样品预处理

6）硝基苯、二硝基苯、一硝基氯苯、二硝基氯苯、一 硝基甲苯、二硝基甲苯、三硝基甲苯的毛细管柱-气相 色谱法：玻璃纤维滤纸放入溶剂解吸瓶中，加入2.0ml 甲醇苯溶液（5+100），于超声清洗器中超声30min。 7）六六六和滴滴涕的溶剂洗脱-气相色谱法 ：玻璃纤 维滤纸置具塞刻度试管内 ，加入10.0ml 正己烷，封闭 后，超声洗脱10min。
6）磷酸的钼酸铵分光光度法 ：将采过样的 滤膜从具塞试管中取出，放入烧杯中；用 10ml 水洗涤具塞试管，洗涤液倒入烧杯。 展平滤膜，泡于水中；盖上表面皿，在沸 水浴中加热10min。
7）硝基胍的高效液相色谱法 ：采过样的滤 膜放入具塞试管中，加入2.0ml 水，轻轻 摇动，置50℃水浴中60min
容器采样法 有泵型采样法
吸收液采集法 滤料采集法 固体吸附剂管采集法
无泵型采样法
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容器采样法
要求 样品挥发性强 吸附力小 待测物浓度较高/测定方法灵敏度
注射器 采气袋 真空罐 代表化合物：氯甲烷 二氯甲烷 溴甲烷 液化石油气 溶剂汽油 抽余油 氯乙烯 氯丙烯 氯丁二烯 四氟 乙烯 环氧丙烷 乙醛 丙烯醛 缺点：只适合卫生标准值为MAC的物质
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滤料采集法
对象：气溶胶态、蒸气和气溶胶态共存的样品 优点：适用于各类气溶胶、采样效率高、适用于
短时间采样、长时间采样和个体采样、易于保存、 携带方便、保存时间长 微孔滤膜 —金属、类金属及其化合物、非金属 化合物（磷酸、硫酸、氰化物、氟化氢和氟化物） 玻璃纤维滤膜—有机化合物
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10） 硝基胍的紫外分光光度法 ：向装有采过样滤 膜的具塞试管中加入10.0ml 乙醇溶液，轻轻摇动， 使滤膜浸泡在溶液中；置50℃水浴中60min。
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其它类洗脱液：
1）对苯二甲酸的紫外分光光度法 ：微孔滤膜采集 用10.0ml氢氧化钾溶液（1%），振摇1min后 。 。
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测试洗脱效率时滤膜上加入钡的三个剂量分别为 562.5、1125、2250μg
如果钡标准溶液的浓度为225 mg/ml，则在滤膜上 添加2.50、5.00、10.0μl三种不同量的标准溶 液
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影响洗脱效率的因素
（1）洗脱液的性质：包括极性、对待测物的溶解度和化学 活性等理化性质。
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固体吸附剂管采样法
采样原理：吸附 吸附剂管种类：热解吸型和溶剂解吸型
常用固体吸附剂管：活性炭、硅胶、高分 子多孔微球、分子筛
适用对象：气态、蒸气态物质
硅胶管—极性和弱极性化合物 活性炭管—非极性和弱极性化合物
优点：体积小、重量轻、携带方便；适用 范围广，有机和无机化合物都适用；适用 于各类采样
洗脱液：酸性溶液、去离子水、有机溶剂
洗脱过程：简单的溶解过程、反应生成可溶性化合 物的过程、两者兼有
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洗脱液—酸性溶液
洗脱金属、类金属及其化合物、非金属化合物、
有机化合物
应用：1）铅-双硫腙法：20ml3%硝酸溶液浸泡滤膜、在 电炉上缓缓煮沸约30min ，冷却后定溶至25ml。
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洗脱法的评价指标 —洗脱效率：表示洗脱方法的洗 脱能力，指能从滤料上洗脱下来的待测物量占滤料 上阻留的待测物总量的百分比。一般要求洗脱效率 不小于90%。
洗脱效率

被洗脱的待测物量 滤料上的待测物总量
100%
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洗脱效率的测试方法
取18份滤料，分为3组，每组6份，分别加入0.5、1、 2 倍容许浓度时，检测方法规定的采样体积所采集 的待测物量。放置过夜，洗脱并测定每份滤料的待 测物量；同时作试剂和滤料空白， 计算前减去空白值。
7）氟化氢和氟化物的离子选择电极法：滤纸放入塑 料烧杯中，加入16ml 盐酸溶液和2ml水；用玻璃 棒将滤纸捣碎，放入1 根铁芯塑料套搅拌子，于 磁力搅拌器上搅拌3～5min，将滤纸打成浆状 。
