟宪瑜用改性水玻璃和脂肪酸进行白钨粗选，用改进的“彼德洛夫法”进行白钨加温精选，原矿含WO3 0.418%，获得含WO3 67.87%、回收率85.99% 的白钨精矿。张忠汉等采用螯合捕收剂GYN 和辅助捕收剂GYE，获得白钨精矿含WO3 45.2%，回收率达89.58 %。叶雪均等加入配比为5∶1 的731 氧化石蜡皂与塔尔油作组合捕收剂，比单用731 氧化石蜡皂时WO3 品位下降0.24%，回收率提高了 2.26%。余军等用捕收剂CKY和油酸钠对黑钨矿、白钨矿、萤石、方解石单矿物和实际矿物进行了浮选分离研究，可实现钨矿物与萤石、方解石的有效分离。周箐等采用K 捕收浮选瑶岗仙白钨矿，可从含WO3 为0.32% 的给矿中得到含WO3 64.76%、回收率为87.76% 的白钨粗精矿。周晓彤等采用先浮硫化矿，再加入Na2CO3、Na2SiO3和高效复合捕收剂TA 进行白钨粗选，白钨粗精矿添加改性Na2SiO3 和进行加温精选的工艺流程，获得WO3品位65.41%、回收率81.12% 的白钨精矿。韩兆元采用GYB 与ZL 的组合对含WO3 0.81% 的原矿进行黑钨矿和白钨矿的混合浮选，获得了含WO3 30.07%、回收率为88.79% 的粗精矿，加温精选获得白钨精矿中WO3品位为68.24%，回收率为60.02%；精选尾矿经摇床选别获得WO3 品位为66.17%、回收率为13.74% 的黑钨精矿；次钨精矿中WO3 品位为32.72%，回收率为10.79%；钨精矿中WO3 总回收率为84.55% ，获得了较好的选矿指标。曾庆军[9]用ZL 做捕收剂获得的钨精矿品位和回收率均高于用731 氧化石蜡皂，且ZL 捕收剂用量少。当原矿品位为WO3 0.58% 时，可获得钨精矿品位66.82%、回收率90.98% 的工业试验指标。张树宏[10]在Na2CO3 和Na2SiO3 碱性介质中用GYW新型氧化矿捕收剂进行白钨矿选矿，当原矿含WO30.58％时，获得WO3 品位65.70％、回收率75.90％的白钨精矿。邓丽红用R31 为捕收剂、Na2CO3 为调整剂、Na2SiO3为抑制剂进行白钨粗选，白钨精选采用Na2SiO3 加温浮选的工艺，在原矿含WO30.28％时，获得白钨精矿品位73.10％，回收率为81.67％，R31 是白钨矿较为合适的捕收剂。

1.2白钨矿抑制剂的研究

白钨矿浮选一般在高碱度情况下进行，通常需要碳酸钠、氢氧化钠与水玻璃配合来调整矿浆pH 值。脉石抑制剂可以分为有机抑制剂和无机抑制剂两大类。另外，抑制剂之间的组合使用，也能显著增强抑制效果。添加多价金属阳离子如Al3+、Cr3+、Mg2+、Cu2+、Zn2+ 和Pb2+ 等金属盐可以提高水玻璃的选择抑制性能。

除了水玻璃外，常用的无机抑制剂还有磷酸类和硅氟酸钠等。程新潮等[12]采用磷酸盐作调整剂从方解石、萤石、石英以及石榴子石中优先浮选出白钨矿，研究表明六偏磷酸钠和焦磷酸钠也是白钨矿优先浮选的有效调整剂。有机抑制剂常用的有单宁和白雀树皮汁等。程新潮采用水玻璃和BLR 作组合抑制剂，与单用水玻璃相比，能大幅度提高钨粗精矿的品位，二者回收率相近，其选择性更好。叶雪均在白钨矿常温精选时使用水玻璃+偏磷酸盐作为组合抑制剂，不仅可免去矿浆浓缩和加温的复杂工序，降低选矿成本，而且降磷效果明显，为免去生产中的酸浸除磷工序提供了依据。粗选加入碳酸钠和水玻璃作组合抑制剂，原矿WO3 为0.37% 时，可获得含WO3 品位9.11%、回收率85.68% 的白钨粗精矿。陈文胜认为，在柿竹园黑、白钨矿混合粗精矿加温精选中，添加硫化钠和水玻璃混合剂能更好地使白钨矿与萤石等含钙矿物及脉石矿物分离，并能一定程度地减少水玻璃用量，节约成本。王秋林等[16]在白钨矿常温精选过程中，采用组合抑制剂Y88 有效抑制了脉石矿物，实现了白钨矿与含钙脉石矿物的有效分离，获得了含钨品位达72.18%、回收率为84.85% 的优质白钨精矿。曾庆军等采用Na2SiO3 和YN 作白钨矿浮选时的脉石抑制剂，可以有效地将白钨矿与脉石分离。

1.3黑钨矿选矿药剂的研究

黑钨矿浮选主要是指黑钨细泥的浮选。细粒浮选要求高选择性的捕收剂，主要包括胂酸类、膦酸类、螯合类、两性捕收剂以及少数脂肪酸类捕收剂。黑钨矿浮选过程中的pH 值调整剂和脉石矿物的抑制剂基本上与白钨矿的浮选相同，常用活化剂如硝酸铅和硫酸亚铁等。研究表明，Mn2+ 和Fe2+ 等金属阳离子对黑钨矿浮选有活化作用。混合用药不但广泛应用于捕收剂方面，而且在调整剂方面也越来越受到人们的青睐。新型螯合剂的开发成为黑钨矿浮选药剂的发展趋势。