《有机化学》第三版_王积涛_课后习题答案_南开大学(无水印版本)

第一章绪

论

1、写出下列化合物的共价键（用短线表示），并推出它们的方向。

l

C

H

⑴氯仿CHCl 3⑵硫化氢H 2S

3

H

⑶甲胺CH 3NH 2⑷甲硼烷BH 3

注：甲硼烷(BH 3)不能以游离态存在，通常以二聚体形式存在。BH 3中B 以sp

2

杂化方式成键.

l

⑸二氯甲烷CH 2Cl 2⑹乙烷C 2H 6

根据诱导效应规定:烷烃分子中的C

–C 和C –H 键不具有极性.

2、以知σ键是分子之间的轴向电子分布，具有圆柱状对称，π键是p 轨道的边

缘交盖，π键与σ键的对称性有何不同？

σ键具有对称轴，π键电子云分布在σ键平面的上下，π键具有对称面，就是σ键平面。

3、丙烷CH C H 3CH C H 2CH

C H 3的分子按碳的四面体分布，试画出个原子的分布示意。4、只有一种结合方式：2个氢、1个碳、1个氧（H 2CO C O ），试把分子的电子式画出来。

5、丙烯CH 3CH =CH 2中的碳，哪个是sp 3杂化，哪个是sp 2杂

H O

H 化？

3

3

2

2

6、试写试写出丁二烯分子中的键型：

CH 2 = CH __ CH = CH 2

σ-

σ- σ- π-

π- 7、试写出丙炔CH 3C

≡CH

中碳的杂化方式。你能想象出sp 杂化的方式吗？

3

32根据杂化后形成的杂化轨道有着最佳的空间取向，彼此做到了最大程度的远离，可想像2个sp 杂化轨道之间的夹角应互为1800，sp 杂化的碳原子应为直线型构型。

8、二氧化碳的偶极矩为零，这是为什麽？如果CO 2遇水后形成HCO 3-或H 2CO 3,这时它们的偶极矩还能保持为零吗？碳酸分子为什麽是酸性的？

化合物分子的偶极矩是分子中所有键偶极矩的矢量和，二氧化碳分

O = C = O 子中两个碳氧键的偶极矩大小相等、方向相反，故二氧化碳分子的偶极矩为零。

C -O O O -C HO O O H

-2H

+

-O H 碳酸和碳酸氢根的偶极矩不为零。

碳酸根中的氧电负性比较大，具有容纳负电荷的能力。换言之：碳酸失去

H +后形成的共轭碱碳酸根负离子比较稳定，所以碳酸分子显示酸性。9、用δ+/δ-符号对下列化合物的极性作出判断﹕

(1) H 3C __ Br (2) H 3C __ NH 2 (3) H 3C __ Li

δ-δ-δ-δ+δ+δ+δ-δ+(4) H 2N __ H (5) H 3C __

OH (6) H 3C __

MgBr

δ-δ-δ+δ+10、H 2N -是一个比HO -更强的碱，对它们的共轭酸NH 3和H 2O，哪个酸性更强？

为什麽？

答：H 2O 的酸性更强。共轭碱的碱性弱，说明它保持负电荷的能力强，其相应的

共轭酸就更容易失去H +而显示酸性。

11、COOH 的pK a =3.7，苦味酸的pK a =0.3，哪一个酸性更强？你能画出苦味酸的结构吗？苯酚C 6H 5OH 的酸性比上述两者是强还是弱？

答：苦味酸的酸性强。苯酚的酸性比上述两者要弱。

2

2O 2

12、氨NH 3的pK a ＝36，丙酮CH 3COCH 3的pK a ＝20。下列可逆平衡向哪个

方向优先？

反

O

=

CH 3 _ C _ CH 3

CH 3 _ C _ CH 2- Na +

=O

Na + - NH 2

+

NH 3+

应优先向着生成弱酸、弱碱的方向进行。13、利用表1－1中pK a 的值，预测下列反应的走向。

(1) HCN + CH 3COONa

Na + -CN + CH 3COOH

pK a : 9.2

pK a : 4.72

反应向左（即向着生成HCN 的方向）进行。

(2) CH 3CH 2OH + Na + -CN

CH 3CH 2O -Na + + HCN

pK a : 16

pK a : 9.2

反应向左（即向着生成乙醇的方向）进行。

第二章烷烃

1、写出庚烷的同分异构体的构造式，用系统命名法命名（汉英对照）。

1）CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 3庚烷heptane

2）2-甲基已烷2-methylhexane

|

CH 3CHCH 2CH 2CH 2CH 3

CH 3

3）3-甲基已烷3-methylhexane

|

CH 3CH 2CHCH 2CH 2CH 3

CH 34）2，3-二甲基戊烷2,3-dimethylhentane

CH 3CHCHCH 2CH 3

|H 3C |

CH 3

5）2，4-二甲基戊烷2,4-dimethylhentane

CH 3

CHCH 2CHCH 3|CH 3|CH 36）

2，2-二甲基戊烷2,2-dimethylhentane

CH 3CCH 2CH 2CH 3

|

|CH 3

CH 3

7）

3，3-二甲基戊烷3,3-dimethylhentane

CH 3CH 2CCH 2CH 3

|

CH 3|CH 3

8）

3-乙基戊烷3-ethylpentane

CH 3CH 2CHCH 2CH 3

|CH 3

|CH 29）2，2，3-三甲基丁烷2,2,3-trimethylbutane

|

CH 3|CH 3|CH 3

CH 3

C CH CH 32、写出下列化合物的汉英对照的名称：

1）2-甲基戊烷2-methylhentane

2）3，3-二甲基-4-乙基已烷3-ethyl-4,4-diethylhexane