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8)甲硫醇和乙硫醇的气相色谱法 :采过样的浸渍玻 璃纤维滤纸放入已装有10ml 盐酸溶液和10ml二氯 甲烷的分液漏斗中，立即塞好塞子，振摇1min， 不要放气。待两相分开后，取1.0ml 二氯甲烷提 取液置具塞试管中，供测定。
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样品预处理方法
滤料—洗脱和消解 吸收液—稀释、浓缩、溶剂萃取等 固体吸附剂管—解吸
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滤料样品预处理-洗脱法
洗脱法：用溶剂或溶液（称为洗脱液）将滤料上
的待测物溶洗下来，变成溶液的方法。
可用于采集在滤料上的金属及其化合物（钾、 钠、铅）、类金属及其化合物（砷及其化合物）、 也可用于无机非金属化合物（磷酸、氟化氢、氟 化物、氰化物等）、有机化合物（多环芳烃、有 机氯农药、药物类）的处理
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洗脱液-有机溶剂：测定有机化合物 应用： 1）蒽、菲和3,4-苯并(a)芘-高效液相色谱法：玻璃纤
维滤纸用10ml 二氯甲烷于5～10℃洗脱4h，其间振摇 数次（蒽、菲） ；玻璃纤维滤纸，放入具塞三角瓶 内，加入10ml 环己烷浸泡，放在超声水浴中提取 20min，重复3～4次，至提取液无色为止（ 3,4-苯并 (a)芘）。 2） β-萘酚和三硝基苯酚 ：微孔滤膜用5.0ml 甲醇 β-萘酚），用70%甲醇溶液（用于三硝基苯酚） ， 洗脱30min。 3）邻苯二甲酸酐的溶剂洗脱－气相色谱法 ：玻璃纤维 滤纸用1.0ml 丙酮，浸泡滤纸，洗脱10min。
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8） 溴氰菊酯和氯氰菊酯的高效液相色谱法 ：向装 有采过样玻璃纤维滤纸的具塞离心管中，加入3.0ml 甲醇，用玻璃棒将滤纸捣碎；浸泡20min，离心后， 上清液供测定。
9）考的松和炔诺孕酮的溶剂解吸-高效液相色谱法 ： 微孔滤膜置具塞试管内 ，加入2.0ml 无水甲醇，浸 泡30min 后，于液体快速混合器上混旋1min，洗脱 液供测定。
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钽-碘绿分光光度法
滤膜放入铂坩埚中，加1.5g焦硫酸钾，在酒精喷灯上熔融到 透明。冷却后，加入10ml 50g/L柠檬酸溶液，加热溶解凝块， 用水定量转移入100ml容量瓶中，并稀释至刻度。
二氧化锡-栎精分光光度法
滤膜放入铁坩埚或铂坩埚中，在电炉上加热炭化后，加入 1.5ml 氢氧化钠溶液（400g/L），在电炉上加热除去水份， 移入300C高温炉内加热，升温至700C，保持15min，取出 冷却；熔物用8ml 水煮沸溶解，溶液煮沸至体积留下约1/2 时，用慢速定量滤纸过滤入具塞比色管中，用2ml 沸水洗涤 坩埚和沉淀，洗涤液过滤入比色管中，放冷后，用水稀释至 10.0ml。
样品预处理技术
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样品预处理目的
1）将样品制成适合测定的状态 2）去除样品中存在影响测定的基体 3）富集或稀释待测物，符合检测方法的要求
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样品预处理方法要求
1）样品采集方法适应 2）与检测方法匹配
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空气样品采集方法
现有检测方法：85类220多种化学职业有害因素
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4）邻苯二甲酸二丁酯的溶剂洗脱－气相色谱法 :微孔 滤膜放入清洁具塞刻度试管内,加入1.0ml二硫化碳， 在液体快速混合器上振摇30min，振摇程度以液体超 过滤膜但低于管塞为宜。
5) 三甲苯磷酸酯的紫外分光光度法 :玻璃纤维滤纸放 入清洁具塞刻度试管内 ,加5.0ml 洗脱液 (95%乙 醇），振摇150次左右 。
3）钾及其化合物 -火焰原子吸收光谱法 （氢氧化钾和氯 化钾等）：
加入10.0ml 水，洗脱10min。
4）钠及其化合物 -火焰原子吸收光谱法 （氢氧化钠和碳 酸钠等）：10.0ml 水，洗脱10min。
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5）氰化物的异菸酸钠-巴比妥酸钠分光光度 法 ：10.0ml 水，洗脱10min。
2)锑及其化合物-石墨炉原子吸收光谱法 ：微孔滤 膜放入烧杯中，加入2ml 消化液（1：9高氯酸硝 酸），盖上表面皿。在电热板(140～160C)上加 热消解，消解至透明近干时取下冷却。
2）氢化锂-发射光谱法：5.0ml0.12mol/L盐酸溶 液浸泡滤膜，放置30min.
