纳米材料的光学性能讲述

2.纳米材料的光吸收特性
（1）固体中的光吸收
光在固体中传播时，其强度一般要发生衰减，出 现光的吸收现象。光的吸收与光强有关。
如果强度为I0的入射光，通过固体内位移x后其强 度将衰减为
I I0 exp( x)
其中α为吸收系数，它表示光在固体中传播的指数 衰减规律。
2.纳米材料的光吸收特性
（1）固体中的光吸收
2
1.基本概念
（2）激子
通过库仑作用束缚的电子-空穴对叫做 激子。电子和空穴复合时便发光，以光子 的形式释放能量。
根据电子与空穴相互作用的强弱，激子分为： 万尼尔（Wannier）激子（松束缚）； 弗仑克尔（Frenkel）激子（紧束缚）。
束缚半径远大于原子半
格点上原子或分子的激发
径，库仑相互作图用1 半较导弱体激子及发态光，示库意图仑相互作用较强
3.纳米材料的光发射特性
光致发光：指在一定波长光照射下被激发 到高能级激发态的电子重新跃入低能级被空穴 捕获而发光的微观过程。
荧光：仅在激发过程中发射的光。 磷光：在激发停止后还继续发射一定时间 的光。
3.纳米材料的光发射特性
从物理机制来分析，电子跃迁可分为两类：非辐射跃迁 和辐射跃迁。
当能级间距很小时， 电子跃迁可通过非 辐射性级联过程发 射声子，在这种情 况下不发光；只有 当能级间距较大时， 才有可能发射光子， 实现辐射跃迁，产 生发光现象。
2.纳米材料的光吸收特性
（1）固体中的光吸收
消光系数κ也表示物质的吸收，它与吸收系数α的
关系为：
2 / c 4 / 0
λ0为真空中光的波长，ω为入射光的频率，c为光速。
吸收系数α的倒数叫作光在固体中的穿透深度：
d 1 0 4
消光系数k大的介质，其光的穿透深度浅，表明物质 的吸收强，而长波光比短波光的穿透深度大。
2.纳米材料的光吸收特性
（2）金属纳米颗粒的光吸收
大块金属具有不同颜色的光泽，表明它们对可见 光范围各种波长光的反射和吸收能力不同。如：金、 银、铜等。
但是，小粒子对可见光具有低反射率、强吸收率。 如：当金(Au)粒子尺寸小于光波波长时，会失去原有 的光泽而呈现黑色。金纳米粒子的反射率小于10％。
纳米材料的光学性能
日 期： 2016.9.29
主要内容
1.基本概念 2.纳米材料的光吸收特性 3.纳米材料的光发射特性 4.纳米材料的非线性光学效应 5.纳米光学材料的应用
1.基本概念
v （1）波矢 k
波矢是波的矢量表示方法。波矢是一个 矢量，其方向表示波传播的方向，其大
小表示 k 2
p h hk hk
但是用硬脂酸包敷TiO2超微粒可均匀分散到甲苯 相中，直到2400nm仍有很强的光吸收，其吸收谱满足 直接跃迁半导体小粒子的Urbach关系：
(h )2 B(h Eg )
式中hν为光子能量，α为吸收系数，Eg为带隙，B为 材料特征常数。
2.纳米材料的光吸收特性
（3）半导体纳米颗粒的光吸收
与块体TiO2不同的是， TiO2微粒在室温下，由380～ 510nm波长的光激发下可产生
纳米材料的每个光吸收带的峰位由蓝移和红 移和图修3因饰抗后素生2银蛋共纳白同米链生菌作物素用传修感饰而器前确的1 定。
LSPR激发光谱
光吸收带蓝移
蓝经抗移生蛋因白素链菌素修饰后，红移因素
银传感器的吸收峰发生了红
移。
光吸收带红移
主要内容
1.基本概念 2.纳米材料的光吸收特性 3.纳米材料的光发射特性 4.纳米材料的非线性光学效应 5.纳米光学材料的应用
1.基本概念
（3）光谱线及移动
1.基本概念
（3）光谱线及移动 与体材料相比，纳米微粒的吸收带普遍存在 向短波方向移动，即蓝移现象。
激子峰
微粒尺寸变小后： 吸收峰蓝移
图2 不同尺寸CdS的可见光-紫外吸收光谱
Βιβλιοθήκη Baidu.基本概念
（3）光谱线及移动
在有些情况下，粒径减小至纳米级时可以观 察到光吸收带相对粗晶材料向长波方向移动， 这种现象被称为红移。
a.电子和空穴直接复合， 产生激子态发光。
b.通过表面缺陷态间接 复合发光。
c.通过杂质能级复合发 光
上述三种情况相互竞争。 图6 CdS纳米微粒的可能发光机制
2.纳米材料的光吸收特性
（2）金属纳米颗粒的光吸收
实际上，金属超微粒对光的反射率很低，一般低 于1％。大约几nm厚度的微粒即可消光，显示为黑色， 尺寸越小，色彩越黑。 如：银白色的铂（白金）变为铂黑，铬变为铬黑等。
2.纳米材料的光吸收特性
（3）半导体纳米颗粒的光吸收
由于量子尺寸效应导致能隙增大, 半导体纳米 材料的吸收光谱向高能方向移动, 即吸收蓝移。
540nm附近的宽带发射峰，且
随粒子尺寸减小而出现吸收
的红移。
另一方面，实验观测到
TiO2纳米薄膜随着温度的降 低，薄膜吸收边位置又向短
波方向移动，即发生了蓝移，
如图所示。
图4 TiO2纳米薄膜光吸收曲线
主要内容
1.基本概念 2.纳米材料的光吸收特性 3.纳米材料的光发射特性 4.纳米材料的非线性光学效应 5.纳米光学材料的应用
图5 激发和衰变过程示意图
3.纳米材料的光发射特性
（1）纳米微粒的发光机制
选择定则不适用： 纳米结构材料中由于平移周期性被破坏， 选择定则对纳米材料很可能不适用。在光激发 下纳米态所产生的发光带是常规材料中受选择 定则限制而不可能出现的发光。
3.纳米材料的光发射特性
半导体纳米微粒受光激 发后产生电子-空穴对，电子 与空穴复合发光的途径有三 种情况：
某物质的相对介电常数和折射率的复数形式：
r 1 i 2 N n i
其中ε1和ε2 分别为相对介电常数εr的实部和虚部；复 数折射率N的虚部κ叫消光系数，实部 n 就是通常所说 的折射率。 由于折射率与介电常数的关系 N r ，因此有：
n2 2 1 ， 2n 2
人们通常用 n 和κ这对光学常数来表征固体的光学性质。
同时,由于电子和空穴的运动受限, 他们之间 的波函数重叠增大, 激子态振子强度增大, 导 致激子吸收增强,因此很容易观察到激子吸收 峰, 导致吸收光谱结构化。
2.纳米材料的光吸收特性
（3）半导体纳米颗粒的光吸收
例：常规块体TiO2是一种过渡金属氧化物，带隙宽度 为3.2eV，为间接允许跃迁带隙，在低温下可由杂质 或束缚态发光。