3)铊-石墨炉原子吸收法：5.0ml 0.5mol/L硝酸溶 液，强烈振摇，放置5min，取上清液供测定 。
4)锌及其化合物 -双硫腙分光光度法:10ml 0.5mol/L盐酸溶液，在电炉上加热至沸，然后浸泡 30min
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吸收液采样法
样品采集器—装有吸收液的吸收管 采气动力—采样泵 采样原理—溶解或化学反应
吸收液-水、水溶液、有机溶剂
适用对象—气态、蒸气态、气溶胶态物质 优点：适用于大部分无机化合物、部分有机化合物、
通常可直接测定 缺点：不适用长时间采样和个体采样、携待不方便、 吸收管易损坏
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酸消解法 利用氧化性酸将样品进行消解的方法
常用消解液
氧化性酸硝酸、高氯酸、过氧化氢。
为提高消解效率和加快消解速度，常用混合酸： 1：9的高氯酸和硝酸混合液消解微孔滤膜样品。
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加热可提高消解效率和加快消解速度， 一般300℃以下，通常在200 ℃左右。易挥 发的样品消解温度一般不超过200 ℃
（3）洗脱方法:加热、振摇、超声等方法可以加快洗脱和提 高洗脱效率。
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洗脱法特点：
不使用浓酸，操作简单、省时、安全、经济 在洗脱操作中滤料基本不发生变化，微孔滤膜和过
氯乙烯滤膜在洗脱过程中不会发生纤维脱落，一般 不需过滤和离心等操作，可直接测定或浓缩后测定。 玻璃纤维滤膜结构较松散，在洗脱液中易发生纤维 脱落，若影响测定，必须进行过滤或离心、或离心 后再过滤。 局限性：多数金属及其化合物难溶于水和稀酸溶液， 没有合适的洗脱液，难以得到满意的洗脱效率。
9）氢醌的高效液相色谱法 ：微孔滤膜放入具塞刻 度试管中，加入5.0ml洗脱液 (1%乙酸溶液），洗 脱30min。
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洗脱液-去离子水：测定可溶性金属化合物和无机 非金属化合物
应用：
1）钡—等离子体发射光谱法 ：10ml 水，超声波清洗器 上超声洗脱5min。
2）三价铬、六价铬-二苯碳酰二肼分光光度法 ：10.0ml 水，浸泡30min，并不时振摇。
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滤料样品预处理-消解法
消解法：利用高温和/或氧化作用将滤料基质及样品 基质破坏，制成便于测定的样品溶液。
干灰化和湿式消解：工作场所空气检测中主要适用湿 式消解法中的酸消解法，用于采集在滤料上的无机金 属、类金属化合物的样品预处理。 干灰化:GBZ/T160.22 二氧化锡 高温熔融：GBZ/T160.20钽
加标准溶液的量≤100μl
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21Βιβλιοθήκη 微孔滤膜上钡及其可溶性化合物洗脱效率测试
PC-STEL:15mg/m3,采样体积为5×15=75L,样品洗脱 后定容体积25ml。
PC-STEL下，检测方法规定的采样体积滤膜上采集 的钡及其可溶性化合物（以钡计）量为： 15mg/m3×75L=1125μg。
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5)锆及其化合物-二甲酚橙分光光度法:微孔滤膜放 入烧杯中，加10ml0.5mol/L 盐酸溶液，在电炉上 加热近沸。
6)砷及其化合物（除硫化砷和砷化氢外）的 二乙氨 基二硫代甲酸银分光光度法 ：浸渍微孔滤膜采集 放入具塞刻度试管内,加入10ml 6mol/L盐酸溶液， 在60C左右加热2.5h。
冷消化有利于易挥发元素的消解，但消 解时间长。 加热消解前，将样品在消解液中浸泡过夜， 可缩短消解时间
消解液不可蒸干，保留少量消解液。消 解液蒸干后在高温下加热，可能会使待测 物挥发或生成难溶的金属氧化物，影响测 定。
09:50:43回流:防止消解液蒸干。
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1）锑及其化合物-火焰原子吸收光谱法 ：微孔滤 膜放入烧杯中，加入2ml 硝酸，盖上表面皿，在 电热板(140～160C)上加热消解，待微孔滤膜分 解、酸大部分挥发掉时，再加2ml 硝酸，重复消 解两次
极性待测物用极性洗脱液洗脱，非极性待测物用非极性 洗脱液；对待测物的溶解度越大，洗脱效率越高；能与待 测物起化学反应，生成物易溶于洗脱液的，洗脱效率就越 高。
（2）洗脱时间：随着洗脱时间的增加，洗脱效率提高、一 定的洗脱时间后，达到高而稳定的洗脱效率。 （GBZ/T160.44蒽、蕜用二氯甲烷洗脱4小时）